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DETERMINACIN DEL PUNTO TRIPLE DE UNA SUSTANCIA PURA EQUILIBRIO ENTRE FASES

OBJETIVO:

Determinar experimentalmente las condiciones de presin y temperatura bajo las cuales una sustancia pura se presenta simultneamente en sus fases slida, lquida y vapor.

INTRODUCCIN:

Los estudios de los equilibrios entre fases se van a introducir con algunos sistemas qumicamente sencillos, los cuales estn constituidos por una sola sustancia qumica o componente. Pero con esto lo que se pretende es que la composicin de todas y cada una de las fases presentes queden del todo determinadas, al especificar una sola sustancia qumica en el sistema. Las fases presentes en un sistema de un solo componente para diferentes presiones y temperaturas pueda representarse en forma adecuada en diagramas que dan P en funcin de T.

El establecimiento de la regla termodinmica que rige el equilibrio que puede aparecer entre distintas fases, en cualquier sistema, requiere la definicin previa y precisa de tres conceptos. El primero es el llamado fase, la cual se define como la parte de un sistema que en su totalidad es uniforme fsica y qumicamente. Una fase puede consistir en cierta cantidad pequea o grande de materia que puede estar en una sola porcin o dividida en diferentes porciones ms pequeas;

sin embargo, esta fragmentacin no debe alcanzar las dimensiones moleculares. Es ahora necesario considerar de que informacin se debe disponer para especificar la composicin qumica de un sistema. En relacin con este problema, se ha hecho familiar la palabra componente, a la cual est ligada una definicin rigurosa del la misma. El nmero de componentes se define como el menor nmero de especies qumicas diferentes e independientes, necesario para describir la composicin de cada una de las diferentes fases del sistema. Algunas propiedades de cada fase de un sistema son independientes de la cantidad de fase presente. Las propiedades caractersticas de las fases de un sistema por separado, e independientes de la cantidad de materia que existe en cada fase, se llaman propiedades intensivas. En cambio, otras propiedades, como peso y volumen de cada fase, que dependen de la cantidad de materia de la fase, se conocen como propiedades extensivas, Las propiedades de este ltimo tipo no importan tanto en el estudio del equilibrio entre fases. Por ejemplo, un sistema de una sola fase y un solo componente tiene muchas propiedades intensivas. Para describir exactamente el estado de un sistema tan sencillo, se pueden medir y resear su presin, temperatura, densidad, ndice de refraccin, calor especfico y as sucesivamente. Sin embargo, la experiencia ha enseado que no es necesario especificar todas estas propiedades para caracterizar propiamente al sistema. Fruto de estas observaciones es que solo se requiere fijar arbitrariamente unas pocas propiedades intensivas de una sustancia, o dicho de otra forma, slo se necesita que estas queden especificadas para definir el estado de la sustancia. El nmero de grados de libertad de un sistema se define como el menor nmero de variables intensivas que es necesario determinar para fijar los valores de todas las dems variables intensivas. Otra forma de establecer esta definicin, que en ocasiones es ms fcil de aplicar, es que el nmero de grados de libertad es el nmero de variables intensivas que se pueden modificar arbitrariamente sin que vare el nmero de fases del sistema. El nmero de grados de libertad est dado por la Regla del as Fases de Gibbs. L=C-F+2

donde L es el nmero de grados de libertad, C el nmero de componentes y F el nmero de fases presentes en el sistema. Para un sistema de un solo componente, la ecuacin anterior se reduce a L = 3 - F; cuando hay una sola fase, se tienen dos

grados de libertad y su representacin en el diagrama de presin contra temperatura es una superficie; cuando son dos fases, no hay mas que un grado de libertad y la representacin es una lnea; cuando coexisten tres fases, L = 0 y esta situacin se simboliza en el diagrama de fases con un punto.

EQUIPO Y REACTIVOS. 1 Manmetro 1 Bomba de vaco con trampa 1 Matraz bola con tapn trihoradado 1 Soporte Universal con pinza 1 Termmetro de - 1 a 101 C 1 Recipiente para bao de hielo Benceno Hielo

TCNICA:

a. Montar el aparato que se muestra en la figura b. Conectar la bomba de vaco y determinar la presin de vapor del benceno a la temperatura ambiente. c. Introducir el matraz dentro del bao de hielo y determinar las condiciones de presin y temperatura bajo las cuales se presenta el punto triple.

