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Introduccin

El concepto de sistema heterogneo implica el concepto de fase. Fase es toda porcin de un sistema con la misma estructura o arreglo atmico, con aproximadamente la misma composicin y propiedades en todo el material que la constituye y con una interfase definida con toda otra fase vecina. Puede tener uno varios componentes. Debe diferenciarse del concepto de componente, que se refiere al tipo de material que puede distinguirse de otro por su naturaleza de sustancia qumica diferente. Por ejemplo, una solucin es un sistema homogneo (una sola fase) pero sin embargo est constituida por al menos dos componentes. Por otro lado, una sustancia pura (un solo componente) puede aparecer en dos de sus estados fsicos en determinadas condiciones y as identificarse dos fases con diferente organizacin atmica y propiedades cada una y con una clara superficie de separacin entre ellas (interfase). Los equilibrios entre fases pueden corresponder a los ms variados tipos de sistemas heterogneos: un lquido en equilibrio con su vapor, una solucin saturada en equilibrio con el soluto en exceso, dos lquidos parcialmente solubles el uno en el otro, dos slidos totalmente solubles en equilibrio con su fase fundida, dos slidos parcialmente solubles en equilibrio con un compuesto formado entre ellos, etc. El objetivo es describir completamente el sistema.

El comportamiento de estos sistemas en equilibrio se estudia por medio de grficos que se conocen como diagramas de fase: se obtienen graficando en funcin de variables como presin, temperatura y composicin y el sistema en equilibrio queda definido para cada punto (los grficos de cambio de estado fsico de presin de vapor de una solucin de dos lquidos son ejemplos de diagramas de fases).

La mayora de los diagramas de fase han sido construidos segn condiciones de equilibrio (condiciones de enfriamiento lento), siendo utilizadas por ingenieros y cientficos para entender y predecir muchos aspectos del comportamiento de materiales.

A partir de los diagramas de fase se puede obtener informacin como: 1.- Conocer que fases estn presentes a diferentes composiciones y temperaturas bajo condiciones de enfriamiento lento (equilibrio). 2.- Averiguar la solubilidad, en el estado slido y en el equilibrio, de un elemento ( o compuesto) en otro 3.- Determinar la temperatura en la cual una aleacin enfriada bajo condiciones de equilibrio comienza a solidificar y la temperatura a la cual ocurre la solidificacin. 4.- Conocer la temperatura a la cual comienzan a fundirse diferentes fases.

1. Fundamentos de diagramas de fases al equilibrio


Equilibrio qumico Para un sistema a P, T y composicin dada, el equilibrio queda dado por G mnimo, con G=H-TS. G mnimo considera los factores de orden (enlaces (entalpa, H)) y de desorden (Entropa (S) y Temperatura (T)).

Variables intensivas: son aquellas que no dependen del tamao del sistema. Las variables intensivas son: la composicin, la temperatura y la presin. Ntese que estas variables aparecen en la especificacin de equilibrio qumico.

Variables extensivas: son aquellas que s dependen del tamao (extensin, masa) del sistema. Ejemplos: calor, volumen, energa interna, energa libre de Gibbs. Frecuentemente para especificar estas variables se precisa el tamao del sistema, por ejemplo: un mol.

Diagrama: es una representacin, en este caso de las fases presentes bajo condiciones de equilibrio qumico, en funcin de las variables intensivas del sistema. Cuando las variables intensivas no son muy numerosas se procura emplear una representacin grfica.

Solubilidad: Cantidad de material que se disolver completamente en un segundo material, sin crear una segunda fase.

Solucin slida: Fase slida que contiene una mezcla de ms de un elemento los cuales se combinan para presentar una composicin uniforme en todas partes.

2. Regla de las Fases de Gibbs


En 1875 J. Willaid Gibbs relacion tres variables: fases (P), componentes(C), y grados de libertas o varianza (V) para sistemas multicomponentes en equilibrio. El nmero de grados de libertad se determina por la regla de las fases, si y solo si el equilibrio entre las fases no est influenciado por la gravedad, fuerzas elctricas o magnticas y solo se afecta por la temperatura, presin y concentracin. Entonces la llamada de la Regla de las Fases, queda expresada de siguiente manera.

V =CP+2
Donde: C = nmero de componentes del sistema. Los componentes de un sistema es el menor nmero de constituyentes qumicos independientemente, variables, necesario y suficiente para expresar la composicin de cada fase presente en cualquier estado de equilibrio

P = nmero de fases presentes en el equilibrio. Las fases es cualquier fraccin, incluyendo la totalidad, de un sistema que es fsicamente homogneo en si mismo y unido por una superficie que es mecnicamente separable de cualquier otra fraccin. Una fraccin separable puede no formar un cuerpo continuo, como por ejemplo un lquido dispersado en otro. - Un sistema compuesto por una fase es homogneo - Un sistema compuesto por varias fases es heterogneo Para los efectos de la regla de las fases, cada fase se considera homognea en los equilibrios heterogneos.

V = nmero de grados de libertad del sistema (variables: presin, temperatura, composicin). Los grados de libertad es el nmero de variables intensivas que pueden ser alteradas independientemente y arbitrariamente sin provocar la desaparicin o formacin de una nueva fase. Variables intensivas son aquellas independientes de la masa: presin, temperatura y composicin. Tambin se define con el nmero de factores variables. F=0 indica invariante F=1 univariante F=2 bivariante

La regla de las fases se aplica slo a estados de equilibrios de un sistema y requiere: 1.- Equilibrio homogneo en cada fase 2.- Equilibrio heterogneo entre las fases coexistentes

La regla de las fases no depende de la naturaleza y cantidad de componentes o fases presentes, sino que depende slo del nmero. Adems no da informacin con respecto a la velocidad de reaccin y nos restringe que los grados de libertad (V) no pueden ser inferiores a cero (a condiciones invariantes).

Ahora si analizamos los sistemas metalrgicos la mayora ser realizan todo a presin constante (presin atmosfrica) con esto en la Regla de fases Gibbs se suele escribrir como:

V = C +1 P
Donde anteriormente el numero dos corresponda a las variables de temperatura y presin, pero como la presin de sistema es constante el numero dos se cambia por el uno. Siendo las nicas variables con cual podemos identificar una sustancia son la temperatura y la composicin.

La figura 2-1 muestra la regla de fase de Gibbs aplicada en un simple sistema binario, por ejemplo, para una mezcla en estado lquido necesitaramos dos variables temperatura y composicin para identificar el punto, en tanto que para zona solid-lquidos los grado de libertad es uno por lo tanto con la temperatura o composicion.

Figura 2-1. Regla de Fase de Gibbs en un diagrama de fase binario

3. Regla de la Palanca
Estas cantidades normalmente se expresan como porcentaje del peso (% peso), es una regla matemtica valida para cualquier diagrama binario.

En regiones de una sola fase, la cantidad de la fase simple es 100%. En regiones bifsicas, sin embargo, se deber calcular la cantidad de cada fase. Una tcnica es hacer un balance de materiales.

Para calcular las cantidades de lquido y de slido, se construye una palanca sobre la isoterma con su punto de apoyo en la composicin original de la aleacin (punto dado). El brazo de la palanca, opuesto a la composicin de la fase cuya cantidad se calcula se divide por la longitud total de la palanca, para obtener la cantidad de dicha fase.

En general la regla de la palanca se puede escribir de la siguiente forma:

PORCENTAJE DE FASE = brazo opuesto de palanca x 100 Longitud local de la isoterma

Se puede utilizar la regla de la palanca en cualquier regin bifsica de un diagrama de fases binario. En regiones de una fase no se usa el clculo de la regla de la palanca puesto que la respuesta es obvia (existe un 100% de dicha fase presente). Pasos para calcular las composiciones: 1. Dibujar la isoterma.

2.

Encontrar el largo del lado opuesto a la composicin deseada.

3.

Dividir el largo del opuesto por la isoterma:

4.

El resultado se multiplica por 100.

4. Principio de Le Chatelier
Cuando un sistema no esta en equilibrio la Regla de las Fases no es aplicable y es el Principio de Le Chatelier el que define l forma en que debe evolucionar el sistema. El principio de Le Chatelier establece que cuando la modificacin de una de las variables altera el estado de equilibrio de un sistema, este evoluciona en el sentido de oponerse a la causa que lo modifica.

En los sistemas metalrgicos, en los que la concentracin de la aleacin es conocida de antemano, es la temperatura la variable que rige los cambios de equilibrio y el Principio de Le Chatelier se establece el la siguiente forma:

Cuando se eleva la temperatura de un sistema en equilibrio tiene lugar la reaccin que entraa una absorcin de calor, es decir, en el calentamiento toda reaccin o transformacin reversible es endotrmica y, por el contrario, en el enfriamiento toda reaccin es exotrmica.

5. Lagunas De Miscibilidad

Uno de los fenmenos interesantes del equilibrio heterogneo en sistemas condensados dice relacin con la formacin de lagunas de miscibilidad. (Ver figura 5.1)

Cuando por razones esencialmente estructurales una fase condensada A no es capaz de retener una determinada concentracin de componentes B, puede dar lugar a una coexistencia de 2 fases condensadas de la misma naturaleza ( dos lquidos o dos slidos) las cuales coexisten en una zona que se llama zona o laguna de inmiscibilidad. El equilibrio de dos lquidos L1 y L2 concluye a la temperatura del monotcnico M, donde ocurre la disociacin: L2 L1 + B

Este tipo de equilibrios se puede ilustrar en los sistemas Cu-Cu2SO, FeO-SiO2.

Figura.5.1. laguna de Miscibilidad en fase lquida (zona L1 + L2)

6. Construccin de diagrama de fase binario


En el enfriamiento de una aleacin desde el estado lquido hasta temperatura ambiente se producen una serie de transformaciones que corresponden al cambio de estado, transformaciones de fases, cambios de solubilidad, etc. Cada una de estas evoluciones del sistema se verifica a una temperatura determinada, y si en lugar de estudiar una nica aleacin binaria de los metales A y B se consideran todas las aleaciones que se pueden formar de 0% a 100% B y se unen todas las temperaturas correspondientes a idnticas transformaciones, se habr obtenido un diagrama temperatura-concentracin en el que los lugares geomtricos de los diversos puntos singulares de igual naturaleza, definen los contornos de las zonas de estabilidad de las distintas fases que se pueden formar con los metales A y B.

En general un diagrama binario constar de diversos tipos de lneas, lneas de lquidos, lneas de slidos y lneas de transformacin. La lnea de lquido es el lugar geomtrico de las temperaturas por encima de las que las diversas aleaciones se encuentran totalmente en estado lquido, mientras que la lnea de slidos corresponde al lugar geomtrico de las temperaturas por debajo de las cuales las aleaciones estn completamente solidificadas, Las lneas de transformacin definen los cambios de fase en el estado slido.

Para construir los diagramas de equilibrio deben obtenerse, como se ha visto, los puntos singulares que aparecen en el calentamiento o enfriamiento de las diversas aleaciones. Los mtodos ms utilizados para la obtencin de estos puntos son el anlisis trmico y el anlisis dilatomtrico.

En el anlisis trmico se construyen las curvas de enfriamiento de las aleaciones desde el estado lquido a temperatura ambiente. Como cualquier evolucin del sistema durante el enfriamiento se traduce en un desprendimiento de calor, se produce una alteracin respecto a la curva de enfriamiento temperatura-tiempo de un sistema que no sufra transformacin alguna.

La curva de enfriamiento de un cuerpo, que no sufre transformacin alguna, cuando se enfra lentamente en un recinto isotermo cuya temperatura permanece constante y en el que el intercambio de calor entre la muestra y el medio se hace por conveccin, es una exponencial llamada exponencial de VantHoff.

En efecto la perdida de calor dQ de la muestra, de capacidad calorfica constante C, es proporcional a la diferencia de temperatura T entre la muestra y el recinto, luego para el tiempo dt ser:

dQ = KTdt

Durante el tiempo dt la variacin dT de temperatura de la muestra es:

dQ = -CdT

por tanto: KTdt = -CdT

dT/T = -K/Cdt ; T=To e^(-Kt/C)

Siendo To la diferencia de temperatura entre la muestra y el recinto para el instante inicial y K una constante que depende de la morfologa del sistema.

Como los desprendimientos de calor que se producen en las transformaciones en estado slido son pequeos respecto a los correspondientes al cambio de estado, las curvas T-t solo se utilizan realmente para determinar los puntos de slidos y de lquidos, mientras que para los

puntos de transformacin en estado slido se emplean las curvas diferenciales, que experimentan grandes anomalias para pequeas alteraciones en la ley de enfriamiento.

En el anlisis trmico diferencial (A.T.D) consiste en calentar junto con la mezcla un cuerpo inerte que no sufre transformacin alguna hasta su fusin estudiando el proceso de enfriamiento de ambas probetas. Mientras no existe transformacin la temperatura de ambas probetas es la misma, pero al producirse una transformacin en la muestra, sta desprende calor y su temperatura durante la transformacin permanece superior a la del cuerpo inerte de referencia. La diferencia de temperaturas entre la muestra y el cuerpo inerte Tm- Ti, puede medirse por pares termoelctricos.

Con este procedimiento puede determinarse con gran exactitud las temperaturas a las que se verifican las diferentes transformaciones e, incluso, los calores que se desprenden en la transformacin.

En la figura-6.1 se representan dos curvas la absoluta y la diferencial para la solidificacin de un metal puro.

En general, dada la complejidad de los diagramas, deben usarse para su construccin no solo tcnicas dilatomtricas o de anlisis trmicos, sino otras como las de difraccin de rayos X, metalogrficas, magnticas, calorimtricas, etc.

Figura 6.1. Muestra dos curvas de solidificacin.

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Con diagramas planos solo se puede reflejar los equilibrios de aleaciones binarias, siendo necesarios diagramas tridimensionales para el estudio de las aleaciones ternarias. Naturalmente, aleaciones ms complejas no permiten representacin espacial.

Los diagramas binarios se clasifican atendiendo a la solubilidad o insolubilidad en los estados lquido y slido entre los dos metales, pudiendo existir los siguientes casos: Solubilidad total en estado lquido y slido Solubilidad total en estado lquido y parcial en estado slido Solubilidad total en estado lquido e insolubilidad en estado slido Solubilidad parcial en estado lquido y slido Solubilidad parcial en estado lquido e insolubilidad en estado slido Insolubilidad en estado lquido y slido A continuacin se describen los diferentes casos suponiendo que no existen reacciones en estado slido, que sern abordadas posteriormente para completar el estudio de los diagramas de equilibrio.

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7. Diagramas de Solubilidad total en estado lquido y slido


El diagramas mas habitual de este tipo es el representado en la siguiente figura 7.1:

Figura 7.1. Diagrama de fase binario con solubilidad total

Los metales A y B, de puntos de fusin Tfa y Tfb, respectivamente, solubles en estado lquido dan lugar por debajo de la lnea de solidus a una solucin slida de sustitucin nica .

Diagramas de este tipo se presentan en las aleaciones Cu-Ni; Cu-Pt; Cu-Pd; Ag-Au; etc.

El diagrama tiene tres zonas caractersticas: la zona de temperaturas superiores a la lnea de liquidus en la que la nica fase es el lquido homogneo L; la zona bifsica intermedia entre las lneas de liquidus y solidus en la que coexisten el lquido L y la solucin slida . Las zonas monofsicas son bivariantes pues V = C + 1 F = 2 + 1 1 = 2 , mientras que la zona bifsica llamada habitualmente zona pastosa es monovariante pues

V = 2 +1 2 = 1
Las curvas de enfriamiento absolutas, para diversas aleaciones binarias como las 1,2 y 3, permiten determinar la evolucin de las lneas de liquidus y solidus.

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La siguiente figura-7.2 muestra las curvas de enfriamiento absolutas para distintas aleaciones en un diagrama de solubilidad total.

Figura-7.2. diagrama de fase binario formado por curvas de enfriamientos.

Debe destacarse como las curvas de enfriamiento absolutas de las aleaciones 1, 2 y 3 presentan en la zona bifsica una anomala con respecto a la exponencial de VantHoff, ya que en dicho intervalo de temperaturas se desprende el calor latente de solidificacin. La diferencia, pues, entre la solidificacin de la solucin slida y el metal puro es que ste solidifica a temperatura constante y aquella lo hace en un intervalo de temperaturas. Este tipo de solidificacin, sin embargo, no es universal para todas las soluciones slidas, este es el caso de las representadas en la figura anterior, que dan lugar a los llamados diagramas de solubilidad total en estado lquido y slido como mnimo y mximo, respectivamente. :

Figura-7.3.Diagrama con mnimo

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figura-7.4.Diagrama con mximo

Los puntos singulares de estos diagramas corresponden a un mnimo o a un mximo de las lneas de liquidus y solidus, siendo en ellos ambas lneas tangentes entre s de pendiente horizontal.

As como son infrecuentes los diagramas con mximo para A y B metales, aunque s para A y B sales inicas, son frecuentes los diagramas con mnimo: Fe-Cr; Co-Pt; Ni-Pd; etc.

Para las aleaciones cuya composicin es la del mnimo, o mximo, del diagrama la curva de enfriamiento absoluta es igual a la de un metal puro, verificndose en el punto singular que:

V = C + 1 F R R`= 2 + 1 2 0 1 = 0
Es decir, la solidificacin transcurre a temperatura constante pues existe la relacin adicional (R`= 1) de la igualdad de composicin de las fases lquida y slida.

Estas soluciones slidas que funden como un metal puro, es decir, con una composicin igual de las fases lquida y slida, se llaman soluciones slidas de punto de fusin congruente, mientras que las restantes del diagrama son soluciones slidas de punto de fusin incongruente.

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8. Diagramas de solubilidad total en estado lquido y parcial en estado slido

8.1 Diagramas con punto eutctico


En la figura-8.1 se representan un diagrama con un punto eutctico entre dos metales A y B que se presentan una solubilidad registrada en estado solid.

Figura-8.1.diagrama con punto eutctico

El metal A es capaz de mantener en solucin un m % de B a la temperatura ambiente, e incrementa su solubilidad con la temperatura hasta alcanzar un mximo del p % de B a la temperatura eutctica TE. El metal B se disuelve un (100-n) % de A a temperatura ambiente y un (100-q) % a la temperatura eutctica.

Este es el caso mas habitual, siendo la solubilidad creciente con la temperatura, solubilidad positiva, pero la solubilidad pudiera ser decreciente con la temperatura, solubilidad negativa, o prcticamente independiente de aquella.

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Las lneas mp y nq que reflejan la variacin de solubilidad con la temperatura de las soluciones externas se llaman lneas de solvus.

Las lineas de liquidus y solidus coinciden en el punto eutctico E, siendo la temperatura TE la mas baja de todas las temperatura de fusin de las aleaciones entre A y B. La aleacin de composicin e % de B es llamada aleacin eutctica, siendo el significado de la palabra eutctica, de origen griego, precisamente el de fundir a baja temperatura o fundir bien.

La aleacin eutctica, aunque funde como un metal puro a la temperatura constante TE, es de fusin incongruente pues se verifica:

LE p + q

F=3; V=2+1-3=0

Es decir, a la temperatura eutctica se produce una reaccin por la cual que el liquido de composicin e % de B solidifica dando las soluciones slida y de composicin p y q respectivamente. Esta reaccin se llama reaccin eutctica y que conduce a una mezcla heterogenia, discernible, de las dos soluciones slida, con morfologa caracterstica denominadas microconstituyente eutctico. El hecho de que las propiedades de una aleacin dependan no solo de las propiedades individuales de las fases que lo componen, sino tambin de la morfologa, tamao y distribucin de aquellas, justifica la imporatancia de los llamados microconstituyente de la aleacin, entendidos como conjuntos mono o polifasicos con morfologa caracteristica propia en la observacin microscopica optica (hasta 1200 aumentos).

