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Ácidos y bases

Capítulo 15

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Ácidos

Tienen sabor agrio. El vinagre le debe su sabor al ácido


acético. Las frutas agrias contienen ácido cítrico.

Causan cambio de color en pigmentos vegetales.

Reaccionan con ciertos metales para producir hidrógeno (g).

2HCl (ac) + Mg (s) MgCl2 (ac) + H2 (g)

Reaccionan con carbonatos y bicarbonatos para producir


dióxido de carbono gaseoso.

2HCl (ac) + CaCO3 (s) CaCl2 (ac) + CO2 (g) + H2O (l)

Las soluciones acuosas de ácidos conducen electricidad.


4.3
Bases o hidróxidos
Poseen un sabor amargo.

Son resbaladizas al tacto. Muchos jabones contienen bases.

Causan cambio de color en pigmentos vegetales.

Las soluciones acuosas de bases conducen electricidad.

4.3
Un ácido de Brønsted es un donador de protones.
Una base de Brønsted es un receptor de protones.

base ácido ácido base

¡Un ácido de Brønsted debe contener al


menos un protón ionizable!
4.3
Identifique cada una de las siguientes especies como un ácido
de Brønsted, base de Brønsted, o ambos.
a) HI, b) CH3COO-, c) H2PO4-

HI (ac) H+ (ac) + I- (ac) Ácido de Brønsted

CH3COO- (ac) + H+ (ac) CH3COOH (ac) Base Brønsted

H2PO4- (ac) H+ (ac) + HPO42- (ac) Ácido Brønsted

H2PO4- (ac) + H+ (ac) H3PO4 (ac) Base Brønsted

4.3
Ácidos monoprotónicos o monopróticos
HCl H+ + Cl- Electrolito fuerte, ácido fuerte

HNO3 H+ + NO3- Electrolito fuerte, ácido fuerte

CH3COOH H+ + CH3COO- Electrolito débil, ácido débil

Ácidos diprotónicos o dipróticos


H2SO4 H+ + HSO4- Electrolito fuerte, ácido fuerte

HSO4- H+ + SO42- Electrolito débil, ácido débil

Ácidos triprotónicos o tripróticos


H3PO4 H+ + H2PO4- Electrolito débil, ácido débil
H2PO4- H+ + HPO42- Electrolito débil, ácido débil
HPO42- H+ + PO43- Electrolito débil, ácido débil

4.3
Propiedades ácido-base del agua

H2O (l) H+ (ac) + OH- (ac)

Autoionización del agua

+ + H -
H O + H O [ H O H ] O
H H H

ácido
base
conjugado
H2O + H2O H3O+ + OH-
base
ácido
conjugada
15.2
Ion hidronio, protón hidratado, H3O+

4.3
El producto iónico del agua

[H+][OH-]
H2O (l) H+ (ac) + OH- (ac) Kc = [H2O] = constante
[H2O]

Kc[H2O] = Kw = [H+][OH-]

La constante del producto-ion (Kw) es el producto de la


concentración molar de los iones H+ y OH- a una temperatura
en particular.
La solución es
[H+] = [OH-] neutra
A 250C [H+] > [OH-] ácida
- -
Kw = [H+][OH ] = 1.0 x 10 14
[H+] < [OH-] básica

15.2
¿Cuál es la concentración de los iones de OH- en una solución
de HCl cuya concentración del ion hidrógeno es de 1.3 M?

Kw = [H+][OH-] = 1.0 x 10-14

[H+] = 1.3 M

Kw 1 x 10-14
[OH-] = = = 7.7 x 10-15
M
[H ]
+
1.3

15.2
pH – Medida de la acidez

pH = -log [H+]

La solución es A 250C
neutra [H+] = [OH-] [H+] = 1 x 10-7 pH = 7
ácida [H+] > [OH-] [H+] > 1 x 10-7 pH < 7
básica [H+] < [OH-] [H+] < 1 x 10-7 pH > 7

pH [H+]

15.3
pOH = -log [OH-]

[H+][OH-] = Kw = 1.0 x 10-14

-log [H+] – log [OH-] = 14.00

pH + pOH = 14.00

pH-metro 15.3
El pH del agua de lluvia recolectada en una región del noreste
de los Estados Unidos en un día normal era de 4.82.¿Cuál es la
concentración del ion H+ del agua de lluvia?