CUESTIONARIO:

1. Qu es el punto triple? 2. Qu es la regla de las fases y qu informacin proporciona en la construccin del diagrama de fases? 3. Qu es la ecuacin de Clausius-Clapeyron y qu informacin proporciona en la construccin del diagrama de fases? 4. Es un punto triple el equilibrio entre dos formas cristalinas diferentes de una sustancia y su lquido? Dar un ejemplo. 5. Proporcionar la ecuacin para la presin de vapor del benceno en funcin de la temperatura.

BIBLIOGRAFA:

Barrow, G.M. Qumica Fsica Ed, Revert, S.A. Ferguson, F.D. La Regla de las Fases Ed. Alhambra, S.A.

Estimacin del punto triple de sustancias puras.

La determinacin del punto triple de una sustancia pura es uno de los experimentos que ms cuidados requiere para su optima realizacin, los alumnos necesitan ser especialmente cuidadosos en las condiciones de trabajo que propongan para la realizacin exitosa del experimento. En la vida diaria hemos visto la ebullicin del agua, la cual constituye el equilibrio de fases entre el vapor y el lquido. Tambin sabemos de la fusin del hielo, que corresponde al equilibrio entre el slido y el lquido; pero tambin hemos observado como el hielo seco, slido, desprende vapores a temperatura ambiente, el cual experimenta un proceso de sublimacin y representa el equilibrio entre el slido y el vapor; de manera que se pudiera inferir la posibilidad de que el agua slida (hielo) sublimase. Pero existe algn estado termodinmico en donde las tres fases, slido, lquido y vapor, coexistan en equilibrio? En principio se puede suponer que todas las sustancias presentan al menos un punto triple. Qu experimento se sugerira para probar esta hiptesis? Qu equipo experimental sera requerido? La presin de vapor de un lquido puro es la presin a la cual el lquido se encuentra en equilibrio con su vapor. La presin de vapor aumenta en la medida en que lo hace la temperatura, hasta llegar a la temperatura crtica( a la cual no existe lquido). El punto de ebullicin normal de un lquido, es la temperatura a la que la presin de vapor del lquido se iguala a la presin atmosfrica de 1 atm. Para dos fases en equilibrio, en un proceso isotrmico reversible a presin constante :

Expresin, esta ltima, conocida como ec. de Clapeyron. Ahora bin, para un equilibrio entre dos fases, fase gaseosa y fase condensada(lquido o gas) , por ejemplo, se tiene

donde vgas y vcond son los volmenes molares de las fases respectivas. Pero, generalmente el volumen molar de un gas(vgas), es mucho mayor que el volumen molar de la fase condensada(vcond), luego, para un lquido de una sustancia pura en equilibrio con su vapor, vv >> vl y la ec. (2) puede escribirse como

donde vgas es el volumen molar del vapor. Ahora, asumiendo que el gas se comporta idealmente, y diferenciando , se tiene

Integrando entre lmites

Las ecuaciones (5) y (6), y an la obtenida de la integracin indefinida , son conocidas como ecuacin de Clausius-Clapeyron. Regla de las fases. La regla de las fases relaciona las condiciones que se deben especificar a fin de describir totalmente a un sistema en equilibrio. El gran cientfico

norteamericano Josiat Willard Gibbs fue quien deriv esta simple generalizacin en 1876 y se basa en los siguientes conceptos: Fase(F) es una parte del sistema de composicin uniforme y que puede ser separada por medios mecnicos. Componente(C) es el nmero ms pequeo de variables, necesario para describir las condiciones de todas y cada una de las fases presentes en un sistema. Nmero de grados de libertad o variancia(V) es el nmero de variables intensivas(T, P, etc.) que pueden ser alteradas sin la aparicin o desaparicin de una fase. Sistema. Desde un punto de vista termodinmico un sistema es una parte del universo, aislada del resto del universo, por lmites definidos. Matemticamente la regla de las fases puede expresarse de la forma siguiente: V=C-F+2 de ah que, para un solo componente, el punto triple de una sustancia pura puede expresarse como V=1-3+2=0 lo que significa que la presin y la temperatura necesarias para la coexistencia de tres fases en equilibrio, son nicas. Adicionalmente, debe observarse, que el mximo nmero de fases que pueden coexistir en equilibrio, son tres.