El eutctico es, pues, un microconstituyente bifasico formado, en este caso, por la mezcla de las dos soluciones solidas

Mas interes que el diagrama binario en equilibrio de fases tiene, pues, el llamado diagrama de equilibrio de microconstituyente, ya que estos imprimen la carcter de la aleacin. En la figura8.2. Se representa ahora este diagrama.

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Figura-8.2. diagrama binario de microconstituyentes con eutctico.

Con respecto al diagrama de fases destaca la aparicin de cuatro nuevas zonas dentro del area pqnm correspondiente al dominio bifasico de + . Las dos zonas rectangulares tienen microconstituyente formado por y E ( + ) para las llamadas aleaciones hipoeutecticas, con contenido entre p % y el e % de B, y por y E ( + ) para las aleaciones hipereutecticas, de composicin entre e % y el q % de B. Lgicamente la vertical discontinua Ee corresponde a la aleacin eutctica representan al microconstituyente eutctico E ( + ) .

Las aleaciones de composicin entre m % y p % de B y entre q % y n % de B son dominios bifasicos de + pues su solidificacion, no proporciona reaccion eutecticas. Es interesante destacar que la mezcla eutctica propiamente dicha solo existe a la temperatura TE, y que a temperatura ambiente el eutctico no tiene igual composicin por la variacin de solubilidad de las soluciones solidas externas. En efecto, a temperatura TE el eutctico esta formado por:

% =

qe 100 q p
ne 100 nm

% =

e p 100 q p

Mientras que a temperatura ambiente es:

% =

% =

em 100 nm

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La variacin de composiciones se debe a la llamada segregacin de las soluciones solidas extremas durante el enfriamiento entre TE y la temperatura ambiente: p segrega y q segrega . Sin embrago, esta segregacin no modifica la morfologa propia del eutctico TE aunque modifique los porcentaje relativo de y por ello el eutctico a temperatura ambiente se llama pseudoeutectico, eutctico degenerado o eutctico transformado. Se habla pues de y eutctica ( e y e ) y y pseudoeutctica ( SE y SE ). Tambin interesa diferenciar lasa fases o , obtenida de la solidificacin a temperatura superior a TE, hablndose de o pre o proeutectica ( PE y PE ).

Las curvas de enfriamiento lento de las aleaciones caractersticas del diagrama son las siguientes figura-8.3.

Figura-8.3.diagrama de equilibrio binario con eutctico y curvas de enfriamiento

Las mesetas correspondiente a la reaccion eutctica tiene longitudes proporcionales a la cantidad de liquido que se transforma eutecticamente y , por lo tanto, al calor desprendido en la reaccion, es decir, la meseta de longitud maxima es la aleacin eutecticas y las longitudes de las mesetas de la aleacin hipo e hipereutectica son mayores cuando mas proxima esten al eutctico.

La construccin debida a Tamman, que se muestra en al figura-8.4., est basada en la proporcionalidad de las mesetas eutecticas y la composicin de las aleaciones que sufren dicha reaccion, lo que permite determinar la composicin de la aleaciones, asi como las solubilidades

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de las soluciones solidas primarias a la temperatura eutctica, conociendo las longitudes de las isotermas de dos aleaciones hipo y dos hipereutecticas.

Figura-8.4. Triangulo de Tamman para microconstituyente eutctico

Las aleaciones hipoeutecticas 1 y 2 tienen por longitudes de mesetas eutecticas I1 y I2, respectivamente, mientra que I3 y I4 son las dos aleaciones hipereutecticas. La inteseccion de las rectas AB y CD determina la situacin de la aleacin eutecticas E su meseta IE, y de las solubilidades p % de B en A y (100 p) % de A en B a la temperatura TE. El hecho de solidificar conjuntamente las dos soluciones solidas eutecticas confiere una morfologa caracteristica a los eutecticos. En primer lugar debe tenerse en cuenta que el liquido eutecticos es el ultimos en solidificar y, por tanto, rodea a los granos de las fase previamente solidificada, lo que implica que tiende a ser el llamado microconstituyente matriz aquel que engloba al resto de los mic reconstituyente, llamado ahora dispersos- y dolo cuando su proporcin sea muy pequea pasara a ser constituyente disperso (figura-8.5.). En cualquier caso la tendencia a orlar o rodear los granos de los constituyentes solidificado solidificado previamente, confiere a los eutecticos unos contornos redondeados que los distinguen netamente del resto de los microconstituyente. En cuanto a la morfologa propia de las fases que componen el eutctico, los mas habituales son los laminares, los globulares y los aciculares.(figura-8.6.)

Figura-8.5. Esquema de microconstituyenete eutctico matriz

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Figura-8.6 Morfologia propia de las fases que componen el eutectico.

Los eutecticos laminares estan formado por laminas alternadas de las fases, siendo los mas frecuentes; los globulares se caracterizan por tener una fase como microconstituyente matriz que impregna glbulos mas o meno pequeo de la otra fase, que actua de constituyente dispersos. Por ultimo, los eutecticos aciculares, muy poco habituales, aparecen cuando una de las fases tienden a desarrollarse geomtricamente de forma acusada, como se vera en el apartado siguientes.

Debe significarse que mediante tratamientos adecuados, bien termicos o bien durante la solidificacion, puede transformarse la geometrica del eutecticos. Si se considera la gran influencia de las propiedades de los eutecticos sobre las aleaciones, ligadas estrechamente a su caracteristicas de microconstituyente matriz, se comprende el interes de dichos tratamientos, pues son evidentes las diferencias entre las propiedades mecanicas de unas u otras morfologas eutecticas; la aciculares confiere la menor capacidad de deformacin y la globular la mayor, siendo la laminar intermedia. Tambien es de gran importancia el tamao eutecticas, siendo los eutecticos tantos mas resistentes y tenaces cuanto mas fina sea su configuracin. A veces, cuando su estructura es muy fina, no son resoluble en microscopia optica apareciendo como granos oscurecidos en los que son indistinguibles las fases que lo componen.

El menor punto de fusion de la aleacin eutctica con respecto al resto de las aleaciones de diagramas binarios, confiere a estas aleaciones una excelente colabilidad y, por lo tanto, son aleaciones prefrere para el conformado por fundicion. Es frecuente, sin embargo, que las aleaciones mas utilizadas sean ligeramente hipo o hipereutectica, por las beneficiosas propiedades que puede inducir el depsito inicial de las fases proeutecticas.

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8.1.a. Eutecticos con diferente punto de fusion


Cuando los metales A y B presentan temperaturas de fusin muy distintos y la proporcin de fases es tambin muy diferente, suelen ser llamados eutctico anormales o divorciados.

Este es el caso representado en la figura-8.7 en el que el metal B tiene un punto de fusion muy superior al del metal A y, al tiempo, la proporcin de p en el eutctico es mucho mayor que la de q . En estas condiciones la cinetica de solidificacin de p y q es muy distintas, pues mientras que para p la velocidad de nucleacion es pequea (proporcional a la diferencia entre la temperatura de fusin y TE) para q es muy grande al ser su temperatura de fusin muy elevada. Esta diferencia en la velocidad de nucleacion y solidificacion induce que para la aleacin eutctica de e % de B a TE, solidifique q rapidamente y con independencia de p , lo que da lugar a una morfologa gruesa de q - habitualmente de tipo acicular- que aparece embebida en la matriz de p . Esta morfologa, inhabitual en los eutecticos, se traduce en una disminucin de propiedades mecanicas, en especial la tenacidad, motivada por el alto efectos de entalla que inducen las agujas de q .

Figuara-8.7 diagramas binario de eutecticos anormal o divorciado.

Como se ha indicado anteriormente la desventajosa aparicin de estos eutecticos anormales puede combatirse mediante tratamientos especiales. Uno de los mas aplicados es el llamado de modifiacacion que consiste en la adicion al metal liquido de elementos (habitualmente alcalinos o alcalino- terreos) que inducen un fuerte subenfriamiento (figura-8.8)

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Figura 8-8 Diagrama de eutctico anormal con subenfriamiento.

El subenfriamiento convierte la aleacin eutctica en hipoeutectica, al pasar la composicin eutctica E a E, solidificando previamente proeutectica lo que se traduce en un aumento considerable de la velocidad de nucleacion de E y, por tanto, en una disminucin de la diferencia entre las velocidad de solidificacin de E y E y de la tendencia a aparecer eutctico anormal.

En la figura-8.9 se revelan las estructuras del eutctico anormal de la aleacin Al-12 % y Si; denominada siluminio, y del eutctico modificado por la adicin durante la colada de sodio. La aleacin modificada suele denominarse alpax, en atencin a Aladar Pacz que fue el descubridor en 1920 del tratamiento de modificacin de aleaciones, de gran importancia como aleaciones de moldeo para obtener de piezas fundidas bien en arena o en coquilla metlica.

Figura-8.9. Estructura de los eutecticos de la aleaciones siluminio con Al-12% Si

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8.2 Diagramas con punto peritctico


Mientras que en el caso del diagrama con punto eutctico ste es inferior a la temperatura de fusin de ambos metales puros, otros diagramas presentan un punto singular en la lnea de liquidus de temperatura inferior a la de uno de los metales y superior a la del otro. En la siguiente figura-8.10 se representa uno de estos diagramas.

Figura-8.10. diagrama con punto peritectico Todas las aleaciones comprendidas entre los puntos M y N sufren la llamada reaccin peritctica:

LM + N P ; V = 2 + 1 3 = 0
Siendo el punto P el peritctico del sistema, en el que la reaccin no transcurre con exceso de

Lm o de N .
Para las aleaciones entre M y P hay exceso de lquido por lo que:

LM + N P + LM
Mientras que las comprendidas entre P y N presentan un exceso de solucin N

Al igual que en el caso del punto eutctico la mxima longitud de las isotermas de las curvas de enfriamiento se da para el punto peritctico P, aunque ahora la longitud es menor que las de las reacciones eutcticas, pues la cantidad de lquido es menor y el calor latente del cambio de

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estado es muy superior al calor de transformacin en estado slido. Nuevamente el tringulo de Tamman define la composicin del punto peritctico, as como el de Lm y N Las curvas de enfriamiento de las aleaciones ms significativas del diagrama se representan en la siguiente figura-8.11:

Figura-8.11. diagrama binario con peritectico y curvas de enfriamiento.

Mientras que la reaccin peritctica total o la que transcurre con exceso de lquido no inducen ninguna morfologa particular, sta si que existe para las reacciones con exceso de solucin slida N , pues para estas aleaciones hiperperitcticas N queda como microconstituyente disperso embebido en los granos de N .(figura-8.12)

Figura-8.12. Curva de enfriamiento lento y microestructura de enfriamiento de aleacin hiperperitctica.

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En cualquier caso las microestructuras obtenidas en la prctica industrial pueden variar significativamente con respecto a las previstas por el diagrama de equilibrio para la reaccin peritctica. Esta reaccin es muy lenta pues precisa del contacto del lquido con un slido. Y, segn se va formando la nueva fase slida se dificulta el avance de la reaccin, ya que la fase

P rodeara a la N , como lo representa la siguiente figura 8-13.

Figura-8.13. fase P rodeado por N . Para que la reaccin prosiga ser precisa la difusin de tomos a travs de la corona de P que, por otra parte, cada vez ser ms gruesa aumentando la distancia de difusin. Las reacciones peritcticas por ello no suelen ser completas y es poco probable que conduzcan a una fase nica

8.3 Diagrama con compuesto definido de punto de fusin congruente


En la figura-8.14 se muestra un diagrama que presenta un compuesto definido C, AX BY de punto de fusin congruente, es decir, su fusin conduce a un lquido de igual composicin.

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Figura-8.14. diagrama con composicin definido de punto de fusin congruente

En este diagrama los eutcticos E1 y E2 se forman entre el compuesto definido C y las soluciones slidas extremas y respectivamente. El punto de fusin del compuesto C puede ser inferior o superior a los de los metales puros, o bien, intermedio entre ambos, y no tiene que tratarse necesariamente de un punto con tangente horizontal, es ms, cuanto mayor sea la distancia entre la lnea de liquidus y la hipottica tangente horizontal ms estable ser el compuesto, es decir, menor ser la tendencia a que el lquido AX BY se disocie segn:

AX BY xA + yB
La solidificacin del compuesto se desarrolla como la de un metal puro, pues ahora es C=2, R=1 y V= 2+1-2-1 = 0

8.4 Diagrama con compuesto definido de punto de fusin incongruente


El siguiente diagrama de la figura.8.15 incluye un compuesto definido C, AX BY , que se forma como resultado de una reaccin peritctica. El hecho de fundir dando un lquido y un solido lo tipifica como compuesto de fusin incongruente.

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Figura-8.15. Diagrama con compuesto definido de punto de fusin incongruente.

8.5 Diagrama con solucin slida intermedia


Estos diagramas revelan una solucin slida intermedia de diferente sistema cristalino que el de las soluciones slidas extremas. En el caso de la figura-8.16 la solucin slida intermedia admite, a temperatura ambiente, entre el n y el m% de B en solucin. Al igual que en el caso de solubilidad total en estados lquido y slido las lneas de liquidus y solidus de la solucin deben ser tangentes entre s en el mximo y existe la relacin adicional de la igualdad de composicin de las fases lquida y slida, por tanto V=2+1-2-1=0, y la solidificacin transcurre a temperatura constante para la de mxima temperatura de fusin.

Estas soluciones slidas intermedias tienen, frecuentemente, estrecho margen de solubilidad tanto a alta como a baja temperatura, por lo que pueden considerarse como compuestos qumicos de composicin ligeramente variable, siendo muchos de ellos compuestos electrnicos.

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Figura-8.16. diagrama con fase intermedia

Soluciones slidas intermedias son tambin las que aparecen en la figura-8.17 y 8.18 ambas con fusin incongruente.

Figura-8.17. solucin slida intermedia en un diagrama con puntos eutecticos y peritecticos

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Figura-8.18. solucin slida intermedia en un diagrama con dos puntos peritecticos

9. Diagramas de solubilidad total en estado lquido e insolubilidad en estado slido


Estos diagramas son similares a los anteriores pero al ser nula la solubilidad en estado slido desaparecen las soluciones slidas extremas y sus lneas de solvus. En las figuras siguientes se indican diferentes diagramas de este tipo con distintas evoluciones de las lneas de liquidus y solidus.

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Figura-9.1 diagrama de solubilidad total en estado lquido e insolubilidad total en estado slido formacin de eutctico

Estrictamente no pude hablarse de insolubilidad total entre dos metales pero si la solubilidad es muy pequea no resulta relevante considerar las soluciones slidas extremas. Aunque se este en este apartado describiendo los diagramas de insolubilidad total en estado slido y en el anterior los de solubilidad parcial, tambin en estado slido, son muy frecuentes aquellos que presentan solubilidad mas o menos limitada del metal B en el A con formacin de solucin solida extrema y en los que, sin embargo, el metal A es insoluble en el B.

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Figura-9.2 diagrama de solubilidad total en estado lquido e insolubilidad total en estado slido en el que el eutctico es, prcticamente, un metal puro.

En la figura -9.2 por idntico motivo al que se a expresado para la solubilidad total, est simplificado; realmente- como se indica en detalle- existe un eutctico entre A y B pero tan prximo a la vertical de B puro que no interesa destacarlo.

Figura-9.3 Diagrama de insolubilidad total en estado slido con reacciones eutctica y peritectica

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Figura-9.4. Diagrama de insolubilidad total en estado slido con dos reacciones eutcticas y un compuesto de punto de fusin congruente

Figura-9.5. Diagrama de insolubilidad total en estado slido con dos reacciones peritcticas y formacin de dos compuestos de punto de fusin incongruente

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10. Diagramas de equilibrio de solubilidad parcial en estado lquido


10.1 Diagrama con reaccin monotctica
Estos diagramas aparecen cuando los metales en estado liquido no son miscibles dentro de un campo de composicin y temperatura determinado, s sindolo fuera de l. El campo de insolubilidad suele tener forma de cpula, como indica la figura-10.1, a la que se llama cpula o laguna de insolubilidad.

Desde luego, si no existe solubilidad total en estado lquido, es poco probable que exista solubilidad, an parcial, en estado slido, siendo el caso ms frecuente el de insolubilidad en estado slido. Si existe solubilidad parcial en estado slido suele estar restringida a la formacin de una nica solucin slida de solubilidad muy limitada.

El diagrama de la figura-10.1 representa el caso ms habitual de insolubilidad en estado slido. La cpula MQN presenta un mximo para la llamada temperatura de cosolucin Tc. En el interior de la cpula o laguna los lquidos L1 y L2 son inmiscibles, estado definidas sus composiciones y porcentajes por la regla de la horizontal. Los dos lquidos tienden a igualarse sus composiciones lo que se alcanza a la temperatura Tc

Figura-10.1.Diagrama de solubilidad parcial en estado lquido con reaccin monotctica

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El lquido L1 vara su composicin por la curva MQ, mientras que el L2 lo hace a travs de NQ, fuera de la cpula el lquido L es homogneo.

Las aleaciones cuya composicin est comprendida entre P y N% de B dan la llamada reaccin monotctica a la temperatura de la isoterma PMN, la reaccin es total para el punto monotctonico M: LM A + LN (F=3,V=0) Las aleaciones hipomonotcticas, entre P y M, dan la reaccin parcial con exceso de metal A: A + L A + LN Por debajo de la temperatura monotctica el lquido L se enriquece en metal B, solidificando como eutctico a la temperatura TE El diagrama con transformacin monotctica ms conocido quizs sea el Cu-Pb representado en la figura-10.2, en la que el punto del 99,94% es la composicin del eutctico, formado prcticamente por Pb puro.

Figura-10.2.Diagrama de equilibrio Cu-Pb

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Los bronces especiales denominados cuproplomos con contenidos inferiores al 45% Pb, son aleaciones muy empleadas para la fabricacin de cojinetes que pueden trabajar ocasionalmente en condiciones de falta de lubricacin, pues la elevacin de temperatura motivada por el contacto directo de eje y cojinete funde el plomo que acta entonces de lubricante. Sin embargo, la fabricacin e estas aleaciones requiere tcnicas especiales pues la fabricacin segn el diagrama termodinmico, conduce a una microestriuctura como la de la figura-10.3(a), en la que el eutctico, formado por Pb casi puro, orla los granos de Cu puro. La resistencia mecnica, dada la disposicin del plomo como constituyente matriz, es pequea, e interesa que el plomo aparezca como pequeos glbulos regularmente distribuidos sobre una matriz de Cu puro, ya que esta microestructura es la menos penalizada por la baja resistencia a la traccin del plomo [ figura-10.3(b)].

(a)

(b)

Figura-10.3(a) Microestructura de equilibrio de Cu-30%Pd, (b) Microestructura industrial de la misma aleacin

Las aleaciones hipermonotcticas con contenidos superiores al 45% Pb no se utilizan industrialmente pues, adems de su escasa resistencia mecnica, su fabricacin se complica por la tendencia a separarse los dos lquidos por su diferencia de densidad.