pH = -log [H+]
[H+] = 10-pH = 10-4.82 = 1.5 x 10-5 M

La concentración del ion OH- de una muestra de sangre es


de 2.5 x 10-7 M. ¿Cuál es el pH de la sangre?

pH + pOH = 14.00
pOH = -log [OH-] = -log (2.5 x 10-7) = 6.60
pH = 14.00 – pOH = 14.00 – 6.60 = 7.40

15.3
Electrolito fuerte – se disocia al 100%
H 2O
NaCl (s) Na+ (ac) + Cl- (ac)

Electrolitos débiles – no se disocian completamente

CH3COOH CH3COO- (ac) + H+ (ac)

Los ácidos fuertes son electrolitos fuertes

HCl (ac) + H2O (l) H3O+ (ac) + Cl- (ac)


HNO3 (ac) + H2O (l) H3O+ (ac) + NO3- (ac)
HClO4 (ac) + H2O (l) H3O+ (ac) + ClO4- (ac)
H2SO4 (ac) + H2O (l) H3O+ (ac) + HSO4- (ac)
15.4
Los ácidos débiles son electrolitos débiles
HF (ac) + H2O (l) H3O+ (ac) + F- (ac)
HNO2 (ac) + H2O (l) H3O+ (ac) + NO2- (ac)
HSO4- (ac) + H2O (l) H3O+ (ac) + SO42- (ac)
H2O (l) + H2O (l) H3O+ (ac) + OH- (ac)

Las bases fuertes son electrolitos fuertes


H 2O
NaOH (s) Na+ (ac) + OH- (ac)
H 2O
KOH (s) K+ (ac) + OH- (ac)
H 2O
Ba(OH)2 (s) Ba2+ (ac) + 2OH- (ac)

15.4
Las bases débiles son electrolitos débiles
F- (ac) + H2O (l) OH- (ac) + HF (ac)
NO2- (ac) + H2O (l) OH- (ac) + HNO2 (ac)

Pares ácido-base conjugadas:


• La base conjugada de un ácido fuerte no tiene medida de
fuerza.
• H3O+ es el ácido más fuerte que existe en disolución
acuosa.
• El ion OH- es la base más fuerte que puede existir en una
disolución acuosa.

15.4
15.4
Ácido fuerte Ácido débil

15.4
¿Cuál es el pH de una solución 2 x 10-3 M de HNO3 ?
HNO3 es un ácido fuerte – Se disocia al100%
Inicial 0.002 M 0.0 M 0.0 M
HNO3 (ac) + H2O (l) H3O+ (ac) + NO3- (ac)
Final 0.0 M 0.002 M 0.002 M

pH = -log [H+] = -log [H3O+] = -log(0.002) = 2.7

¿Cuál es el pH de una solución 1.8 x 10-2 M de Ba(OH)2 ?


Ba(OH)2 es una base fuerte – Se disocia al 100%
Inicial 0.018 M 0.0 M 0.0 M
Ba(OH)2 (s) Ba2+ (ac) + 2OH- (ac)
Final 0.0 M 0.018 M 0.036 M
pH = 14.00 – pOH = 14.00 + log(0.036) = 12.6
15.4
Ácidos débiles (HA) y las constantes de ionización de un ácido

HA (ac) + H2O (l) H3O+ (ac) + A- (ac)

HA (ac) H+ (ac) + A- (ac)

[H+][A-]
Ka =
[HA]

Ka es la constante de ionización de un ácido

Fuerza de
Ka
un ácido
débil

15.5
15.5
¿Cuál es el pH de una solución 0.5 M de HF (a 250C)?
[H+][F-]
HF (ac) H+ (ac) + F- (ac) Ka = = 7.1 x 10-4
[HF]
HF (ac) H+ (ac) + F- (ac)
Inicial (M) 0.50 0.00 0.00
Cambio (M) -x +x +x
Equilibrio (M) 0.50 - x x x
x2
Ka = = 7.1 x 10-4 Ka << 1 0.50 – x  0.50
0.50 - x
x2
Ka  = 7.1 x 10-4 x2 = 3.55 x 10-4 x = 0.019 M
0.50
[H+] = [F-] = 0.019 M pH = -log [H+] = 1.72
[HF] = 0.50 – x = 0.48 M
15.5
¿Cuándo se puede utilizar la aproximación siguiente?
Ka << 1 0.50 – x  0.50

Cuando x es menor que 5% del valor del cual es substraído.