Figura. (1) Punto triple del agua.

As por ejemplo, para la grfica del punto triple del agua (Figura (1)), cada curva representa el equilibrio entre dos fases y su interseccin, punto triple, representa la coexistencia de las tres fases.

PRACTICA 3 PUNTO TRIPLE DE UNA SUSTANCIA PURA Antecedente En la vida diaria hemos visto la ebullicin del agua, la cual constituye el equilibrio de fases entre el vapor y el lquido. Tambin sabemos de la fusin del hielo, que corresponde al equilibrio slido y lquido; pero quiz tambin hemos observado como el hielo seco, slido, desprende vapores a temperatura ambiente, el cual experimenta un proceso de sublimacin y representa el equilibrio slido y vapor; de manera que se pudiera inferir la posibilidad de que el agua solida (hielo) sublimase. Pero, existe algn estado termodinmico en donde las tres fases, slido, lquido y vapor, coexistan en equilibrio? En principio se puede suponer que todas las sustancias presentan al menos un punto triple. Qu experimento sugerira para probar esta hiptesis? Qu equipo experimental seria requerido? Objetivo Encontrar las condiciones experimentales a las cuales existe el punto triple del benceno. Introduccin La regla de las fases de Gibbs es una relacin fenomenolgica que es muy til para determinar el estado termodinmico del sistema; es decir que establece cuantas variables independientes e intensivas deben medirse con la finalidad de poder conocer las restantes. Metodologa De acuerdo con la regla de las fases de Gibbs, el estado termodinmico en el cual coexisten las fases slida, liquida y vapor es nico. Si se parte de un liquido subenfriado, y mediante etapas de cuasi equilibrio se quiere llegar al punto triple, entonces ser necesario disminuir paulatinamente la temperatura y posteriormente la presin en el sistema. Material y Reactivos: 2 Trampas de vaco

4 Mangueras 3 Soportes universales 1 Soporte para barmetro 1 Papel milimtrico 2 Pinzas de 3 dedos 2 Cristalizadores 3 Tapones 1 Termmetro 3 Tubos de vidrio en forma de L 1 Tubo en U de rama abierta 1 Bomba de vaco Benceno, Hielo, y Agua Procedimiento

1.- Montar el dispositivo experimental segn se muestra en el esquema. 2.- Registrar el valor de la presin y la temperatura del sistema (matraz bola), en las condiciones iniciales de presin atmosfrica y temperatura ambiente. 3.- Sumergir el fondo del matraz en hielo picado y esperar la aparicin de la fase slida. 4.- Disminuir lentamente la presin del sistema y simultneamente raspar las paredes del matraz para evitar la posibilidad de estados meta estables. 5.- En el estado de equilibrio estable se deber poder observar lquido, cristales y burbujas. 6.- Anotar los valores de temperatura y presin manomtrica observados en las condiciones del punto 5. 7.- Leer el valor de la presin atmosfrica en el barmetro.

Resultados 1.- Reportar los valores de temperatura y presin absoluta encontrados T=______C; Pabs= ___________mmHg. 2.- En el diagrama de fases de presin contra temperatura localizar el estado termodinmico inicial. 3.- Dibujar la sucesin de estados de cuasi equilibrio usados para conseguir el punto triple. 4.- Comparar los valores registrados de temperatura y presin del punto triple contra los reportados en la literatura tcnica. Cuestionario 1.- Qu es una fase? 2.- Qu es una variable independiente? 3.- Qu es una variable intensiva? 4.- Qu significa grado de libertad? 5.- Qu es un diagrama de fases? 6.- A que se denomina punto triple de una sustancia? 7.- Qu significa estado de cuasi equilibrio? 8.- Cul es la diferencia entre estado de equilibrio estable y estado de equilibrio meta estable? 9.- Cuntos grados de libertad tiene el sistema de un componente puro en el punto triple? 10.- Qu significa que el estado termodinmico de un sistema sea invariante? 11.- Una misma sustancia pura puede presentar ms de un punto triple? Explique su respuesta. 12.- Qu significa lquido subenfriado o comprimido? Bibliografa

Smith J.M., Van Ness H.C. y Abbott M.M., Introduccin a la Termodinmica en Ingeniera Qumica, Sec. 2.8 y 3.1, 5a Ed., McGrawHill, Mxico, 1997.