Algunos diagramas de solubilidad parcial en estado lquido, como el representado en la figura-10.4, muestran una cpula abierta siendo los tramos superiores de ambas ramas discontinuos.

Estas cpulas que no poseen temperatura de cosolucin y permanecen abiertas aparecen cuando la elevacin de temperatura de los lquidos inmiscibles no conduce a su solubilizacin y s a la formacin de una emulsin.

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Figura-10.4.Diagrama con laguna de solubilidad abierta

10.2 Diagrama con reaccin sinttica


Esta reaccin es muy infrecuente y aparece en diagramas con laguna de solubilidad como el de la figura-10.5. La isoterma MSN define las aleaciones que presentan la reaccin sinttica, siendo sta total para el punto S: LM LN (F=3,V=0) Tanto las aleaciones hipo como las hipersintcticas dan reacciones parciales que transcurren con exceso de lquido: LM para las hipo y LN para las hipersintcticas. De forma similar la reaccin peritctica la reaccin sintctica no suele ser completa y la microestructura obtenida en la prctica industrial difiere sustancialmente de la que indica la evolucin termodinmica.

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Figura-10.5.Diagrama con reaccin sinttica

La aleacin con un x% del metal B, hiposintctica, enfriada termodinmicamente a velocidad infinitamente lenta dar fase por reaccin entre los lquidos LM y LN inmiscibles y las microestructuras sucesivas en el enfriamiento vendrn indicadas en el esquema siguiente:(Figura-10.6)

Figura-10.6. Evolucin termodinmica de aleacin hiposintctica

Sin embargo, la reaccin sinttica requiere el contacto entre L1 y L2 para formar en la interfase entre ambos lquidos, y si el enfriamiento es rpido no hay difusin a travs de la inicialmente formada y los lquidos L1 y L2 separados entre s evolucionan independientemente, dando lugar a la siguiente secuenciacin de microestructura:(Figura-10.7)

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Figura-10.7. Evolucin termodinmica de aleacin hipersintctica


Es decir, el enfriamiento industrial conduce, por la difusin limitada, a la aparicin de fase B para aleaciones hiposintticas y, viceversa, de fase A para las hipersintcticas.

Un diagrama aunque sin aplicacin industrial, en el que aparece un sintctico es el de las aleaciones Na-Zn.

11. Diagramas de insolubilidad en estado lquido y slido o de insolubilidad total


El diagrama que refleja la insolubilidad total entre dos metales, tanto en estado lquido como slido, es el de la siguiente figura-11.1.

Figura-11.1. Diagrama de insolubilidad total Diagramas de insolubilidad total son los de las aleaciones V-Ag, Al-Na, Al-Pb, Fe-Ag, etc.

A temperatura superior a TFA los dos lquidos insolubles se separan en dos capas por su diferencia de densidad, mientras que a temperaturas intermedias entre las de fusin de los dos metales la fase slida decantar o flotar sobre la fase lquida segn sean densidades relativas.

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12. Transformaciones en estado slido.


En toda la exposicin anterior se ha supuesto, por simplificar, que por debajo de la lnea de solidus no exista ningn tipo de transformacin, excepcin hecha de la variacin de solubilidad con la temperatura de las posibles soluciones slidas extremas o intermedias existentes.

Sin embargo, son muy frecuentes las transformaciones en estado slido y, generalmente son mas complejos los diagramas a temperatura inferior a las de solidus que a las superiores, por la variedad y complejidad de dichas transformaciones de fase.

Estas transformaciones pueden clasificarse en tres tipos bsicos: transformaciones alotrpicas, transformaciones por variacin de solubilidad y transformaciones con reacciones. A continuacin se estudiarn separadamente cada una de ellas y formas caractersticas de las lneas de transformacin.

12.1 Transformaciones alotrpicas.


Son numerosos los metales que presentan transformaciones alotrpicas de fase con o sin cambio de sistemas cristalino y, por lo tanto, diferentes propiedades fsicas.

El hierro presentan, por ejemplo, cuatros variedades alotrpicas conocida como Fe, Fe no magntico tambin llamado Fe, Fe y Fe.

El Fe es de red C.C. y es magntico hasta los 768 C en que se transforma en Fe o Fe no magntico con igual red C.C. A 906 C el Fe no magntico se transforma en Fe, amagntico, de red C.C.C. que, por ultimo, cambia a los 1.401 C a Fe dbilmente magntico de red C.C nuevamente.

El Co se presenta como Co , magntico y de red tipo hexagonal hasta los 450 C temperatura a la que pasa a Co de red C.C.C. conservando el magnetismo que pierde a los 1.115 C al transformaciones en Co, aunque de igual red C.C.C..

Estas formas alotrpicas deben indicarse en la vertical correspondiente al metal puro del diagrama de equilibrio, as para Fe y el Co se tendra:

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Figura-12.1. Transformaciones alotrpicas del hierro y cobalto.

Naturalmente cada cambio alotrpico implica una isoterma en la curva de enfriamiento, pues F=2, C=1 y V=0.

Las transformaciones alotrpicas no solo se presentan en el caso de los metales puros sino, tambin, en el de compuestos definidos y soluciones slidas.

As, por ejemplo, la cementita Fe3C carburo de hierro de tipo intersticial presenta a 210 C un cambio alotrpico por el que pierde el magnetismo aun sin cambio de red cristalina.

Por ultimo, las soluciones slidas pueden dar lugar a cambios alotrpicos por presentar reacciones de ordenamiento. En este caso las soluciones slidas, ya sea extremas o intermedia, presenta dos lneas, habitualmente muy prxima, que indican el principio y fin de la reaccin de ordenacin (figura-12.2) aunque, a veces, los diagramas solo incluyen una curva por la proximidad de ambas.

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Figura-12.2. Reaccin de ordenamiento en una solucin slida intermedia: `

12.2 Transformaciones por variacin de solubilidad.


Las transformaciones en estado slido debido a variacin de la solubilidad se presentan por la dependencia de aquellas con la temperatura en las soluciones slidas primarias o las intermedias, y ya han sido consideras a lo largo de la exposicin.

Figura-12.3. Segregacin en un diagrama eutctico

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El caso mas habitual es el de la variacin positiva, creciente, de la solubilidad con la temperatura para las soluciones slidas extremas, aunque no es infrecuente el que la solubilidad presente un mximo de concentraciones de soluto para temperaturas intermedias entre la ambiente y la de la lnea de solidus, siendo la solubilidad decreciente con la temperatura negativa, para temperaturas superiores del mximo de solubilidad.

La variacin de solubilidad con la temperatura reflejada en las lneas de solvus es la causa de la segregacin. (Figura-12.3)

Para el diagrama de solubilidad parcial en estado slido con formacin de eutctico de la figura-12.3, la segregacin de cristales de fase  de la solucin slida  durante el enfriamiento desde la temperatura T hasta la ambiente, para la aleacin de c % B, conduce a una microestructura similar a la de la figura-12.4 siguiente.

Figura-12.4. Segregacin de fase  de la solucin slida  Los cristales de la fase segregada , nucleados en los limites de grano de fase  modifican la estructura cristalizacin primaria sugerida en la zona bifsica de L+ , por lo que la segregacin suele llamrsele cristalizacin secundaria. Sin embargo, la segregacin de cristales de la fase  y  que se origina durante el enfriamiento desde la TE para la aleacin del d % de B, no modifica la apariencia de la microestructura de la solidificacin, pues las fases  y  segregadas son indistinguibles de las fases de  proeutctica y  y  eutcticas, aunque la distintas relaciones de fases de lugar a hablar de microconstituyente pseudoeutctico.

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11.3 Transformaciones con reacciones


a) Transformacin eutectoide

La transformacin eutectoide es similar a la eutctica, de ah su nombre, sin ms que cambiar la fase liquida por una slida:

S1 S 2 + S3

(F= 3, V=0)

Los slidos S2 y S3 pueden ser soluciones slidos, metales puros o compuestos. Al ser mucho menor el calor desprendido en las transformaciones en estado solido que en las reacciones con intervencin de liquido, las isotermas correspondientes a las reacciones eutectoides son netamente mas cortas que las mesetas eutcticas y, al igual que en aquellas, es aplicable el triangulo de Tamman para determinar la composicin del punto eutectoide e. La figura -12.5 refleja, parcialmente, un diagrama con transformacin eutectoide.

Figura-12.5. Eutectoide formado por las soluciones slidas extremas ( + )

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La apariencia microgrfica de los constituyentes eutectiodes es tambin la de una mezcla fina de las fases que lo forman con morfologa laminar, globular o acicular pero, a diferencia de los eutcticos, no tiene tendencia a ser microconstituyenete matriz sino el disperso. As por ejemplo, en el diagrama representado en la figura-12.5, la aleacin hipoeutectoide de m % B antes de la temperatura Te esta formada por las fases  y  y tiene una apariencia similar a la figura-12.7, y al alcanzar Te la fase  se descompone por reaccin eutectoide en las soluciones extremas  y  ( + ) y, supuesta estructura laminar, la microestructura seria como la de la figura-12.8 siendo los granos eutectoides de contornos regulares.

Figura-12.6. Eutectoide formado por la solucin slida extremas y un compuesto definido

+ C)
De forma semejante a los eutcticos la microestructura eutectoide propia del enfriamiento

lento termodinmico se puede modificar mediante tratamientos trmicos adecuados, siendo posible transformar la estructura laminar en globular, y viceversa, segn interese que predomine las propiedades de resistencia de la laminar o la plsticas de la globular, respectivamente.

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Figura-12.7. Microestrutura de la aleacin m % B del diagrama de la figura-12.5 a T > Te

Figura-12.8 Microestructura a temperatura ambiente de la aleacin m % B del diagrama de la figura-12.5

b)

Transformacin peritectoide

Similar a la peritectica pero entre fases en estados slidos:

S1 + S 2 S3

(F= 3, V=0)

Siendo, nuevamente, las fases solidas metales puros, soluciones solidas o compuestos.

Si en el caso de la reaccin peritctica se indicaba la dificultad de lograr una transformacin completa por difusin limitada entre fases reaccionantes liquidas y slidas,

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ahora al ser la reaccion entre dos fases solidas aun es mas improbable encontrar la estructura de equilibrio.

Esquemas de reacciones peritectoides se encuentran en la figura -12.9 a, b y c.

Figura-12.9. (a) Reaccin peritectoide entre soluciones slidas: + . (b) Reaccin peritectoide entre solucin slida y compuesto definido: + C .(c) Reaccin peritectoide entre metal puro y solucin extremas: A + .

c)

Transformacin monotectoide o espinodal

La transformacin monotectoide es similar a la laguna de solubilidad en estado liquido pero, ahora, en estado slido.

Esta transformacin aparece en el diagrama Al-Zn para porcentajes entre el 35 y el 78 % a 282 C (figura-12.10).

A temperatura entre la cosolucin de 353 C y la de reaccin monotectoide de 283 C la solucin slida extrema  de red C.C.C. se descompone en dos soluciones solidas 1 y 2 tambin ambas C.C.C.

La transformacin monotectoide total tiene lugar para la aleacin del 32 % Al:

1 + 2 (F= 3, V=0)

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Figura-12.10. Diagrama binario de equilibrio Al-Zn La representacin de las dos soluciones slidas 1 y 2 dentro de la laguna de solubilidad en estado solido implica difusin de atomo dentro de  para dar lugar a zonas pobres y ricas en Al, entremezclada, con muy pequeas distancia entre ellas y apariencia de tejido. Este tipo de transformacin en estado slido se conoce como reaccin espinodal

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13. Diagramas verticales de enfriamiento lento


El diagrama vertical de enfriamiento lento de una aleacin binaria es una representacin plana que proporciona para cada temperatura desde el estado liquido proporciona para cada temperatura desde el estado liquido la proporcin de fases, o bien de microconstituyente, en equilibrio.

Su construccin implica el clculo de porcentaje de fases o microconstituyentes existente a temperaturas infinitamente prximas, superior o inferiormente, a las de transformacin de la aleacin desde el estado liquido a la ambiente. Habitualmente se considera rectas las lneas que unen los puntos representativos, aunque la evolucin real responde a lneas curvas.

Como ejemplo se ha representado para el diagrama de la figura-13.1 el diagrama verticales de enfriamiento lento de fase para la aleacin de 22 % B.

Figura-13.1. diagrama de fase con enfriamiento vertical a la composicin de 22% de B.

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Figura-13.2. clculos asociadas al enfriamiento vertical de dicha aleacin.

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14. Diagramas de equilibrio y propiedades de las aleaciones


Se ha repetido en numerosas ocasiones que las propiedades que una aleacin dependen del nmero, porcentaje, tamao, morfologa y distribucin de los microconstituyente que la componen, por lo que debe existir una relacin entre el diagrama de equilibrio y las propiedades de las aleaciones.

En la figura-14.1 se representan tres tipos de diagramas, muy simples, y la variacin de propiedades que se obtiene en funcin de la composicin de la aleacin.

Figura-14.1. Forma de los diagramas de equilibrio y variacin de las propiedades de la aleaciones.

La variacin de propiedades es del tipo lineal para las aleaciones que presentan reacciones, mientras que sigue una ley curvilnea cuando se trata de soluciones slidas, pudiendo variar las propiedades de estas significativamente con respecto a las de los metales puros.

Deben tenerse en cuenta que este comportamiento es solo aproximadamente y no tiene en cuenta factores como el tamao de grano, distribucin y forma de los cristales, etc., de gran importancia en las propiedades de la aleaciones.

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16. Diagramas de Fase de 3 componentes o Ternarios

Muchas aleaciones (aleaciones de tres componentes o ternaria) y ciertos materiales cermicos (vidrios cermicos) podemos describir los cambios de su estructura en funcin de la temperatura, por medio de una diagrama de fase tridimensional (ver Figura-16.1).

Figura-16.1.representacin grafica de un sistema de fase tridimensional de una aleacin A-B-C.

Existen cuatro variables independientes en un sistema ternario ellos son: presin, temperatura y dos concentraciones variables, ya que una solucin ternaria requiere establecer su composicin con respecto a dos de los componentes antes de fijar su composicin total. La representar grficamente un sistema ternario es una tarea compleja. Pero, sin embargo, si la presin de vapor es tan pequea que pueda descartarse el sistema ternario puede tratarse como un sistema condensado, como es el caso de los sistemas binarios y aplicando la Regla Condensada de las Fases de Gibbs puede expresarse como:
V = C +1 F

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Y como para sistemas ternarios ( C = 3 ), ya que son tres componente.


V = 4F

Entonces cuando coexiste: 4 fases sistemas invariante (V=0) 3 fases sistemas univariante (V=1) 2 fases sistemas bivariante (V=2) 1 fase sistemas trivariante (V=3)

Como la representacin de equilibrios ternarios es necesario un diagrama de fases en tridimensional. La composicin se representa en el plano horizontal y la temperatura en un eje perpendicular a dicho plano. Representar un punto en la aleacin a cierta composicin es bastante complicado, es por eso que le mtodo ms comn de graficar la composicin en un sistema ternario es el tringulo equiltero o Tringulo de Gibbs. Con este podemos representar las composiciones de la aleacin en coordenadas triangulares, tal como se representa en la Figura-16.2, all cada lado del tringulo equiltero se divide en cien partes y cada diez divisiones se interceptan lneas paralelas de cada una de los otros lados. Un punto de uno de los vrtices c, por ejemplo, est compuesto totalmente por el componente C. Como X cada una de los tres vrtices puede expresarse en porcentaje y por lo tanto puede representarse una composicin porcentual de una mezcla ternaria o solucin en trminos de los componentes A, B, C. El punto X por ejemplo representa una composicin de 40% A, 20% B y 40 % C.

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Figura-16.2. Representacin de composiciones en un sistema ternario por medio de coordenadas triangulares.

Figura-16.3. Visin en perspectiva de un modelo espacial de un sistema ternario con un eutctico simple y sus compuestos ternarios.

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La temperatura puede representarse por lneas rectas perpendiculares al plano del tringulo de composicin y por lo tanto no pueden mostrarse directamente en una superficie bidimensional an as, la temperatura de una superficie trmica (usualmente la superficie lquidus) pude indicarse en intervalos de temperatura uniforme usando isotermas como se hace con las curvas de nivel en los mapas topogrficos. El diagrama del slido real tiene una apariencia como la que se muestra en la Figura-16.3.

La superficie lquidus es entonces, una serie de superficies curvadas interceptadas, que representan los campos de las fases primarias de los componentes del sistema. El campo de una fase primaria de un compuesto ternario que funde congruentemente es una superficie en forma de domo y la elevacin ms alta, coincide con la temperatura de fusin del compuesto.

El tringulo ABC de la Figura-16.2. Equilibrio de dos fases: Si en un sistema ternario hay solo dos fases en equilibrio el nmero de grado de libertad (V) es dos; eso quiere decir que fijada la temperatura, resultan indeterminadas las composiciones de la fase slida o bien de la fase lquida.

Equilibrio de tres fases: si en un sistema ternario hay tres fases en equilibrio lquido, slido, slido, las dos reacciones posibles durante la solidificacin son:
liquido + (reaccin eutctica binaria) liquido + (reaccin peritctica binaria)

El nmero de grados de libertad en estos casos es uno por consiguiente la reaccin eutctica binaria (o peritctica binaria) no se realiza a temperatura constante, por lo tanto puede variar la temperatura sin que se rompa el equilibrio.

A cada temperatura T1 de dicho intervalo, estn completamente definidas las composiciones del slido y del lquido.

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En la solidificacin de no equilibrio puede aparecer segregacin menor, no slo en los constituyentes proeutcticos, sino tambin en los eutcticos y peritcticos binarios.

Equilibrios de cuatro fases: Pueden presentarse en la solidificacin cuando se realiza una de las reacciones siguientes entre el lquido y las fases A ,B y C
liquido + + (reaccin eutctica ternaria)

liquido + + (reaccin peritctica ternaria de segunda clase) liquido + + (reaccin peritctica ternaria de tercera clase)

Estas reacciones son invariantes (V=0) y, por tanto, se realizan a temperatura constante.

16. Propiedades del Triangulo de Concentraciones


El tringulo equiltero elegido para representar las concentraciones de un sistema ternario tiene la enorme ventaja de ser una figura muy regular con bastante simetra, y con una geometra muy simple. A continuacin se vern las propiedades geomtricas que se usan al estudiar el equilibrio heterogneo en sistemas ternarios.

Figura-16.1. propiedades geomtricas en el tringulo de concentraciones

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El tringulo equiltero tiene iguales sus lados, sus ngulos internos y externos, sus alturas, sus transversales de gravedad y sus bisectrices. Cada altura coincide con la transversal de gravedad, con la bisectriz y con la simetral correspondiente de modo que el baricentro es a la vez ortocentro y centro del tringulo.

Si los lados del tringulo expresan las concentraciones de A, B y C ( en fracciones molares o en porcentaje en peso), entonces la concentracin de A, B y C de un punto P cualquiera en el interior del tringulo viene dada por:

AB= xB ( o porcentaje de B); BC = xC ( o porcentaje de C); CA = xA ( o porcentaje de A);

Si el punto P est expresado en coordenadas dadas en porcentaje en peso, no tiene porqu coincidir con el punto P equivalente, expresado en coordenadas dadas en fracciones molares. Una transversal cualquiera, por ejemplo CQ en la figura, es el lugar geomtrico de los puntos que cumplen la condicin

xA %A = constante , o bien = constante , en el caso xB %B

que el tringulo est expresado en porcentaje en peso.