0.019 M Menor que 5%
x = 0.019 x 100% = 3.8%
0.50 M La aproximación
estaría correcta.
correcta
¿Cuál es el pH de una solución 0.05 M de HF (a 250C)?
x2
Ka  = 7.1 x 10-4 x = 0.006 M
0.05
0.006 M Mayor que 5%
x 100% = 12%
0.05 M La aproximación no
estaría correcta.
Se debe resolver para “x” exactamente usando la ecuación
cuadrada o el exitoso método de aproximación. 15.5
Resolución de problemas de ionización de ácidos débiles:
1. Identifique qué podría principalmente afectar el pH.
• En la mayoría de los casos, se puede ignorar la
autoionización del agua.
• Ignore al [OH-] porque se determina por medio del [H+].
2. Use al ICE (Inicial,Cambio,Equilibrio) para expresar las
concentraciones de equilibrio en términos de una sola
incógnita x.
3. Escriba Ka en términos de las concentraciones de
equilibrio. Resuelva para x por medio del método de
aproximación. Si no es válido el método de aproximación,
resuelva simplemente para x.
4. Calcule las concentraciones de todos los elementos y/o pH
de la solución.
15.5
¿Cuál es el pH de un ácido monoprótico 0.122 M si su Ka es de
5.7 x 10-4?
HA (ac) H+ (ac) + A- (ac)
Inicial (M) 0.122 0.00 0.00
Cambio (M) -x +x +x
Equilibrio (M) 0.122 - x x x
x2
Ka = = 5.7 x 10-4 Ka << 1 0.122 – x  0.122
0.122 - x
x2
Ka  = 5.7 x 10-4 x2 = 6.95 x 10-5 x = 0.0083 M
0.122

0.0083 M Mas del 5%


x 100% = 6.8%
0.122 M No estaría bien por el
método de
aproximación. 15.5
x2
Ka = = 5.7 x 10-4 x2 + 0.00057x – 6.95 x 10-5 = 0
0.122 - x
-b ±  b2 – 4ac
ax2 + bx + c =0 x=
2a
x = 0.0081 x = - 0.0081

HA (ac) H+ (ac) + A- (ac)


Inicial (M) 0.122 0.00 0.00
Cambio (M) -x +x +x
Equilibrio (M) 0.122 - x x x

[H+] = x = 0.0081 M pH = -log[H+] = 2.09

15.5
Concentración del ácido ionizado en equilibrio
Porcentaje de = x 100%
Concentración inicial del ácido
ionización
Para un ácido monoprótico HA

[H+]
Porcentaje de = x 100% [HA]0 = concentración inicial
ionización [HA]0

15.5
Bases débiles y constantes de ionización de bases

NH3 (ac) + H2O (l) NH4+ (ac) + OH- (ac)

[NH4+][OH-]
Kb =
[NH3]

Kb es la constante de ionización de las bases

Fuerza de
Kb
Bases
Débiles

15.6
15.6
Constantes de ionización de pares conjugados ácido-base

HA (ac) H+ (ac) + A- (ac) Ka

A- (ac) + H2O (l) OH- (ac) + HA (ac) Kb

H2O (l) H+ (ac) + OH- (ac) Kw

KaKb = Kw

Ácidos débiles y su base conjugada

Kw Kw
Ka = Kb =
Kb Ka

15.7
15.8
Estructura molecular y fuerza de ácidos
H X H+ + X-

El enlace El ácido
más fuerte más débil

HF << HCl < HBr < HI

15.9
Estructura molecular y fuerza de ácidos
- +
Z O H Z O- + H+

El enlace O-H será más polar y fácil de romper si:


• Z es muy electronegativo, o
• Z está en un estado alto de oxidación

15.9
Número de oxidación
Es la carga que el átomo tendría en una molécula (o en un
compuesto iónico) si los electrones de valencia fuesen transferidos
completamente.

1. Los elementos libres (en estado puro) tienen un


número de oxidación igual a cero.