Una paralela a cualquier lado del tringulo, por ejemplo MN / AB en la figura, debe satisfacer la relacin que la suma de las concentraciones de los componentes ubicados en el lado paralelo es constante. As, para MN se tiene xA + xB = 1 xC = constante , o bien (%A + %B) = 100 - %C = constante

Si se elige, por ejemplo el punto P ubicado en el interior del tringulo AQC de la figura, las concentraciones de l pueden quedar expresadas en trminos de A,Q y C, pero es imposible expresarlas en trminos de Q, B y C porque el tringulo QBC ni siquiera contiene al punto P.

Para entender propiedades del triangulo de concentraciones, lo aplicaremos en los siguiente ejemplo que nos servir para determinar la composicin de cada fase. Se tiene una aleacin de tres metales A-B-C (ver figura-16.2) a una determinada temperatura T. esta aleacin queda representada en el siguiente triangulo de Gibbs.

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Figura-16.2. Diagrama de fase ternario a la temperatura T

1. determinemos la composicin de la aleacin 1 (alloy 1) si la diagrama de la aleacin se le quita la lnea de coexistencia de la figura 1 quedara de la siguiente manera. Figura-16.3. y ubicando el punto nos dara que la composicin de la aleacin es 20 % de C y 60 % de B, y por balance de materia que la suma de la composiciones es 100 % lo restante es A que es igual al 20%.

Figura-16.3. triangulo de concentraciones que muestra la concentracin de aleacin

1. Tracemos segmentos que van desde CD y CE, realizando la interseccin con el segmento GF obtenemos los punto D y E, estos puntos tiene la misma composicin de C en este caso 20% (figura-16.4)

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Figura-16.4. triangulo de concentraciones con los segmentos CD, CE y GF

2. Determinemos la composicin los puntos D y E como muestra la figura-16.5.

. Figura-16.5. Composicin de los puntos a D y E.

Con estos encontramos la relacin entre (% de A / % de B), sabiendo que. PUNTO D Composicin en %

relacin = r = r=

%deA %deB

A B

45% 55%

% A 45% = = 0,8182 % B 55%

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PUNTO E

Composicin en %

relacin = r = r=

%deA %deB

A B

10% 90%

% A 10% = = 0,1111 % B 90%

Por propiedades del triangulo de concentraciones estas relaciones son constantes en todos los segmentos CD y CE respectivamente.

3.

Ahora determinamos la concentracin de E y D. Estos puntos tendr una concentracin C constantes es decir 20 % ,ya que estn en el segmento GF. Adems estos puntos estn sobre las fronteras de coexistencia, y por esos estos puntos se utilizar para determinar el porcentaje de las fases y presente en la aleacin con 20% de A, 60 % de B y 20 % de C.

Ocupando que para cada segmento paralelo al segmento AB (segmento GF) la composicin del punto va dada por la siguiente ecuacion.
% A + % B = 1 %C Pero como % A = r % B , la ecuacin quedaria. r % B + % B = 1 % %C %B = 1 %C r +1 % de A % de B % de C

Punto E

r = 0,1111

%A=8%

%B =

1 %C (1 0,2) = 0,72 = 72% = r +1 1 + 0,1111

%C = 20%

Punto D

% de A %A=36%

% de B %B = 1 %C (1 0,2) = 0,4399 = 44% = r +1 1 + 0,8182

% de C %C = 20%

r = 0,8182

4. i queremos obtener el porcentaje de las fases y presente en la aleacin ocuparamos la regla de la palanca para determinar el porcentaje de cada fase, siendo la el segmento ED la lnea de coexistencia.

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Figura-16.6. Triangulo de concentraciones que muestra la lnea de coexistencia (segmento verde DE)

En la figura-16.6 las muestra concentraciones de los puntos D y E que habamos determinado anteriormente. Con estos puntos podemos determinar la composicin de cada fase ocuparemos la regla de la palanca que dice:
%de = brazoopueto 100 brazototal

La siguiente tabla resume la composicin de cada punto. Punto D aleacin E % de A 36 % 20 % 8% % de B 44 % 60 % 72 % % de C 20 % 20 % 20%

Entonces el porcentaje de fases y es: % = % =

brazoopuesto E aleacion (72 60) 100 = ( ) 100 = 100% = 42.8% brazototal DE (72 44) brazoopuesto aleacion D (60 44) 100 = ( ) 100 = 100% = 57,2% brazototal DE (72 44)

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Como resultado nos dieron que la fase % de y de es 42,8% y 57,2%. Pero estos resultados son hipotticos, ya que la lnea de coexistencia no es la que es obtenida experimentalmente. Debido a esto la composicin de las fases obtenido pueden variar

17. Construccin de diagrama de fase ternario

La construccin de un diagrama ternario requiere del conocimiento de tres sistemas binarios isobricos. La proyeccin de las superficies liquidus de cada diagrama binario en tres dimensiones da como resultado un prisma triangular en la que T se representa en el eje vertical (eje Z) frente a las composiciones de tres componentes en la base del prisma (plano {x, y}) dando como resultado el diagrama ternario (Figura-17.1 y figura17.2).

Figura-17.1. Construccin de diagrama de fase ternario.

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Figura-17.2. Prisma donde queda representado el diagrama de fase ternario y en el cual esta inscrito los diagramas de fases binario.

17.1 Construccin de diagrama de fase ternario isomorfo


Un sistema Isomorfo es un sistema (ternario en este caso) que tiene slo una fase slida, es decir, que todos los componentes son completamente soluble en el otro componentes. Entonces el sistema ternario es por tanto, compuesto de tres binarios que presentan slidos solubilidad total (ver figura-17.3)

Figura-17.3. Los tres sistemas binario que representa la relacin entre los tres componente del diagrama de fase ternario, en este caso todo tiene solucin slida entre si.

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Estos tres sistemas se colocan el prisma donde cada vrtice de la base representa un componente (en este caso A , B y C) dando como resultado la figura-17.4.

Figura.-17.4. diagrama de fase ternario con solucin slida

En este tipo de sistema podemos identificar: La superficie de liquidus: La representacin grfica de las temperaturas por encima del cual se forma un lquido homogneo para cualquier composicin. (ver figura-17.5.)

Figura-17.5. Diagrama de fase donde se muestra la superficie de liquido.

La superficie Solidus: La representacin grfica de las temperaturas por debajo del cual se forma un (homognea) en fase slida para cualquier conjunto que composicin. (figura -17.6) 63

Figura-17.5. diagrama de fase ternario donde muestra superficie de solidus.

(a)

(b)

Figura-17.7. Diagramas de fase ternario con las superficies de solidus y liquidus. Despus de esto podemos representar un parte de diagrama de fase ternario en un plano

{x, y} a una determinada temperatura T. Esta representacin se llama seccin


isotrmica, que es "horizontal" de un diagrama de fase ternario que se obtiene por un corte a travs del diagrama en un determinado temperatura. (ver figura-17.8)

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Figura-17.8. Diagrama de fase ternario con seccin isotrmica a T1.Donde los puntos 1 y 2 son los puntos que se originan por la horizontal y la superficie de liquidus, y los puntos 3 y 4 son los puntos que se originan por la horizontal y la superficie de solidus.

La lnea que une los puntos 1 y 2 representa la interseccin de la isoterma con la superficie liquidus y la lnea que une los puntos 3 y 4 representa el interseccin de la isoterma con el superficie solidus.( ver figura-17.9)

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Figura-17.9.diagrama de fase ternario T1, donde se identifican la conexin los puntos 1 y 2 con una curvatura que refleja la superficie de liquidus. Conexin de los puntos 3 y 4 con una curvatura que refleja la superficie de Solidus.

Ahora la representacin tridimensional diagrama de fase queda representado en un plano bidimensional (plano {x, y}). La Figura-17.10 es una representacin bidimensional. Donde los podemos identificar: Zona A-B-1-2: fase lquida homognea. Zona C-3-4: fase slida homognea. rea 1-2-3-4: dos regiones fase, solido + liquido

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Figura-17.10. representacin bidimensional del diagrama de fase ternario a la temperatura T1.

17.2 Construccin de diagrama de fase ternario con punto eutctico y si solucin slida.

La reaccin eutctica ternaria:


L + +

Una fase lquida se solidifica en tres diferentes fases slidas. Este tipo de diagrama de fase esta compuesto por tres sistemas binarios eutctica y todos los compuestos no presentan solubilidad slida. (Ver figura-17.11)

Figura-17.11.muestra los tres diagramas binarios que relaciona a cada uno de los compuesto A,B y C.

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La construccin de este tipo de diagrama de fase queda demostrado en la figura-17.12, en cual se realiza los mismo pasos que en la solucin slida, es decir colocar los diagramas de base binario en un primas triangular y interseccin superficie liquidus y solidus de cada diagrama binario, pero se tener en cuenta que este tiene de diagrama tiene puntos eutecticos binarios, y por consiguiente un punto eutctico ternario que va hacer la interseccin de los tres puntos binarios.

Figura-17.12. Muestra esquemticamente la construccin de diagrama de fase ternario con un punto eutctico.(a) inscribir cada diagrama de fase binario en cada lado triangulo basal del prisma.(b) interseccin todo los puntos eutecticos de cada diagrama.(c) determinacin de la superficie de liquidus y la superficie de solidus.(d) muestra la superficie de liquidus coloreado.

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Con el diagrama ternario podemos identificar: fase lquida homognea Lquido + una fase slida Lquido + dos fases slidas Tres fases slidas

La superficie de liquidus "se hunde" en algn lugar en el centro, hasta el punto eutctico ternario, lo que sera a una temperatura inferior a las tres temperaturas eutcticas binarias. Todos los puntos en el espacio, por encima de la superficie de liquidus, representan la existencia de una fase lquida homognea. Todos los puntos en el espacio, por debajo de la superficie de liquidus, representan la existencia de dos o ms fases.

La proyeccin liquidus es una proyeccin de la superficie de liquidus sobre un plano, con indicaciones de las isotermas (igual temperatura) y las regiones de fase. La superficie de liquidus tambin representa a la lmite entre la regin lquido monofsico y la regiones liquido + unafasesolida .(ver figura-17.13)

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Figura-17.13.Es la representacin de la proyeccin de liquidas, esta es un limite entre liquido monofsico y la regin de liquido y de un fase slida.

Lmites entre las regiones 2 y 3 fase de la fase regiones. Se observa en la figura 17.14.La superficie P-E-F-J representa la frontera entre la regin de lquido y la regin de lquido una fase slida, mientras que las superficies P-E-G-I-P y P-J-H-I-J-P representan el lmite entre regin de lquido + una fase slida y la regin lquido + dos fases slidas.

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Figura-17.14. Muestra la curvas de lmites entre regiones de 2 y 3 fase.

Ahora si queremos realizar una representacin del diagrama de fase ternario realizamos la Seccin isotrmica en la T1, por debajo del punto de fusin A, pero por encima de puntos de fusin de B y C.(ver figura-17.14). En esta tenemos dos regiones: una regin de "lquido" y un regin de lquido mas slido A .La frontera entre estas dos regiones es un lnea curva, y esta curvatura concuerda con la superficie de liquidus a la T1.

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Figura-17.14.Representa un corte horizontal del diagrama de fase a la ternario a la temperatura T1.

Seccin isotrmica en T2, por debajo de la fusin puntos de A y C, pero por encima del punto de fusin de B, y por encima de la temperatura eutctica de el sistema A-C.Esta seccin isotrmica tiene tres: L, L + A, y C + L.(ver figura-17.15). La frontera entre L y L + A y del L y L+C se determina por el lugar en el plano de corta en la isoterma a la superficie de liquidus respectivamente.

Figura-17.15.Representa un corte horizontal del diagrama de fase a la ternario a la temperatura T2, adems mostrando los corte al superficie de liquidus.

Seccin isotrmica a temperatura T3, por debajo de la temperatura eutctica del sistema A-C, pero an por encima del punto de fusin de B.(ver figura-17.16). La seccin isotrmica tiene ahora cuatro regiones: L, L + A, C + L, L + A + C. Tenga en cuenta que los puntos 2 y 3 han convergido y movido en el Tringulo de Gibbs, lo que

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representa la ruta que conecta los puntos eutcticos de A-C con el punto eutctico ternario.

Figura-17.16.Representa un corte horizontal del diagrama de fase a la ternario a la temperatura T3. Los lmites entre regiones de una fase y regiones de dos fase, y regiones de dos y tres fases regiones son las lneas, pero la regiones de una fase y la regin de tres fases se satisface en un punto. La regin de tres fases es un tringulo llamada de tringulo atadura.

Para esto veremos la Ley de fases contigua (Para las secciones isotrmicas de diagramas de fase ternaria) Ley de fase contigua queda representada por la siguiente expresin.
R1 = R D D + 0 R1=dimensin de la frontera entre las regiones vecinas de fase. Si R1=0 la frontera de fase de contacto queda expresada con un punto, si R1=1 la frontera de contacto es una lnea y R1= 2 para que la frontera de contacto de fase es una superficie. R=La dimensin del diagrama de que se trate o seccin de un diagrama, pues una seccin isotermamica de un ternario, R=2

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D-=nmero de fases que desaparecen cuando al cruzar el lmite de una regin de una fase a la otro. D+=nmero de fases que aparecen cuando cruzar el lmite de una regin de una fase a la otro.

Entonces podemos expresar la unin de dos regiones como. regin de 1 fase con la regin de 2 fase=la lnea regin de 1 fase con la regin de 3 fase=el punto regin de 2 fase con la regin de 3 fase=lneas de enlace regin de 2 fase con la regin de 2 fase=el punto regin de 1 fase con la regin de 1 fase=el punto

Seccin isotrmica en T4 temperatura, por debajo de la puntos de fusin de A, B y C, y por debajo del temperatura eutctica del sistema A-C, pero por encima de la A-B y B Ctemperaturas eutcticas.(ver figura-17.17).La seccin isotrmica ahora tiene cinco regiones: L, L + A, B + L, C + L, L + A + C. El punto 2 se ha movido ms en el Tringulo de Gibbs, hacia el punto eutctico ternario

Figura-17.17.Representa un corte horizontal del diagrama de fase a la ternario a la temperatura T4.

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Seccin isotrmica en la T5 de temperatura, por encima de la temperatura eutctica del sistema B-C, pero debajo de todos los puntos de fusin y otros eutctica puntos.(ver figura-17.18).La seccin isotrmica actualidad cuenta con seis regiones: L, L + A, B + L, C + L, L + A + B, L+A+ C. Adems del punto 2, punto 1, tambin se ha movido

en el tringulo de Gibbs, hacia el punto eutctico ternario.

Figura-17.18.Representa un corte horizontal del diagrama de fase a la ternario a la temperatura T5. Seccin isotrmica a temperatura T6, por encima de la temperatura eutctica ternaria, pero por debajo de todos los otros puntos de fusin y puntos eutctica. (Ver figura17.19) La seccin isotrmica ahora tiene siete regiones: L, L + A, B + L, C + L, L + A + B, L + A + C, L + B + C Adems de los puntos 1 y 2, punto 3, tambin ha movido en el Tringulo de Gibbs, hacia el punto eutctico ternario. Tenga en cuenta que las regiones lquido es lenta que convergen hacia el punto eutctico ternario.

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Figura-17.19 Representa un corte horizontal del diagrama de fase a la ternario a la temperatura T6.

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18. Lneas y Reglas de Alkemade


Se entiende por lnea de Alkemade dentro o en la periferia de un diagrama ternario, la recta que une las composiciones de 2 fases primarias cuyas reas son adyacentes y la interseccin de las cuales forma una curva lmite entre fases. Dicho en otras palabras es la lnea que une a un compuesto AB con el tercer componente del sistema ternario.

Esta definicin es muy importante para una correcta interpretacin de ternarios, y para el trabajo de aplicacin de los diagramas.

Las lneas de Alkemade dependen de los datos experimentales, luego son resultados o consecuencia de ello.

Como las lneas de Alkemade son muy importantes en los enfriamientos, se ven dos reglas importantes.

Reglas de Alkemade:

1. La temperatura, a lo largo de una curva lmite entre fases, decrece alejndose de la lnea de Alkemade. 2. La temperatura mxima en una curva lmite entre fases se encuentra en la interseccin de sta con la lnea de Alkemade ( o en la extrapolacin de sta en el caso que no la corte).

En un diagrama ternario el trazado de una lnea de Alkemade, genera inmediatamente 2 nuevos tringulos (A-AB-C y C-AB-B). Que se muestra en la Figura18.1

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Figura-18.1.Diagrama de fase ternario con lnea de Alkemade, esta son el segmento A-BC yCAB.

19. Tipos de diagramas de fase ternario

A Continuacin veremos los tipos de diagrama de fase ternarios. Estos los podemos dividir en dos grandes grupos los con y sin solucin slidas, estos dos difieren en que uno en el del primer tipo los componentes de la mezcla ternaria posee entre ellos una solucin slida competa.

19.1 Sistemas Ternarios Con Solucin Slida.


En sistemas ternarios para determinar los cursos de cristalizacin es fundamental conocer las isotermas, las lneas lmites de fase como tambin las composiciones de las fases involucradas en el proceso. En los sistemas sin solucin slidas donde las fases son invariantes en composicin, la curva de cristalizacin primario de un compuesto sigue la lnea recta que une la composicin de la mezcla con la fase primaria, hasta que dicha interscate la curva lmite de fases. Sin embargo, en sistemas ternarios que contienen soluciones slidas, la curva de cristalizacin en el campo de fase primario de la solucin slida no corresponde a una lnea recta, como en el caso anterior, sino que a

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una curva, debido a que la composicin de la fase primaria est continuamente variando a medida que transcurre el proceso de cristalizacin.

a. Diagrama de solucin slida.

Un caso simple de sistemas ternarios se muestra en las Figuras-19.1

Figura-19.1.Diagramas de fase ternario con solucin slida. La figura (A) es la representacin tridimensional del diagrama de fase ternario. La figura (B) es la representacin en el triangulo de concentraciones de gibbs a la temperatura T1 y T2

En el sistema binario A-B de la figura-19.1, las lneas de conjugacin 1-5 y otras similares paralelas a la base, dan la composicin de la fase slida en equilibrio con la fase lquida a la temperatura correspondiente. La lnea 5-4-6 de la figura-19.1.b es la isoterma para la temperatura T1 y la lnea 5-4-6 es la isoterma para la temperatura T2.

Las fases presentes a T1 en la figura inferior son las siguientes:

rea 5-4-6, todo lquido rea A-5-4-3, lquido ms solucin slida; composicin del lquido en la lnea 4-5 y de la solucin slida en lnea 3-A

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rea 6-4-C, lquido y slido C; composicin del lquido sobre 4-6 rea 3-4-C, lquido 4, solucin slida 3 y slido C rea 3-C-B, slido C y solucin slida, composiciones de la solucin slida en 3-B.

Las fases presentes a T2 en la figura inferior son:

rea A-5-4-6 slo lquido. rea 5-4-3, lquido ms solucin slida; composicin del lquido en 4-5 y composicin de solucin slida en lnea 3-5. rea 6-4-C, lquido y slido C; composiciones del lquido en la lnea 4-6 rea 3-4-C; lquido 4, solucin slida 3 y slido C rea 3-C-B, slido C y solucin slida en 3-B

El punto 4 representa la composicin del lquido en equilibrio a T2 con el slido C y la solucin slida 3. Ambos puntos 4 y 4, yacen sobre la lnea lmite de fase E1 E2 en la figura-19.1.a. Los extremos de las lneas 3-4 y 3-4pertenecen a la lnea lmite E1 E2 y a la lnea A-B en el sistema ternario. Estas lneas de conjugacin son dos, siendo posible encontrar un nmero infinito de tales lneas en lneas lmites de tres fases. La lnea 7-8 es un tipo sencillo de lnea de conjugacin donde se muestra la composicin de la solucin slida 7 en equilibrio con el lquido 8 a la temperatura T1.

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b. Determinacin de lneas lmites de fases.

Para la determinacin de la posicin de las lneas lmites de fases ternarias que se muestran en la siguientes figuras-19.1.a , es necesario determinar las propiedades fsicas de las soluciones slidas presentes.

Figura-19.2.diagrama de solucin slida

Figura-19.3. Determinacin de lneas lmites de fases

En la figura-19.3, las lneas D-F y F-E son las isotermas, estas lneas pueden ser fijadas determinando slo el punto G, la composicin de la solucin slida a la temperatura dada, debido a que el punto F se conoce de inmediato.

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La composicin puede determinarse por mtodos pticos midiendo propiedades pticas como el ndice de refraccin a series completas de soluciones slidas en el sistema binario. De igual forma, los mtodos de rayos X, a travs de la ley de Vegard, son de gran utilidad para conocer los parmetros cristalinos y su relacin con la composicin de las soluciones slidas

Las lneas C-F y C-G tambin unen el campo de fase ternario C-F-G, y son nuevamente lneas rectas que irradian desde C.

Las lneas lmites ternarias pueden tambin determinarse partiendo de una composicin conocida y determinar la temperatura a la cual se entra a la zona de tres fases por enfriamiento de la composicin fundida desde una temperatura elevada a una temperatura baja o determinar la temperatura a la cual se inicia la fusin partiendo de una mezcla de slido C y una solucin slida de composicin que est comprendida entre A y B.

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19.2 Sistemas Ternarios Sin Solucin Slida


A continuacin se muestran los casos tpicos de diagramas sin solucin slida.

a. Caso sin compuesto binario o ternario (figura-19.4)

Figura-19.4.diagrama de fase sin compuesto binario o ternario


El campo 1-4-2-C representa el campo de estabilidad de C, o zona de cristalizacin primaria, en equilibrio con la fase lquida. El slido C es la fase primaria en esta rea y es el ltimo slido que desaparece o funde al calentar una masa de dicha composicin. De igual forma, el slido C es el primero que cristaliza en esta rea al enfriar el sistema. Los puntos 1,2,3 son eutcticos binarios ( 3 fases) El punto 4 es eutctico ternario ( 4 fases en equilibrio) Las lneas 1-4; 2-4 y 3-4 son curvas lmites de fases donde coexisten tres fases en equilibrio ( 2 slidos y 1 lquido).

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b. Caso con compuesto binario AB (lnea conjugada describe sistema binario con una fusin congruente. Figura-19.5)

Figura-19.5.Diagrama de fase con un compuesto binario AB

Fases presentes en el tringulo A-AB-C son: A, AB y C. El compuesto AB se establece al punto de fusin. De acuerdo a Alkemade en la curva lmite 5-6, la interseccin la linea conjugada CX corresponde a un mximo y los puntos 5 y 6 son eutcticos. El diagrama ABC puede ser tratado como 2 diagramas independientes A-AB-C y C-AB-B, respectivamente. La lnea conjugada CX, tiene propiedad de una lnea de Alkemade: une dos fases slidas primarias con campos de cristalizacin vecinos y lmites comunes de fases 5-6.

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c. Caso con compuesto binario AB (lnea conjugada no describe sistema binario. Figura-19.6)

Figura-19.6.Diagrama de fase con un compuesto binario AB, con lnea conjugada no describe el sistema binario. Fases presentes en el tringulo A-AB-C son : A, AB y C En este caso CX no intersecta la lnea 5-6, luego slo hay un eutctico en 6. Lnea CX cruza el campo de cristalizacin primario de otro compuesto A (A-45-1), cuya composicin no est en la lnea, por lo tanto no define un sistema binario. AB es inestable en la zona de cristalizacin de A (A-4-5-1) AB es estable en la zona 1-5-6-2-C Si se corta la lnea conjugada con la prolongacin de 5-6 se encuentra el curso de la temperatura segn Alkemade.

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d. Caso con un compuesto binario AB (composicin AB fuera campo cristalizacin. Figura -19.7)

Figura-19.7. Diagrama de fase un compuesto binario AB fuera campo cristalizacin. En el tringulo AXC existen 3 fases: A-AB-C La composicin del compuesto AB cae fuera del campo de cristalizacin primaria de AB, por lo que el compuesto AB tiene un punto de fusin incongruente. En el sistema binario AB, se descompone a la temperatura del punto 4 en slido A y lquido. El compuesto AB es estable en el campo 3-4-5-6

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e. Caso con un compuesto binario AB (composicin AB fuera del campo de cristalizacin. Figura-19.8)

Figura-19.8. Diagrama de fase un compuesto binario AB fuera campo cristalizacin En el tringulo AXC existen 3 fases: A-AB-C El compuesto AB, dado que su composicin est fuera de la zona de cristalizacin primaria, es inestable en el sistema binario AB y se descompone en dos slidos A y B. (fusin incongruente) El compuesto AB, solo es estable en el tringulo 4-5-6.

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f. Caso con compuesto ternario ABC y compuesto binario AB (figura-19.9)

Figura-19.9. Diagrama de fase un compuesto binario AB y compuesto ternario ABC.


En este sistema existen compuesto binario AB y compuesto ternario ABC Los dos compuestos tiene punto de fusin congruente Las composiciones de cada compuesto estn en sus respectivos campos de cristalizacin primarios: Composicin de cada compuesto en AB: en 4-8-7-3 Composicin de cada compuesto en ABC: en 5-6-7-8

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20. Cursos Tpicos De Cristalizacin


Algunos autores dicen que las curvas de cristalizacin representan las composiciones de soluciones formadas al enfriar cualquier solucin, desde cualquier temperatura, hasta la temperatura a que aparece el slido, bajo la suposicin de que no se retira ninguna fase o fraccin de material durante el proceso y que ste a su vez se realiza alcanzando estados de equilibrio.

Las relaciones entre las fases slidas y lquidas de cualquier sistema pueden ser conocidas, siempre que no exista formacin de soluciones slidas, si se conocen las lneas lmites de fases entre lquido-slido (liquidus) para todo el rango de composiciones.

A continuacin se analizan algunos tipos de curvas de cristalizacin hipotticos e idealizados, que representan condiciones frecuentes de encontrar en diagramas de equilibrio de fases reales.

20.1. Sistemas simple

La relacin entre fases slidas y lquidas de un sistema que no tiene soluciones slidas se conoce cuando se determinan las lneas lquidus del sistema para todas las composiciones. El conocimiento de la curva de cristalizacin o la curva de fusin (el inverso de la anterior) para cualquier fundido es muy importante en el estado del calentamiento de cuerpos cermicos.

En la figura-20.1 el punto m es un eutctico ternario y todas las curvas de cristalizacin del sistema terminan en este punto. Si un liquido de composicin a se enfra lentamente, el sistema permanece lquido, hasta alcanzar la lnea lquidus, a esta temperatura comienza a cristalizar el slido A. El curso de la curva de cristalizacin desde este punto a la frontera m-k sigue la lnea recta trazada desde a hasta A. Esto es cierto para todas las curvas de cristalizacin que no presenten soluciones slidas la composicin del lquido pasa de a hasta b permitiendo la cristalizacin de A. En b aparece una segunda fase y la curva de cristalizacin sigue la frontera k-m en la cual cristalizan juntas las fases A y C; en el punto m la temperatura permanece constante y cristalizan juntas las fases A, B y C, hasta que todo el lquido ha desaparecido. El producto final ser una mezcla de cristales grandes de A y C y pequeos cristales de A, B y C (mezcla eutctica).

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Figura-20.1.diagrama de fase ternario con cristalizacin simple.

La composicin de los slidos que cristalizan en cualquier instante de entre b y m est dada por el punto donde la tangente a la curva de cristalizacin intercepta el lado del tringulo de composicin que representa las dos fases que coexisten. Por ejemplo en b, como se indica en la figura-20.1 se tendr una composicin b. La relacin entre A y C est dada por la regla de los segmentos inversos (b-C)/(b- A). La composicin media de las fases que cristalizan entre los puntos b y m est representada por la interseccin de una lnea trazada desde m hasta b, con el lado que corresponde a los slidos que utilizan b; la proporcin entre A y C est dada por (b-C)/(b-A), la composicin media del slido total que se separa entre a y m (antes de comenzar la cristalizacin de B) est determinada por la lnea trazada entre m y a y el lado de composicin correspondiente, llegando hasta a.

Durante la cristalizacin eutctica en m la composicin del slido total cambia desde a hasta a, alcanzando el punto final cuando desaparece la ltima gota de lquido.

El mtodo para calcular las cantidades de slido que se separan entre varias temperaturas obedece a la regla de la palanca y es anlogo a lo explicado para dos fases. Por ejemplo, en el enfriamiento de un fundido de composicin original a, desde la temperatura lquidus al punto al punto b, la relacin entre la cantidad de slido cristalizado y la cantidad total del sistema, es igual

ab aA mientras que la cantidad de lquido de composicin b con el remanente en b es , Ab Ab

similarmente la cantidad relativa de slido de composicin media a, cristalizada entre a y

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m (antes que b haya comenzado a cristalizar) es igual composicin eutctica es igual a

am y la cantidad relativa de lquido de a' m

aa ' . a' m

El caso de un sistema ternario con un compuesto binario estable en el punto de fusin se discuti al presentar la figura 20.2. La cristalizacin de cada subsistema se trata de manera similar al caso anterior.

20.2. Sistemas con punto peritctico ternario


En la figura-20.2 el punto m es un eutctico ternario y el punto o es un peritctico; ambos se encuentran al mismo lado de la lnea de conjugacin C-AB; los puntos h y j son eutcticos binarios y se encuentran en lados opuestos de la lnea. El campo de A (A-j-o-k) est atravesado por la lnea C-AB, de aquque el sistema C-AB no sea un verdadero sistema binario, la temperatura a lo largo de om, decrece de o hasta m y o es un punto peritctico.

Figura-20.2.diagrama de fase con peritectico ternario.

En el enfriamiento, un fundido de composicin a cristaliza inicialmente un slido A a lo largo de A-B. De b-a-o, A y AB cristalizan juntos y la composicin total del slido separado entre a y o, est dada por a, entonces debe existir lquido restante cuando se llegue a o.

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El punto a est en el tringulo de composicin A-AB-C y el producto final de cristalizacin debe contener estas tres fases.

Es evidente, del diagrama, que las tres fases que estn en equilibrio en o son A, AB y C, por lo tanto la solidificacin final de la composicin a debe realizarse en o y no en m, ya que a se encuentra en el tringulo de composicin cuyas reas de fase slida C y AB cristalizan, mientras una parte de la fase A es reabsorbida o disuelta.

El fundido C, sobre la lnea de conjugacin C-AB cristaliza como sigue: a lo largo de c-b se separa A; a lo largo de b-o, se separan juntos A y AB; en o, C y AB se separan y A se disuelve completamente; los productos finales de cristalizacin son solamente AB y C.

El fundido d, a la izquierda de la lnea de conjugacin en el tringulo de composicin B-AB-C cristaliza como sigue: A lo largo de d-e se separa A; a lo largo de e-o, cristalizan C y A juntos; en o se disuelve A y se forma AB (la temperatura permanece constante hasta que todo A desaparece); a lo largo de o-m, AB y C cristalizan juntos; en m los productos finales de cristalizacin son AB, B y C, lo cual es lgico debido a que d se encuentra en el tringulo de composicin B, AB, C. La composicin media del slido que se separa entre d y o est representada por el punto d. En el momento en el cual desaparece A en o y antes de comenzar la cristalizacin en o-m, la composicin media del slido ha cambiado de d a d y est compuesta por C y AB. A lo largo de o-m la composicin media del slido cambia de da d y durante la cristalizacin final se pasa de d a d.

20.3. Sistemas con puntos eutcticos binarios y ternarios:


En la figura-20.3 los puntos h, j, o y m se encuentran al mismo lado de la lnea de conjugacin.

Un fundido de composicin e cristaliza como sigue: a lo largo de e-b se separa A, en b comienza a cristalizar AB y a disolverse A (la interseccin de la tangente a la lnea j-b-o intercepta una extensin de la lnea AB-A), este proceso continua hasta alcanzar o debido a que todas las lneas trazadas desde un punto cualquiera entre b y o y el punto e, intercepta la lnea A-AB. La cristalizacin final se realiza cuando la composicin del lquido y la temperatura del sistema alcancen a o. En este caso, A no se disuelve completamente y los productos finales son A, AB y C. Si la tangente de la lnea j-o intercepta la lnea A-AB y no su prolongacin, se incrementara la cantidad de A a lo largo de j-o.

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Figura-20.3. Sistema ternario con un componente binario inestable.

Un fundido de composicin a que se ubica en el otro tringulo de composicin, cristalizar como sigue: de a a b se separa A; entre b y c se separa AB y A se disuelve; en el punto c todo A ha desaparecido (la composicin media del slido total separada entre a y c est representada por AB). El punto de composicin media se mueve de A a AB a lo largo de la lnea A-AB, a medida que la temperatura cae entre b y c. Desde c la lnea de cristalizacin deja la frontera j-o y contina hacia d, mientras se separa AB; desde d hasta m, B y AB se separan juntos y en m cristalizan juntos AB, B y C. Todos los fundidos que se encuentran en el campo j-o-AB, pasan a travs del campo j-o-m-h; la lnea j-o se llama, en este caso, una curva de alteracin y se indica con doble flecha.

20.4.

Cristalizacin recurrente:

La figura-20.4 ilustra un caso de cristalizacin recurrente. En el punto c, en la cristalizacin de un fundido de composicin a, la fase A desaparece y la curva de cristalizacin sigue la trayectoria recta hasta d, donde de nuevo comienza a separarse A. A lo largo de d-o, A contina cristalizando y AB se reabsorbe (la tangente a d-o intercepta la extensin de AB-A). En el punto o, A se disuelve con la separacin simultnea de C y AB. La temperatura se mantiene constante hasta que A se disuelva completamente. A lo largo de o-m se separan C y AB y los productos finales de cristalizacin en m sern C, AB y B ya que el punto original se encontraba al interior del tringulo B, C, AB.

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Figura-20.4.caso tpico de cristalizacin

Un fundido e cristaliza como sigue: a lo largo de e-b se separa A; entre b y p cristaliza AB y A se reabsorbe parcialmente; de p hasta d la tangente a la curva de cristalizacin (la lnea de amarre) intercepta a la lnea A-AB y no su extensin, por lo tanto A y AB se separan juntos. Desde d hasta o, la tangente intercepta la extensin de AB-A y por lo tanto A se reabsorbe lentamente; en o A contina disolvindose hasta que C y AB se separan y los productos finales de cristalizacin son A, AB y C.

20.5. Consideraciones generales


Al enfriar una composicin fundida, la primera fase que cristaliza es aquella a la cual pertenece, es decir, al campo de cristalizacin primario

La curva de cristalizacin que se sigue en un proceso de enfriamiento, es la lnea recta que conecta la composicin original con la lnea lmite de fase ms prxima, construida a partir del compuesto o componente primario. La composicin del lquido en el campo de cristalizacin primario se representa por puntos en la curva de cristalizacin

En la lnea lmite de fase una nueva fase aparece, y es la fase primaria del campo de cristalizacin adyacente. Las dos fases se separan conjuntamente a travs de la curva lmite a medida que desciende la temperatura

Dos condiciones pueden ocurrir y que pueden alterar un curso de cristalizacin a lo largo de una lnea lmite de fase. En un primer caso, la primera fase puede aumentar,

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como ocurre cuando la tangente a la lnea lmite de fase intersecta la lnea que conecta las composiciones de las dos fases que se separan. El otro caso, es aquel en que se produce una disminucin o reabsorcin de la fase mencionada, si la tangente intersecta la prolongacin de dicha lnea. En el primero de ellos, la curva de cristalizacin abandonar la lnea lmite cuando la primera fase haya sido completamente reabsorbida, dejando solo la segunda fase. Esto puede inferirse del estudio de la composicin media del slido que se separa entre puntos sucesivos en una curva de cristalizacin.

La curva o curso de cristalizacin siempre terminar en un punto invariante (eutctico o peritctico), que representa el equilibrio entre el lquido y las tres fases slidas de los tres componentes que detienen el tringulo de compatibilidad correspondiente a la composicin inicial del lquido.

La composicin media de un slido que est cristalizando en cualquier punto en una lnea lmite de fases, est dada por la interseccin de la tangente en el punto, con la lnea de composicin que une las dos fases slidas que estn cristalizando en el punto sealado.

La composicin media del slido total que ha cristalizado en cualquier punto del curso de cristalizacin, al encuentro prolongado la lnea que conecta el mencionado punto con la composicin original del lquido, hasta la lnea que conecta las composiciones de las fases que se estn separando en ese instante

La composicin media del slido separado entre dos puntos sobre la lnea lmite de fases se encuentra en la interseccin de una lnea que pasa a travs de estos dos puntos, con la lnea que une las composiciones de las dos fases slidas que se separan en la lnea lmite de fases.

Si el sistema contiene un compuesto binario incongruente(peritctico), entonces la lnea lmite de fases entre este compuesto y la fase adyacente se llama lnea de alteracin. La lnea de alteracin es congruente, si la tangente a dicha temperatura corta la lnea de unin de las fases que cristalizan; en este caso ambas fases son estables. Por otra parte, una lnea de alteracin es de tipo incongruente, si la tangente corta una prolongacin de la lnea lmite. En este caso, una de las fases es inestable y se redisuelve o reabsorbe en la fase lquida. La fase inestable ser aquella cuya composicin est ms lejana del punto de corte.

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21. Anlisis de fase en una cristalizacin de sistema ternario

21.1. Anlisis de fase en sistema ternario con cristalizacin simple.


Como vimos anteriormente un sistema simple de cristalizacin es la Figura-21.1, en cual se muestra la lneas de isoterma, en tanto la Figura-21.2 se traza la cristalizacin de la composicin X.

Figura-21.1. sistema de simple de cristalizacin con isotemas.

Tenga en cuenta que la final de slidos, han de consistir en cristales de A + B + C ya que la composicin inicial es en el tringulo ABC. A una temperatura de 980 sobre el lquido de composicin X que cruzan la superficie del lquido. En este punto comenzara a precipitar cristales de C. Cuando la temperatura es baja, los cristales de C seguir precipitado, y la composicin del lquido se movera a lo largo de una lnea recta fuera de C. Esto es debido a que C se est precipitando y el lquido se empobrece en C y enriquecido en los componentes A + B.

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Figura-21.2. Sistema de cristalizacin simple A una temperatura de alrededor de 820 , letra L en la figura -21.2, podemos determinar la proporcin relativa de los cristales lquidos y slidos.
a 100 ( a + b) b %liquido = 100 ( a + b) %cristales =

Con ms de enfriamiento, el camino de la composicin del lquido se cruzan la curva de lmite en el punto 0.En los cristales lmite curva de A continuacin, se precipitar. La ruta de lquidos se seguir la curva frontera hacia el punto M. La composicin global de la fase slida ocurrido durante este intervalo ser una mezcla de A + C en las proporciones en el punto P. En el punto M, la composicin global de las fases slida hasta ahora precipit a travs de la historia de enfriamiento se encuentra en el punto N (la extensin de la lnea recta desde M a travs de la composicin inicial de X).