Na, Be, K, Pb, H2, O2, P4 = 0


2. En iones monoatómicos, el número de oxidación es
igual a la carga en el ion.

Li+, Li = +1; Fe3+, Fe = +3; O2-, O = -2


3. El número de oxidación del oxígeno es generalmente
de –2. En H2O2 y O22-,es –1.
4.4
4. El número de oxidación del hidrógeno es +1,
+1 excepto
en hidruros (hidrógeno metal). En estos casos, su
número de oxidación es –1.–1
5. Los metales del Grupo IA son +1,
+1 los metales IIA son
+2 y el flúor es siempre –1.
–1
6. La suma de los números de oxidación de todos los
átomos en una molécula o ion, es igual a la carga en
la molécula o ion.
7. Los números de oxidación no tienen que ser enteros.
El número de oxidación del oxígeno en el ion
peróxido, O2-, es -½.
HCO3 -

O = -2 H = +1
¿Cuáles son los números de
oxidacion de todos los 3x(-2) + 1 + ? = -1
elementos en HCO3- ?
C = +4
4.4
Números de oxidación de los elementos en sus compuestos

4.4
IF7
¿Cuáles son los números de F = -1
oxidación en los siguientes
compuestos? 7x(-1) + ? = 0
I = +7

K2Cr2O7
NaIO3
Na = +1 O = -2 O = -2 K = +1
3x(-2) + 1 + ? = 0 7x(-2) + 2x(+1) + 2x(?) = 0
I = +5 Cr = +6
4.4
Estructura molecular y fuerza de ácidos

1. Los oxiácidos tienen átomos centrales diferentes (Z) que


son del mismo grupo y tienen el mismo número de oxidación.

La fuerza de un ácido aumenta con el crecimiento de la electronegatividad de Z


•• ••
O O

••
••
••
••

•• •• •• ••
H O Cl O H O Br O
••

••
•• •• •• •• •• ••

El Cl es mas electronegativo que el Br

HClO3 > HBrO3

15.9
Estructura molecular y fuerza de ácidos

2. Los oxiácidos tienen el mismo átomo central (Z) pero


diferente número de grupos juntos.

La fuerza de un ácido aumenta cuando el número de oxidación de Z crece.

HClO4 > HClO3 > HClO2 > HClO

15.9
Propiedades ácido-base de las sales
Soluciones neutras:
Las sales que contienen un ion metal alcalino (excepto
el Be2+) y la base conjugada de un ácido fuerte (e.g. Cl-,
Br-, y NO3-).
H 2O
NaCl (s) Na+ (ac) + Cl- (ac)

Soluciones básicas:
Sales derivadas de una base fuerte y un ácido débil.
H 2O
NaCH3COOH (s) Na+ (ac) + CH3COO- (ac)

CH3COO- (ac) + H2O (l) CH3COOH (ac) + OH- (ac)

15.10
Propiedades ácido-base de las sales
Soluciones ácidas:
Sales derivadas de un ácido fuerte y una base débil.

H 2O
NH4Cl (s) NH4+ (ac) + Cl- (ac)

NH4+ (ac) NH3 (ac) + H+ (ac)

Sales con pequeños, cationes metálicos altamente


cargados (e.g. Al3+, Cr3+, and Be2+) y la base conjugada
de un ácido fuerte.
3+ 2+
Al(H2O)6 (ac) Al(OH)(H2O)5 (ac) + H+ (ac)

15.10
Hidrólisis de ácido del Al+3

15.10
Propiedades ácido-base de las sales
Soluciones donde tanto el catión como el anión hidrolizan:
• Kb para el anión > Ka para el catión, la solución será básica

• Kb para el anión < Ka para el catión, la solución será ácida

• Kb para el anión  Ka para el catión, la solución será neutra

15.10
Óxidos de los elementos representativos
en su más alto estado de oxidación

CO2 (g) + H2O (l) H2CO3 (ac)

N2O5 (g) + H2O (l) 2HNO3 (ac)


15.11
Definiciones de un ácido y bases

El ácido de Arrhenius es una sustancia que produce


H+ (H3O+) en agua
Una base de Arrhenius es un sustancia que produce
OH- en agua

Un ácido de Brønsted es un protón donador

Una base de Brønsted es un protón aceptor


Un ácido de Lewis es una sustancia que puede
aceptar un par de electrones
Una base de Lewis es una sustancia que puede donar
un par de electrones

•• ••
H+ + OH- H O H
••
•• ••
ácido base
H H
+
H+ + N H H N H
••

H H
ácido base
15.12
Ácidos y bases de Lewis

F H F H
F B + N H F B N H

••
F H F H
ácido base

¡Ningún protón es donado o aceptado!

15.12
La Química en acción: antiácidos y el balance del pH en el estómago

NaHCO3 (ac) + HCl (ac)


NaCl (ac) + H2O (l) + CO2 (g)

Mg(OH)2 (s) + 2HCl (ac)


MgCl2 (ac) + 2H2O (l)

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