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En este momento el % de slidos sern impartidos por las distancias:


% solido = dis tan ciaMX 100 dis tan ciaMN

y el % lquido en las sustancias: %liquido = dis tan ciaNX 100 dis tan ciaMN

Ntese, sin embargo, que el slido en este punto consiste en cristales de A y cristales de C. As que ms que romper los porcentajes del slido. Esto se hace de la siguiente manera: El porcentaje de slidos que es A vendr dada por la distancia de C a N en relacin con la distancia entre A y C, es decir, mediante la frmula % A en el slido = dis tan ciaNC 100% dis tan ciaAC

Del mismo modo, el porcentaje de slidos que consiste de cristales de C viene dada por la frmula: %C en el slido = dis tan ciaAN 100% dis tan ciaAC

Ahora podemos calcular el porcentaje exacto de todas las fases presentes en la composicin de X a una temperatura de 660 (donde la composicin del lquido est en el punto M). Los siguientes se aplican frmulas: %deAensolido %cristales 100 %A Cristales= o

dis tan ciaNC dis tan ciaMX %A = 100 dis tan ciaAC distnaciaMN Y %deCensolido %cristales 100 %C Cristales = o

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dis tan ciaNA dis tan ciaMX %C = 100 dis tan ciaAC distnaciaMN Tenga en cuenta tambin que podemos determinar la composicin de todas las fases presentes en el sistema en este momento. La composicin del lquido se da mediante la lectura de la composicin de la letra M el tringulo basal. Dado que es una mezcla de A, B y C, tendr una composicin expresada en trminos de los porcentajes de A, B y C. La composicin de los slidos son un 100% y 100% C, es decir, son pura fases slidas (no mezclas). Con ms de enfriamiento, la composicin del lquido se mover a la eutctico ternario, E, a una temperatura de alrededor de 650 C en la que los cristales punto de B precipitado. La temperatura se mantendr constante hasta que todo el lquido se agota. El producto final consistir cristalina de los cristales de A + B + C en las proporciones indicadas por la composicin inicial de X. La cristalizacin se proceder de manera anloga para todas las otras composiciones en el sistema ternario. En resumen, podemos expresar el camino de la cristalizacin para la composicin de X en una forma abreviada de la siguiente manera: T>980 C Todos los lquidos 980 C-680 C Liq + C 680 C-650 C Liq + C + A T = 650 C Liq + C + A + B T< 650 C C + A + B (todos los slidos)

A cualquier temperatura isotrmica planean un ser construido a travs del sistema que mostrar las fases presentes en todas las composiciones en el sistema ternario. Este plano isotrmico para el sistema ABC en 700C se muestra en la Figura-21.3.

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Figura-21.3. plano isotrmico a 700 C

21.2. Anlisis de fase a la cristalizacin sistemas ternario con fusin congruente.

Un sistema ternario que tiene un sistema binario con un compuesto que se muestra de fusin congruentes (se derrite a un lquido de su propia composicin) se muestra en la Figura -21.4. Tambin se muestra el XY sistema binario que contiene los compuestos intermedios W. El resultado de la adicin de este compuesto intermedio es esencialmente que el sistema ternario XYZ se divide en dos sistemas ms pequeos ternarios representados por los tringulos WYZ y XWZ.

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Figura-21.4. Sistema ternario con compuesto binario con fusin congruente.

La cristalizacin de este sistema se ilustra en la Figura-21.5, donde las isotermas se han eliminado para la simplicidad.

Figura-21.5. Sistema ternario con compuesto binario con fusin congruente, con eliminacin de isotermas.

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En primer lugar, tenga en cuenta que cualquier composicin en el tringulo WYZ tiene que acabar con los cristales de W + Y + Z en el producto final cristalino, las composiciones en el tringulo XWY terminar con cristales de X + Y + W, y las composiciones en la lnea WZ tiene que acabar con los cristales de W + Z solamente.

Considere primera cristalizacin de la composicin de la Figura-21.5. La cristalizacin comienza alrededor de 1160 C con la separacin de los cristales de Z. La composicin del lquido cambia entonces a lo largo de una lnea recta fuera de la Z. Cuando la temperatura alcanza alrededor de 680 C, la composicin del lquido ha cruzado la curva de lmite en el punto B.

En este momento, los cristales de W empiezan a separarse y con mayor disminucin de la temperatura, el lquido se mueve a lo largo de la curva lmite, B-E1, los cristales que precipitan la Z + W. Cuando el lquido llega al eutctico ternario, E1, los cristales de X comenzar para separar junto con cristales de W y Z. La temperatura se mantiene constante a 640 C hasta que todo el lquido se utiliza a dejar en un producto final de los cristales de X + W + Z en las proporciones de la composicin original, A.

Podemos resumir esta historia de cristalizacin en forma abreviada de la siguiente manera: T> 1160 C Todos los lquidos 1160 C -680 C Liq + Z 680 C 640 C Liq + Z + W T=640 C Liq + Z + W + X T< 640 C W + Z + X (todos los slidos)

Consideremos ahora la cristalizacin de la composicin M que se encuentra en el sistema binario WZ. Dado que este es un sistema binario, slo fases W y Z se encuentran en el producto cristalino final. Por lo tanto, la cristalizacin se detendr cuando la composicin del lquido alcanza el punto O, que es equivalente a la eutctica del sistema binario en WZ.

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Una vez ms, podemos construir el plano isotrmico mostrando las fases presentes en cualquier parte del sistema a cualquier temperatura de inters. Este plano isotrmico a 700 C para el sistema XYZ se muestra en la Figura-21.6.

Figura-21.6.Plano isotrmico a la temperatura 700 C

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22. Aplicaciones de diagramas de fase

22.1. Aleaciones de Hierro -Carbono

El sistema de aleaciones binario ms importante es el hierro-carbono, debido a la gran importancia industrial de estos. Los aceros y fundiciones son aleaciones hierro-carbono. La clasificacin de las aleaciones frreas segn el contenido en carbono comprende tres grandes grupos: Hierro: cuando contiene menos del 0.008 % en peso de C. Acero: cuando la aleacin Fe-C tiene un contenido en C mayor del 0.008 y menor del 2.11 % en peso (aunque generalmente contienen menos del 1 %) Fundicin: cuando la aleacin Fe-C tiene un contenido en C superior al 2.1 % (aunque generalmente contienen entre el 3.5 y el 4% de C).

a. Diagrama binario hierro-carbono

Fase del sistema Fe-Fe3C.


En la figura-22.1 se representa el diagrama de fases del sistema binario Fe-Fe3C para contenidos altos de hierro. El hierro sufre cambios estructurales con la temperatura antes de fundir. A temperatura ambiente la forma estable es la ferrita o Fe- (estructura BCC). A 912 C la ferrita sufre una transformacin polimrfica a austenita o Fe- (FCC). La austenita se transforma a otra fase BCC a 1394 C que se conoce como Ferrita- o hierro delta, la cual funde a1538 C. Todos estos cambios se pueden observar en el eje vertical del diagrama de fases para el hierro puro. El otro eje de la figura-22.1 slo llega al 6.70 % en peso de C, concentracin que coincide con el 100 % molar del compuesto intermedio Fe3C conocido como carburo de hierro o cementita. La parte entre el 6.70 % de C y el 100 % de C (grafito puro).

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Figura-22.1. diagrama de fase Fe-Fe3C El carbono en un soluto intersticial en el hierro y forma disoluciones slidas con la ferrita ( y ) y con la austenita (). La ferrita tiene una estructura BCC y en los intersticios se puede situar muy poco carbono, el mximo es un 0.022 % a 727 C. Aunque en proporcin muy baja, el carbono afecta mucho a las propiedades mecnicas de la ferrita. Esta fase es relativamente blanda, ferromagntica por debajo de 768 C, y de densidad 7.88 g/cc. La austenita (Fe-) de estructura FCC tiene una solubilidad mxima de carbono del 2.11 % a 1148 C. Solubilidad aproximadamente 100 veces superior a la de la ferrita. Las transformaciones de fase de la austenita son muy importante en los tratamientos trmicos de los aceros. La ferrita- solo se diferencia de

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la en el tramo de temperatura donde existe. Al ser slo estable a altas temperaturas no tiene inters tcnico.

La cementita desde el punto de vista mecnico es dura y frgil, y su presencia aumenta la resistencia de muchos aceros. Desde un punto de vista estricto, la cementita es meta estable y si se calienta entre 650 y 700 C descompone para dar Fe- y grafito en el periodo de aos, que permanece al enfriar. Por tanto, los diagramas no son realmente de equilibrio, pero al ser la velocidad de descomposicin de la cementita tan extremadamente lenta estos diagramas son los tiles.

En la figura-22.1 se puede observar tres lneas horizontales, las cuales indican reacciones isotrmicas.

La parte del diagrama situada en el ngulo superior izquierdo de la figura en la region de hierro . En ella se reconocer la horizontal correspondiente a la temperatura de 1495 C como la tpica lnea de una reaccin peritctica. La ecuacin de esta reaccin puede escribirse en la forma.

enfriamien to liquido + calentamie nto

La segunda reaccin isotrmica CE = 4.30 % C, en peso y TE = 1148 C de regiones a esa temperatura se observa un regin bifsicas de austenita (hierro ) y cementita (Fe3C) y un punto eutctico. Por lo tanto esta es una reaccin eutctica es:

enfriamiento liquidoeutetico (4,3%C ) Fe (2,11%C ) + Fe3C (6,7%C ) calentamiento

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En la que un lquido de composicin eutctica solidifica para dar dos fases slidas de austenita y cementita. El posterior enfriamiento de estas fases produce transformaciones de fases adicionales. En el diagrama de fases se puede observar otro punto invariante a la temperatura de 727 C (tercera reaccin isotrmica) para una composicin del 0.77% de C. La reaccin del eutectoide se puede representar como:

enfriamiento Fe (0,77%C ) Fe (0,022%) + Fe3C (6,7%C ) calentamiento

Esta transformacin de fase es de una importancia vital en los tratamientos trmicos de los aceros. Como se coment en la introduccin los aceros contienen C entre el 0.008 y el 2.11 % de C, y al enfriarlas desde el campo se obtiene una microestructura que est ntimamente relacionada con las propiedades mecnicas de los aceros.

b. Microestructura de la aleaciones Fe-C


La microestructura que se desarrolla depende tanto del contenido en carbono como del tratamiento trmico. Si el enfriamiento es muy lento se dan condiciones de equilibrio pero si los enfriamientos son muy rpidos se producen procesos que cambian la microestructura y por tanto las propiedades mecnicas.

Se distinguen varios casos. Los aceros eutectoides son aquellos en los que la fase austentica slida tiene composicin del eutectoide 0.77 % (figura-22.2). Inicialmente la microestructura de la fase es muy sencilla con granos orientados al azar (punto a de la lnea xx). Al enfriar se desarrollan las dos fases slidas Fe- y cementita. Esta transformacin de fases necesita la discusin del carbono ya que las tres fases tienen composiciones diferentes. Para cada grano de austenita se forman dos fases con lminas de ferrita y otras de cementita y relacin de fases de 9 , respectivamente (punto b de la 1 lnea xx). Las orientaciones entre grano son al azar. Esta microestructura de ferrita y cementita (figura-22.2) se conoce como perlita, y el nombre deriva de la apariencia de

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madreperla bajo el microscopio (figura-22.3). Mecnicamente, las perlitas tienen propiedades intermedias entre la blanda y dctil ferrita y la dura y quebradiza cementita.

Figura-22.2. Representacin esquemtica de la microestructura de un acero eutectoide (0.77%)

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Figura-22.3.Microestructura perltica de un acero eutectoide mostrando lminas alternas de Ferrita- (fase clara) y cementita (fase oscura). Los aceros hipoeutectoides son aquellos en los que la fase austentica slida tiene un contenido en carbono inferior a la del eutectoide 0.77 %. Los cambios en la microestructura de un acero de esta composicin se dan en la figura-22.4. Para T 875 C, la microestructura de la fase es homognea con granos orientados al azar (punto c de la lnea yy). Al enfriar se desarrolla la fase y nos encontramos en una regin bifsica + (punto d de la lnea yy). En este punto se ha segregado un poco de fase , al bajar en temperatura (punto e de la lnea yy) aumenta el contenido en fase (aunque la proporcin depende de la composicin inicial del acero hipoeutectoide). La mayor cantidad de fase se forma en los lmites de grano de la fase inicial . Al enfriar pasamos a travs de la temperatura del eutectoide al punto f de la lnea yy. En esta transformacin de fases, la ferrita no cambia prcticamente y la austenita que queda se transforma en perlita dando la microestructura caracterstica de los aceros hipoeutectoides (figura-19.5). La ferrita de la perlita se denomina ferrita eutectoide (formada a la temperatura del eutectoide, y proveniente de los granos que restaban de la austenita), la ferrita formada antes del eutectoide (en los lmites de grano de la austenita) se denomina ferrita proeutectoide. En la perlita la relacin de fases es 9:1, pero en los aceros hipoeutectoides la relacin perlita y ferrita proeutectoide depende del

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porcentaje inicial de carbono. Esta microestructura siempre se observa en los aceros hipoeutectoides si han sido enfriados lentamente y son los ms comunes.

Figura-22.4. Representacin esquemtica de la microestructuras de un acero hipoeutectoide

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Figura-22.5. Fotomicrografa de un acero con el 0.38c% C, microestructura constituida por perlita y ferrita proeutoctoide

Los aceros hipereutectoides son aquellos en los que la fase austentica slida tiene un contenido en carbono entre 0.77 y 2.11 %. Los cambios en la microestructura de un acero de esta composicin se dan en la figura-22.6. Para T 900 C, la microestructura de la fase es homognea con granos orientados al azar (punto g de la lnea zz). Al enfriar se desarrolla la cementita y nos encontramos en una regin bifsica + cementita (punto h de la lnea zz). La cementita se comienza a formar en los lmites de grano de la austenita. Esta cementita se denomina cementita proeutectoide ya que se ha formado antes de que se de la reaccin del eutectoide. Al descender por debajo de la temperatura eutctica, toda la austenita remanente de composicin eutectoide se transforma en perlita (punto i de la lnea zz). Por tanto la microestructura es perlita y cementita proeutectoide (figura -22.7).

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Figura-22.6. Representacin esquemtica de las microestructuras de un acero hipereutectoide.

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Figura-22.7. Fotomicrografa de un acero con el 1.4 % C, microestructura constituida por perlita y cementita proeutoctoide

En la transformacin de la austenita se forma, adems de perlita, un constituyente denominado bainita. La microestructura baintica consta de las fases ferrita y cementita, pero formando agujas o placas segn la temperatura de la transformacin. La temperatura de la transformacin es menor que la de la perlita. Las transformaciones perltica y baintica compiten entre s. La transformacin en otro microconstituyente es solo posible si se calienta la aleacin.

Si un acero con microestructura perltica se calienta a una temperatura inferior a la del eutectoide durante un tiempo largo (p. ej., T = 700 C t = 18 - 24 h) se forma una nueva microestructura denominada esferoidita, que es cementita globular o esferoidal (figura22.8). Las partculas de Fe3C aparecen como pequeas esferas incrustadas dentro de la matriz ferrtica-. Esta transformacin tiene lugar mediante la difusin del carbono pero sin cambiar las proporciones relativas de la fase ferrita y cementita.

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Figura-22.8. Fotomicrografa de un acero con microestructura de esferoidita. Las partculas pequeas son cementita en una matriz continua de ferrita-

En los casos descritos anteriormente se discuten las fases y microestructuras presentes si el enfriamiento es suficientemente lento y se pueden ajustar las fases a las composiciones de equilibrio. En muchos casos estas transformaciones son tan lentas como impracticables e innecesarias. En estos casos se prefieren las condiciones de no equilibrio. Adems, la presencia de otros elementos aleantes modifican mucho las regiones de estabilidad de las diferentes fases en el sistema Fe-C. Por ejemplo, el enfriamiento rpido (temple) hasta una temperatura prxima a la ambiente del acero austenizado origina una microestructura denominada martenstica (figura -22.9).Esta resulta como una estructura de no equilibrio de la transformacin de la austenita pero sin difusin de carbono, y tiene lugar al enfriar muy rpidamente para evitar la difusin del carbono. Se puede considerar como una transformacin competitiva a la de perlita y bainita. Aunque esta transformacin no es muy bien conocida se sabe que se transforma desde austenita FCC hasta martensita BCC (tetragonal). Los tomos de carbono permanecen como soluto intersticial dentro de la estructura tetragonal sin que se segregue el carbono en forma de cementita. Este slido sobresaturado se transforma rpidamente a otras estructuras ms estables si se calienta, pero a temperatura ambiente es estable casi indefinidamente

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Figura -22.9. Fotomicrografa de un acero con microestructura martenstica. Los granos en forma de aguja es la martensita y las regiones blancas es austenita retenida

Al igual que los aceros las fundiciones se pueden clasificar como fundiciones eutcticas, cuando el contenido en carbono es del 4.3 % en peso, fundiciones hipoeutcticas cuando el contenido en carbono es menor y fundiciones hipereutcticas cuando el contenido en carbono es mayor. Segn el diagrama de fases, las fundiciones funden a temperaturas entre 1150 y 1300 C considerablemente ms baja que la de los aceros (del orden de 1500 C). Por tanto funden y se moldean con mayor facilidad y de ah el nombre que reciben. Sin embargo, las fundiciones se clasifican ms por el estado en que se encuentra el carbono. Ya se ha comentado que la cementita es metaestable y desompone para dar ferrita y grafito. En enfriamiento lento y la presencia de algunos elementos (principalmente el silicio con una concentracin superior al 1 %) favorecen este proceso y la presencia de otros elementos y los enfriamientos rpidos lo impiden. Las propiedades mecnicas de las fundiciones dependen de la composicin y del tratamiento trmico. Los tipos ms comunes de fundiciones son: gris, esferoidal, blanca y maleable que se vern posteriormente.

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c. Diagramas ternarios aplicados en aleaciones de Fe-C

Una aplicacin de sistemas ternario en aleaciones Fe-C es en los aceros aleados. Estos aceros se el aaden cierto elementos que forman soluciones slidas y compuestos, como ocurre en la mayora de los sistemas metlicos. Un ejemplo de aceros aleados son los aceros inoxidables que se muestra en figura-10. Los aceros inoxidables resisten la corrosin en muchos ambientes, especialmente a la atmsfera. El cromo es el elemento ms importante de la aleacin con un contenido mnimo del 11 %. La resistencia a la corrosin mejora con la adicin de Ni y Mo. Los aceros inoxidables se clasifican segn la microestructura: martenstica, ferrtica o austentica. La amplia gama de propiedades mecnicas y la excelente resistencia a la corrosin hace que este tipo de acero sea muy verstil. Algunos aceros inoxidables se utilizan en ambientes rigurosos a elevadas temperaturas debido a su resistencia a la oxidacin y a la integridad mecnica en esas condiciones que pueden llegar hasta ~ 1000 C (ver figura-22.11). Turbinas de gas, generadores de vapor, hornos de tratamientos trmicos, partes de aviones, misiles, etc. Son fabricadas con estos tipos de aceros inoxidables.

Figura-22.10. Diagrama de fase de acero inoxidable a 900C

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Figura-22.11.Las proyecciones de Solidus en un acero inoxidable en un rango de temperaturas.

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22.2. Aleaciones de Cobre


Son aleaciones basadas en el cobre. El cobre es un metal utilizado desde hace 5000 aos y junto con los bronces se han utilizado como instrumentos o bien a efectos decorativos. Las propiedades ms importantes del cobre comercial (pureza 99.2 - 99.7%) son: PF 1083 C, estructura CCC, resistividad elctrica = 8.9 g/cc, resistencia a la tensin 220 MPa, baja

e = 1.67 10-8 m a 20 C, buena resistencia a la corrosin. Las

aleaciones de cobre ms importantes son los latones (con Zn), los bronces (con Sn).

a. Latones

Los latones son la aleacin de cobre ms comn. Contienen Cu como disolvente y Zn como soluto, variando su concentracin entre el 20 y el 50 %. El diagrama de fases se da en la figura-22.12 y es bastante complejo. En la zona de utilidad hay dos fases: la que es una solucin slida de Zn en el Cu con estructura cbica compacta y la fase que es una disolucin slida pero con estructura cbica centrada en el cuerpo. Segn la composicin los latones son o bien + . El latn 80/20 tiene un color parecido al oro y se utiliza mucho en joyera para fabricar bisutera. El latn 70/30 contiene un 30 % de Zn (fase ) y se conoce como latn de cartuchera se utiliza en componentes de presenta mayor

municin y lo ms caracterstico es su alta ductilidad. La fase

elasticidad y buenas propiedades para ser trabajado en fro, son relativamente blandos, dctiles y fciles de deformar plsticamente. Para los procesos de laminado en caliente se prefiere los latones + , que son ms duros y resistentes que los anteriores. Estos son denominados 60/40 o metal de Muntz. Se utiliza en instrumentos musicales, monedas, radiadores de coches. El latn naval se le aade Sn ( 10 %) para evitar la corrosin. A los latones se le puede aadir otros metales para mejorar las propiedades mecnicas como el Pb, Al o Ni. No hay aleaciones comerciales de latones con un contenido en Zn superior al 50 % ya que la presencia de la fase muy frgil por lo que pierde el inters industrial. hace a la aleacin

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Figura-22.12. Diagrama de fases Cu-Zn (latones)

b. Bronces

Los bronces son aleaciones de cobre con estao, y pueden contener otros elementos. El diagrama de fase binario Cu-Sn se representa en la figura-22-13. Estas aleaciones son ms resistentes mecnicamente y a la corrosin que los latones. Aunque el diagrama de fases indica que la solubilidad del Sn en el Cu es hasta un 14 % para dar la fase , si el

contenido de la aleacin es mayor del 5 % en Sn se obtiene una microestructura con fase metaestable. Esta fase se puede eliminar por recocido lento. La fase se puede

maquinar en fro y no suele contener ms del 7 % de Sn. El bronce de estao se suele utilizar con fines decorativos y ornamentales, as como donde se requiere elevada resistencia a la corrosin y buena resistencia a la traccin. Empleo como cojinetes, forros metlicos y engranajes.

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Figura-22.13. Diagrama de fases Cu-Sn (bronces)

El bronce al aluminio tiene una resistencia comparable a la del bronce al estao. El diagrama de fases se da en la figura-22.14. Contienen aproximadamente un 10-11 de Al por lo que se sita en la zona + del diagrama. Tiene una elevada resistencia a la

corrosin principalmente marina. Se utiliza en engranajes, vlvulas y bombas con uso continuo de agua de mar. Si los contenidos de Al son menores del 9 % se obtiene la fase , la cual se utiliza en condensadores y cambiadores de calor.

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Figura-22.14. Diagrama de fases Cu-Al (bronces de aluminio)

22.3. Aleaciones de aluminio.


El aluminio y sus aleaciones se caracterizan por la baja densidad (2.7 g/cc comparada con 7.9 g/cc del acero), alta conductividad elctrica y trmica, y buena resistencia a la corrosin de determinados medios como el atmosfrico.

El aluminio tiene baja temperatura de fusin 660 C lo que limita mucha su aplicabilidad a temperaturas moderadas. La resistencia mecnica se consigue por acritud y por aleacin. Sin embargo, estos procesos generalmente disminuyen la resistencia a la corrosin.

Las aleaciones de aluminio suelen contener Cu, Mn, Mg, Si, Zn y Li en proporciones variables entre el 0.1 y el 5 %. Estas aleaciones son muy utilizadas en componentes de medios de transporte debido al ahorro de combustible que conlleva la disminucin de peso con prestaciones de seguridad similares. 1) Aleaciones (Al - Cu) tienen alta resistencia a la fractura por lo que se utiliza en partes estructurales de aviones, carroceras de automviles y autobuses, tanques de combustibles.

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El duraluminio (96%Al 4 % Cu) es una aleacin muy utilizada en casas (puertas y ventanas), transporte, etc. 2) Aleaciones Al Mn (Figura-22.15) tienen buena capacidad para ser trabajadas, son fciles de soldar e inertes qumicamente y se utilizan en tanques de almacenaje, latas para bebidas refrescantes, utensilios de cocina, caeras, etc. 3) Aleaciones (Al - Si) de la tienen bajos coeficientes de expansin trmica y bajos puntos de fusin por lo que se utilizan en alambres de soldadura y para piezas fundidas. 4) Aleaciones (Al - Mg) tienen alta resistencia a la corrosin, buena capacidad para ser soldadas y trabajadas y se utilizan en aplicaciones martimas, blindaje de vehculos militares, extremos de botes de bebida y para maletines. 5) Aleaciones (Al - Mg - Si) tienen buena resistencia al calor y buena capacidad de ser moldeados por lo que se utilizan en partes estructurales de transportes, mobiliario y componentes en arquitectura. 6) Aleaciones (Al - Zn) tienen alta resistencia a las tensiones y al calor y encuentran aplicaciones en componentes de aeronaves. 7) Aleaciones (Al - Li) tienen muy baja densidad y son moderadamente resistentes al calor con aplicaciones aeroespaciales. 8) Aleaciones (Al - Si - Cu) tienen alta resistencia a la tensin y se pueden moldear, se utilizan en componentes de motores de automviles.

Figura-22.15. Diagrama de fase Al-Mg

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22.4. Aleaciones de magnesio.

La caracterstica ms sobresaliente del magnesio es su baja densidad, 1.7 g/cc. La menor de los metales estructurales, y por tanto sus aleaciones se utilizan por su bajo peso en componentes de aviones principalmente. El magnesio al igual que el aluminio tiene un punto de fusin bajo, 651 C. Las aleaciones de magnesio son bastante susceptibles a la corrosin marina y razonablemente resistentes en las condiciones atmosfricas. Se utilizan en piezas que trabajan a temperaturas inferiores a 425 C. Las aleaciones suelen contener Al en una proporcin cercana al 10 % y Mn y Zn en proporciones variables entre 0.5 y 5 %. Las aplicaciones principales son en la fabricacin de componentes de aviones y misiles, as como en la fabricacin de maletas y llantas de aleacin para ruedas de automviles. Por ejemplo, la aleacin LA 141 contiene 85 % Mg, 14 % de Li y 1 % de Al, y es extremadamente dura y ligera que se emplea en componentes aeroespaciales. Ver figura-22.16.

Figura-22.16. diagrama de fase de Magnesio- niquel

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22.5. Aleaciones de especiales

a. Aleaciones de titanio
El titanio y sus aleaciones son nuevos materiales que poseen una extraordinaria combinacin de propiedades. El metal puro presenta relativamente baja densidad, 4.5 g/cc, alta temperatura de fusin 1668 C, y un alto mdulo elstico 107 GPa. Sus aleaciones son muy resistentes, y a la vez dctiles y fcilmente forjables y mecanizables. La principal limitacin del titanio es su reactividad qumica a elevada temperatura con otros materiales. La resistencia a la corrosin a temperatura ambiente es extraordinariamente elevada, suelen ser inalterables a la atmsfera, al ambiente marino y a la mayora de los industriales. (Ver figura-22.17) Se utilizan en estructura de aviones, vehculos espaciales, y en la industria petroqumica.

Figura-22.17. diagrama de fase de aleaciones de titanio. a) Ti-Mo. b) Ti-Mg

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b. Aleaciones de niquel

El nquel es uno de los metales ms importantes en la actualidad. Se utiliza extensamente en los aceros y las mejoras en las propiedades que les confiere ser estudiado en el tema siguiente. El metal puro presenta una resistencia excelente a la corrosin en medio bsico y frente a la mayora de los cidos por lo que e muy utilizado en plantas de ingeniera qumica y en la industria alimentaria. Para abaratar los costes se suele depositar una capa de nquel (generalmente una electrodeposicin) para evitar la corrosin. El caso de los cromados es similar pero la capa que se deposita electroqumicamente es de cromo. El galvanizado del hierro (con una capa superficial de Zn) se puede hacer tanto por electrodeposicin como por inmersin en un bao de Zn fundido.

Aunque hay muchas aleaciones de Ni como elemento principal vamos a destacar tres aleaciones de uso industrial generalizado. Monel es una aleacin monofsica de composicin: 68 % Ni, 30 % Cu, 2 % Fe. La resistencia a la corrosin es extraordinariamente buena y se utiliza entre otras aplicaciones para turbinas de gases. Inconel contiene 80 % Ni, 14 % Cr, 6 % Fe. Esta aleacin combina las buenas resistencia a la corrosin con buenas propiedades a temperaturas elevadas, por lo que se utiliza como fundas de elementos de calentamiento elctrico en plantas industriales. Hay aleaciones conocidas como superaleaciones que tienen composiciones muy complejas con propiedades mecnicas y de resistencia a la corrosin sobresaliente. Las superaleaciones pueden contener muchos tipos de metales como por ejemplo algunos refractarios (Nb, Mo, W y Ta). En general, las superaleaciones se clasifican en funcin del componente principal de la aleacin que puede ser Ni , Co, o Fe. Adems de componentes de turbinas se utilizan en reactores nucleares y equipos petroqumicos. Nimonic es una serie de aleaciones de Ni (entre el 55 y el 80 %) y Cr ( 20%) con

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pequeas cantidades de Ti, Co, Fe y Al. Estas aleaciones tienen una muy buena resistencia a la fluencia a alta temperatura y se utilizan en componentes de turbinas especiales donde estn expuestos a medios oxidantes, elevada temperaturas, y esfuerzo mecnico elevados durante periodos de tiempo razonablemente grandes.

Figura-22.17. Monedas de 1 y 2

Las monedas de 1 y 2 y el nquel. Estas monedas (figura-22.17) estn compuestas de dos aleaciones de color diferentes para dificultar las falsificaciones. Las monedas de 2 son de un anillo plateado (composicin: 75 % Cu y 25 % de Ni) y el centro de una aleacin amarillenta (composicin: 75 % Cu, 20 % de Zn y 5 % de Ni). En el casos de las monedas de 1 la estructura se invierte aunque las aleaciones son las mismas (anillo con menor contenido en Ni). Aunque hay monedas con mayor contenido en Ni y que no presentan tantos problemas de alergia es la presencia de estas dos aleaciones de diferente contenido en Ni la que favorece la corrosin (por el mecanismo de pila de concentracin) y libera en contacto con el sudor contenidos en Ni hasta 320 veces ms que el mximo permitido. Los cajeros y otros colectivos sujetos a contactos prolongados deben usar guantes.

c. Aleacin Ni-Ti

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Es importante destacar la aleacin Ni-Ti conocida como NITINOL (metal con memoria de forma). El diagrama de fases Ni-Ti se da en el la figura-22.18. Rango de composicin: 55-55.5% en peso Nquel y 44.5-45% en peso de Titanio. Posibles adiciones: pequeas cantidades de Cobalto para variar la temperatura de transformacin martenstica, Ms. Transiciones de las fases: (a alta temperatura) TiNi (I) CCI; estructura A2; al enfriar (650- 700 C) se da una transformacin controlada por la difusin atmica para dar la estructura TiNi(II), estructura compleja tipo CsC1; al enfriar 50-170 C se da una transformacin martenstica (sin difusin atmica, distorsin estructural) para dar TiNi(III) con una estructura compleja.

Propiedades especiales: La transformacin TiNi (IIIII) es reversible y permite que la aleacin sea eficazmente deformada por una transformacin de cizalla, sin que ocurra una deformacin plstica irreversible, con un 16% de alargamiento/contraccin. As que, las operaciones de dar forma pueden ser hechas por debajo de Ms, los cuales pueden recuperar su forma simplemente con un recalentamiento por encima de Ms. Estas propiedades nicas, son usadas en tantas aplicaciones como: juguetes, antenas espaciales de propia orientacin, herramientas especiales, remaches con auto-cerrado.

Esta transformacin es interesante por dos razones: Primero porque involucra una transformacin menos difusional desde una estructura ordenada a otra. Por supuesto es fundamental para este tipo de transformacin el que si la fase austentica es ordenada, el producto martenstico debe de ser tambin ordenado. Segundo, la deformacin (aprox. 16%) puede darse como un mecanismo martenstico termoelstico (no plstico); la transformacin es reversible.

Aunque esto esencialmente involucra una aleacin de composicin estequiomtrica, pequeas adiciones de Nquel (mxima 55.6% en peso) puede ser tolerada. Siempre es aconsejable que no exceda del 55.6 % en peso de Ni para evitar la precipitacin de la fase TiNi3. Para evitar este problema, pequeas cantidades de Cobalto pueden ser adicionadas en una relacin 1:1 como sustituto del Ni. Otro rasgo interesante de esta transformacin es que esto provoca un cambio brusco en el modulo de Young. Las propiedades del material van a ser mucho mejores en la forma martensticas (TiNi III). Estas caractersticas especiales de esta aleacin, hacen que sea utilizada 127

comercialmente. Con un simple cambio de temperatura puede volver a su forma original, por eso se conocen como Metales con memoria. El NITINOL (Ni de Nquel, Ti de Titanio y NOL por las siglas del centro donde se obtuvo) fueron inicialmente desarrolladas en laboratorios de la Marina Estadounidense.

Figura-22.18.Diagrama de fases Ni-Ti (aleacin con memoria NITINOL),

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22.6. Aplicaciones en sistemas cermicos a. Sistema cermico SiO2-CaO-Al2O3


Constituyentes SiO2 Al2O3 - CaO MgO
La slice (SiO2) funde a 1723 C. En estado slido presenta tres formas alotrpicas cristalinas (cuarzo, tridimita y cristobalita) y una amorfa (slice vtrea).

El cuarzo de densidad 2,65, es la variedad estable por debajo de 867 C. La tridimita de densidad 2,27, es estable entre 867 y 1470 C. La cristobalita densidad 2,33 es estable por encima de 1470 C.

Las transformaciones de una a otra forma alotrpica son tan lentas que prcticamente no tienen lugar si no existe una accin nucleante heterognea proporcionada por Ca0 y FeO; incluso en este caso, las transformaciones se realizan con gran lentitud. Por ello, una slice transformada en cristobalita por coccin suele tener siempre cuarzo y tridimita.

Con otros calentamientos y enfriamientos se producen nuevas variaciones en las proporciones de los tres tipos, mortificndose las dimensiones y, por tanto, la densidad del conjunto. De hecho, la densidad proporciona una orientacin sobre el grado de transformacin.

La slice tiene un carcter cido, en cuanto que tiene capacidad de reaccin con xidos bsicos, como son el CaO y el MgO, para formar silicatos.

El Al2O3, funde a 2020 C. Tiene muchas variedades alotrpicas. La ms estable (irreversible) es el corindn ( Almina) que no presenta transformaciones cristalinas en estado slido. Tiene bajo coeficiente de dilatacin lineal y posee alta resistencia a los choques trmicos. Su densidad es 3,9. Es de carcter anftero: reacciona con xidos metlicos bsicos para dar aluminatos, y con xidos cidos (SiO2) para dar silicatos.

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La magnesia, MgO, funde a 2800 C. Se obtiene por calcinacin de la magnesita (C03Mg)- o a partir del Mg(OH)2 obtenido del agua de mar. No experimenta variaciones cristalogrficas en estado slido. Su densidad es 3,3. Tiene un alto coeficiente de dilatacin. La magnesia una vez calcinada, pierde su capacidad de hidratacin (a diferencia de lo que ocurre con la cal) y puede ser almacenada sin dificultad. Puede admitir tambin en solucin slida otros xidos.

La cal, Ca0, funde a 2570C. No presenta variaciones de sistema cristalino al cambiar la temperatura en estado slido. Su densidad es aproximadamente 1,3. Puede obtenerse por descomposicin de la caliza (CO3Ca). Al xido de calcio obtenido por calcinacin de CO3Ca se le llama cal viva, y se emplea en procesos metalrgicos para formacin de escorias, etc.

En la naturaleza aparecen asociadas la cal y la magnesia en las rocas denominadas dolomticas: constituidas por CO3Ca Y CO3Mg con una pequea cantidad de impurezas de FeO, SiO2, Al2O3 .Por calcinacin se obtiene una mezcla de composicin aproximada 58% CaO, 42% MgO.

A partir del estado fundido, la cal puede admitir en solucin slida otros xidos, en cantidades superiores a las admisibles por MgO en las periclasa; estas soluciones slidas en Ca0 reciben el nombre de limas.

Evidentemente, el carcter del xido de calcio al igual que el de Magnesio es de carcter bsico.

En la figura-22.19 se indica el diagrama de fases del sistema formado por un fundido de CaO-MgO, que para composiciones superiores a los lmites de solubilidad de la lima y la periclasa- solidifica con formacin de una eutctica cuya temperatura de solidificacin es 2370C.

El diagrama indica que una fina mezcla de partculas slidas de Ca0 y Mg0 en proporciones superiores a 10% de CaO, o inferiores a 85 % de sta, resisten sin fundir durante el calentamiento hasta alcanzar la temperatura de 2370 C; en que se obtendr

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un fundido eutctico, y unos granos dispersos de CaO, o de MgO, segn que la composicin sea hiper, o hipoeutctica, en CaO.

Figura-22.19. Sistema MgO-CaO.

a. SISTEMAS BINARIOS SiO2-CaO, SiO2-Al2O3, CaO- Al2O3


Sistema binario SiO2-CaO En la figura-22.20 puede verse el diagrama binario SiO2-CaO. Entre las fases intermedias del sistema hay varios compuestos:

CaO-SiO2, que presenta dos variedades cristalogrficas: Wollastonita (a temperaturas inferiores a 1125C), y Pseudowollastonita a temperaturas superiores. La temperatura de fusin del SiO3Ca es 1544 C.

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Figura -22.20. Sistema SiO2-CaO. 3CaO.2SiO2, que recibe el nombre de Rankinita, estable hasta la temperatura de 1464C. 2CaO.SiO2, denominado Larmita, cuya temperatura de fusin es 2130C. 3CaO.SiO2, denominado Alita, no estable para temperaturas inferiores a 1250C. Las estructuras que se obtienen a partir de un fundido, de composicin determinada, pueden deducirse fcilmente, por aplicacin de las reglas generales de interpretacin de diagramas. En la figura 27 se sealan dichos constituyentes. El diagrama permite prever la temperatura de fusin durante el calentamiento para una fina mezcla de partculas slidas de Si02 y CaO, segn sea su proporcin en peso.

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Sistemas binarios SiO2-Al2O3 En la figura-22.21 puede verse el diagrama SiO2-Al2O3. El sistema presenta una fase intermedia, 3Al2O32SiO2, que recibe el nombre de Mullita o mulita. Las distintas microestructuras que pueden obtenerse a partir de un fundido, para contenidos en Al203 superiores a 80% (por ejemplo, refractarios electrofundidos), finalizan su solidificacin a 1840C, con formacin de un constituyente matriz eutctico de mullita y Al203.

Figura-22.21. Sistema SiO2-Al2O3 Para contenidos en Al203 inferiores a la mullita, los refractarios del sistema slicealmina empiezan a formar fase lquida, en el calentamiento, al alcanzar la temperatura eutctica de 1595C, como puede verse en el diagrama (figura 28).

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d Sistema binario CaO- Al2O3


La figura-22.22 corresponde al diagrama binario CaO- Al2O3. Es la seccin del diagrama ternario SiO2-Al2O3 para 0% de SiO2; y, por lo tanto junto con los anteriores (SiO2Al2O3 y CaO- Al2O3) permite conocer la topografa del diagrama ternario SiO2-CaOAl2O3.

Figura-22.22. Sistema CaO-Al203.

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b. DIAGRAMA TERNARIO SiO2-CaO-Al2O3

En la figura-22.23 pueden verse en planta las proyecciones de las napas, los mximos de este sistema, las trayectorias de las eutcticas binarias y las eutcticas y peritcticas ternarias. Parece conveniente hacer notar la presencia de dos compuestos ternarios:

Anortita: 2 SiO2.CaO.Al2O3 de temperatura de fusin 1533C, y Gehlenita: SiO2.2CaO.Al2O3de temperatura de fusin 1593C. En la figura-22.24 se indican las reas de composicin de diversos productos tales como: Cemento Portland, escorias de horno alto, vidrios, ladrillos siliciosos, ladrillos de chamota -silicoaluminosos- y ladrillos de almina. Los materiales cermicos suelen clasificarse, segn su composicin, en cidos, bsicos o neutros. La basicidad suele expresarse -a modo de ndice numrico I- de varios modos: por la relacin:

CaO Si 0 2 o por

CaO + MgO SiO2 + Al 2 O3


,

CaO Si 0 2 + Al 2 O3

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Figura-22.23. Sistema SiO2-CaO-Al2O3 etc. Conviene sealar que Al2O3 por su carcter anftero deber figurar en el numerador de estas relaciones cuando las cantidades de xidos cidos son grandes; puesto que en ese caso se comportar como bsico.

Los materiales encuadrados en el diagrama de la figura-6 se denominan bsicos o cidos, segn que el ndice I sea mayor o menor que la unidad. Los vidrios son el prototipo de escoria cida; la eutctica ternaria (1170C) de Tridimita, Pseudowollastonita y Anortita (figura-5) es cida, los cementos son bsicos, etc.

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a) Cementos.

El cemento Portland (as llamado por su coloracin gris, similar a las rocas de la localidad de Portland) es un material bsico. Sus materias primas son caliza, y arcilla sistema Al2O3, SiO2). Por sinterizacin en horno tubular a unos 1500C se obtiene un clnker de cemento -granulado oscuro de dimetros variables desde unos mm a unos cm- que, enfriado rpidamente, molido, y adicionando yeso para evitar fraguados prematuros, es la materia prima del cemento.

Cuando al cemento se le adiciona agua, forma una pasta que endurece (fraguado), debido a que sus componentes reaccionan con el agua formando, entre otros, el disilicato clcico hidratado, aluminato tetraclcico hidratado, etctera.

Figura-22.24. Composiciones de diversos productos.

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b) Escorias en la elaboracin de aceros.

En la figura-6 se enmarcan en un crculo las composiciones de las escorias de horno alto. Una de las finalidades de la escoria es captar por fusin la ganga del mineral. Puesto que el material de Fe tiene abundante ganga cida (SiO2, etc.), las escorias deben ser bsicas. Sin embargo si se emplea demasiada basicidad para neutralizar la ganga cida - adicionando un exceso de cal - se obtendran escorias que solidificaran, a temperatura excesivamente alta. La escoria fundida conviene que tenga una temperatura de solidificacin baja de otro modo, entre otros inconvenientes derivados de la falta de fluidez, se produciran atascos al colar la aleacin.

Las composiciones de la escoria a obtener en horno alto varan entre amplios lmites (ver zona rayada); una composicin representativa es 35% SiO2, 40% CaO, 10% MgO, 10% Al203, 4% SCa, 1% FeO. Una vez determinada la composicin de la ganga del mineral (arcilla, slice, caliza, magnesita, etc.) y fijada la temperatura T1 para fusin de la escoria (o lo que es lo mismo, fijada su composicin final segn el diagrama ternario) pueden determinarse por un sencillo clculo, las cantidades de fundente (generalmente caliza y algo de doloma) a adicionar para poder formar esa escoria.

Las escorias de horno alto en forma granulada obtenida por enfriamiento con agua, se emplean como materia prima -parte de la carga de los hornos- para obtencin de cemento. Las escorias, enfriadas al aire y trituradas, se emplean tambin en los firmes de autopista en sustitucin (con ventaja) de la piedra caliza.

El revestimiento refractario de los convertidores en las zonas de contacto con la escoria lquida deber ser necesariamente bsico ya que, para eliminar P, contienen escorias bsicas en el interior del fundido en agitacin.

En la elaboracin del acero, adems de la fusibilidad de la escoria, interesan tambin otras caractersticas de sta; concretamente su aptitud defosforante y desulfurante.

En la actualidad en los aceros obtenidos en horno elctrico hay siempre dos etapas en la elaboracin del acero y dos escorias, bsicas (una oxidante y otra reductora), acompaando a cada etapa. La primera es una etapa oxidante cuya finalidad es oxidar 138

los elementos menos nobles que el Fe y en particular el P. Pero para poder eliminar los xidos de Fsforo se precisa una escoria rica en CaO, bsica, que retenga el Fsforo en forma de fosfato (P205.3Ca0 y P205.4CaO). Una vez efectuado el primer desescoriado -la escoria es negra y espesa- el bao lquido queda muy oxidado y con bajos porcentajes de C, Mn, Si, P. Por ello, antes de la segunda etapa se efecta, a veces, una carburacin del bao, cuando se desean fabricar aceros de alto contenido en C, mediante la adicin de carbono o sumergiendo los electrodos en el bao. La segunda etapa es reductora para eliminar el S en forma de SCa (por la accin reductora de C2Ca y Si2Ca, CaO) por lo que se precisa una escoria tambin bsica.

Cuanto ms bsica es la escoria, ms completa es la eliminacin del S. El revestimiento refractario de las zonas del horno en contacto con la escoria debe ser bsico. Hornos con revestimiento cido exigiran escorias cidas para evitar el ataque qumico del revestimiento y, en consecuencia, sera imposible la eliminacin del P y del S.

Las temperaturas de colada de los aceros varan entre 1575C y 1650C. Las temperaturas de solidificacin de las escorias deben ser, por tanto, unos 25 superiores a aquellas, es decir, entre 1600C y 1675C.

c) Refractarios.

Se suelen denominar refractarios a los materiales capaces de mantener sus propiedades fsicas y qumicas a altas temperaturas.

El orden de temperaturas a superar sin ablandamiento suele fijarse por lo menos en 1350C. Los componentes simples del sistema SiO2-CaO-Al2O3 superan este nivel de temperaturas. En efecto, como ya se indic, el SiO2 funde a 1723C, Al2O3 funde a 2020 C y el Ca0 a 2570C. El Mg0 funde a 2800C.

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El material refractario no puede estar constituido exclusivamente por uno slo de estos constituyentes; generalmente, se necesita adems un aglomerante que aglutine los grnulos del constituyente principal, dndole cohesin.

La eleccin de un material como refractario est determinada no slo por la temperatura que es necesario alcanzar sin que se produzca ablandamiento, sino tambin -como se ha indicado ya a propsito de las escorias- por su resistencia a la accin qumica de los fundidos, o de los gases, que hayan de estar en contacto con el material refractario. Por ello, los refractarios suelen denominarse cidos, cuando su composicin tiene una cantidad de xidos cidos superior a la de xidos bsicos.

c.1) Ladrillos.

Entre los refractarios cidos, se encuentran (ver figura-6) los ladrillos siliciosos, los ladrillos de chamota (o ladrillos silicoaluminosos) y los ladrillos aluminosos y de almina (a veces llamados neutros si son de almina pura).

Los ladrillos siliciosos son aquellos constituidos casi exclusivamente por SiO2. Es preciso conferir a los grnulos de SiO2 una cierta compacidad, y por ello estos ladrillos suelen obtenerse por mezcla de SiO2 con una pequea cantidad de CaO (1,5 a 2% de CaO): que por coccin a 1475C sinteriza los grnulos de SiO2 "dispersos". Debido a su composicin empiezan a fundir -en servicio- por encima de 1436C; (ver figura -2), pero dado que este deterioro afecta slo a las zonas perifricas del ladrillo, el resto sigue con compacidad suficiente para aguantar temperaturas de trabajo

Los ladrillos siliciosos presentan buena resistencia a comprensin (ensayo TA) hasta temperaturas prximas a la de fusin (en cambio, los ladrillos silicoaluminosos se desmoronan a partir de 1350C), son ms baratos que los bsicos, y se utilizan principalmente como elementos arquitecturales para bvedas de horno, cmaras de hornos de coque, salidas de gases, etctera.

Se denominan ladrillos de chamota o silicoaluminosos, los constituidos por SiO2 y 25% a 45% de Al2O3, es decir, formados a base de arcillas. El mtodo de fabricacin suele 140

consistir en mezclar varias arcillas con agua y cocer el conjunto ya prensado a unos 1300C. El constituyente disperso -si as pudiera denominarse, ya que durante la coccin en realidad no llegan a alcanzarse los 1595C necesarios segn diagrama para obtener por fusin una matriz eutctica- es Mullita. Los ladrillos de 32% de Al2O3 se emplean hasta temperaturas de 1250C y los de 45 % Al2O3 hasta 1400C. En todos los ladrillos silicoaluminosos de menos de 72% Al2O3, un calentamiento en servicio a temperatura superior a 1595C producira una fusin eutctica en la intercara de Mullita y SiO2; con mayor cantidad de eutctica cuanto menor sea el % de Al2O3. Por consiguiente, cuando los ladrillos silicoaluminosos son expuestos a temperaturas superiores a 1595C, no slo ablandan sino que se inicia una fusin (ver diagrama -3) con cantidad de lquido suficiente para producir el desmoronamiento del material.

Los ladrillos silicoaluminosos tienen buena resistencia al choque trmico, son los ms baratos, y los de mayor consumo (75% del total). Pero no resisten bien la accin de escorias ni de metales fundidos. Se usan para hornos de recalentamiento, de laminacin de forja, etc.

Ladrillos aluminosos y de almina. Suelen denominarse aluminosos los que tienen ms de 50% de almina, pero no mullita. Considerando el sistema SiO2- Al2O3, los ladrillos con ms de 90% de Al2O3, obtenidos por electrofusin de almina, resisten en servicio hasta temperaturas ms altas que los aluminosos y por eso se emplean en lugares del horno sometidos a muy alta temperatura. El diagrama de equilibrio muestra que la fusin de los contornos de Al2O3 no se inicia hasta alcanzar 1840C. Tienen un bajo coeficiente de expansin trmica -aproximadamente la mitad de los silicoaluminosos-, alta resistencia a choques trmicos y son muy resistentes a la erosin por desgaste. A pesar de su precio elevado, se utilizan cada vez ms. No pueden estar en contacto con escorias bsicas por el riesgo de formar aluminatos; ni con cidos por la posibilidad de eutcticas. Se utilizan, a veces, frente a escorias dbilmente bsicas (por ejemplo, cucharas).

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c.2 Refractarios bsicos.

Para resistir la accin de escorias bsicas, es necesario un revestimiento bsico. Sus temperaturas de ablandamiento son ms altas que las de los revestimientos cidos. Sin embargo, no pueden emplearse refractarios constituidos exclusivamente por CaO; sta, por mucho que se calcine, se hidrata con el agua y producira un desmoronamiento del refractario (la cal se utiliza slo como escorificante). Por fortuna, segn se ha indicado ms arriba, el CaO aparece asociado naturalmente con el MgO en las rocas dolomticas y por ello un tipo de refractario bsico es la doloma obtenida por calcinacin de la roca, con posterior molido y apisonado hasta formar un bloque.

La doloma calcinada y granulada, suele utilizarse tambin para reparar revestimientos bsicos en las zonas de desgaste. Normalmente, la doloma se comporta muy bien durante el trabajo del horno, aunque le afectan de modo importante -como ya se ha indicado- las paradas prolongadas a temperatura ambiente: por la higroscopicidad del CaO. Por otro lado, un inconveniente de la doloma es que parte de Ca0 se combina durante la coccin, o bien en el horno, con algo de SiO2 para dar 2CaO-SiO2, que en el enfriamiento experimenta una gran dilatacin al transformarse en otra variedad cristalina; esta dilatacin tiende a desintegrar la masa de doloma.

Los refractarios bsicos de magnesia proporcionan mejor comportamiento que los de doloma frente a las escorias bsicas, si bien a costa de un precio muy superior. La magnesita (CO3Mg) calcinada a temperaturas superiores a 1000C produce MgO no hidratable. Este MgO si es muy puro, no tiene ninguna tendencia a aglomerarse por coccin, como aglomerante suele emplearse Fe en forma de sulfato, fosfato u xido que -por fusin a 1600C- forma un constituyente matriz complejo del tipo de las espinelas. La coccin de los ladrillos de magnesita suele hacerse entre 1600 y 1700C.

La magnesia tiene un alto coeficiente de dilatacin, lo cual es un inconveniente frente a los cambios de temperatura en servicio. Presenta, en cambio, claras ventajas como son la capacidad de absorber -en forma de solucin slida- cantidades importantes de xido de cal y de hierro de las escorias bsicas, antes que se produzca el deterioro del refractario.

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C.3 Refractarios neutros.

Estn constituidos por 40% Cr2O3 (cromita). l5%MgO, 20% Al2O3 y 15% de xidos de hierro. Se colocan en hornos que tienen ladrillos de slice y de magnesia, entre ellos, para evitar un contacto que producira su destruccin por reaccin entre aqullos. Son refractarios muy pesados (peso especfico 3,1), su resistencia bajo carga y su resistencia a los cambios trmicos son bajos.

Para terminar la referencia a los materiales cermicos de la figura-6, cabe sealar que la composicin de las porcelanas -cida- es parecida a la de los ladrillos silicoaluminosos; obtenindose tambin a partir de arcillas.

Figura -7. Sistema SiO2-Mullita-Leucita.

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En la figura-7 se indican varios tipos de "porcelanas" en un diagrama ternario SiO2 Mullita- Leucita. Algunas de las porcelanas -como la dental- no se obtienen por coccin, sino por fusin, debido a su baja temperatura de solidificacin

d Vidrio cermico
El vidrio de las ventanas, botellas, etc. est basado en la slice y los xidos que se le aaden, fundamentalmente para disminuir su temperatura de fusin, aumentar la fluidez del fundido para facilitar su manufacturizacin y evitar su tendencia a la cristalizacin, La slice pura funde a 1700 C, debido a esta alta temperatura la alta viscosidad del fundido hace muy difcil y caro su trabajo. Por este motivo los vidrios de slice pura slo son aplicables a materiales muy especficos en los que su alto coste puede ser asumido por la importancia de su valor aadido

El efecto de aadir Na2O al SiO2 se deduce fcilmente de su diagrama de fases (ver figura-8), a pesar de la complejidad del mismo. El aspecto fundamental es que si se aade un 30% del xido de sodio, la temperatura de fusin disminuye hasta prcticamente los 800 C. El consiguiente aumento de la fluidez a baja temperatura favorece la manipulacin del vidrio y abarata los costes.

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Figura-22.25.Diagrama de fases del sistema Na2O-SiO2 Pero surge el problema que aparece ahora es que estos vidrios son solubles en agua, y para evitarlo es preciso aadir otros xidos como el CaO, MgO, Al2O3, B2O3, etc. La mayora de los vidrios comerciales estn basados en slice-Na2O (sirve para desordenar la red y as disminuir su punto de fusin)-CaO (reduce la solubilidad del vidrio al agua). El vidrio comercial contiene aproximadamente 75% de SiO2, 15% de Na2O y 10% de CaO. Este vidrio cermico formado por SiO2- Na2O-CaO queda demostrada en siguiente diagrama de fase (figura-22.25), donde muestra que 75% de SiO2, 15% de Na2O y 10% de CaO tiene una temperatura de lquidus de aproximadamente 1100 C.

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Figura-22.26 diagrama de fase para el sistema para SiO2- Na2O-CaO

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Conclusiones
Una fase de un material, en trminos de su microestructura, es una regin que difiere en estructura y/o composicin de otra regin.

Fase slida formada por la combinacin de dos o ms elementos que estn atmicamente dispersos, formando una nica estructura (fase) y de composicin variable (por ser una solucin, hay un rango de solubilidad).

Solubilidad de soluciones slidas: Solubilidad total (completa) Solubilidad parcial o limitada Insolubilidad total

Diagramas de fases son representaciones grficas de las fases que estn presentes en un sistema de materiales a varias temperaturas, presiones y composiciones. En estos podemos determinar. Mostrar que fases estn presentes a diferentes composiciones y temperaturas Determinar la temperatura a la cual una aleacin enfriada bajo condiciones de equilibrio comienza a solidificar y el rango de temperatura en el que se presenta la solidificacin. Conocer la temperatura a la cual fases diferentes comienzan a fundir

Para determinar la cantidad presente en cada aleacin en regla de la palanca


Porcentaje de fase = brazo de palanca opuesto x 100 longitud total de la lnea de enlace

Los diagramas de fase binario (es decir que esta formado por dos compuesto) podemos encontrar distintos tipos con solucin slida total en estado liquido y solido, con solucin slida parcial en estado solid y con total insolubilidad en estado slido. Entre los mas importantes, pero tambin encontramos con algunos con insolubilidad en estado

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liquido o con total insolubilidad tanto en la fase solida como en la fase liquida. Estas dependen de como interactan los componente del diagrama.

En los diagramas podemos encontrar las siguientes reacciones invariantes. Reaccin eutctica: L + Reaccin peritectica: + L Reaccin eutectoide: + Reaccin peritectoide: + Reaccin monotectoide: L1 L2 +

Los diagramas ternarios son diagrama de fase 3 componentes o compuestos que se construye a partir de los diagramas de fase binario asociado a los tres compuesto.

Estos diagramas tienen al igual que los diagramas binarios, puntos eutcticos, peritecticos ternario que salen de la interseccin de cada uno diagramas de fase binario. Si aplicamos la regla de fase de gibbs nos dar que esos puntos son invariante V=0.

Los tipos de diagramas de fase ternario podemos destacar dos grupos los con solucin slida y sin solucin slida. En estos dos tenemos dos grandes diferencia respectos a la cristalizacin, los con solucin slida la cristalizacin sigue trayectoria curvas que son determinadas experimentalmente y los sin solucin slida siguen trayectoria rectas hasta las lneas de coexistencia.

Los diagramas de fase tienen importante aplicaciones en la representacin de aleaciones de metales y en materiales cermicos.

En las aleaciones una de las ms importantes es la de Hierro-Carbono, que es el uno de que tiene ms aplicaciones industriales. Estn expresados en un diagrama binario pero si le agregamos un compuesto este expresara un diagrama ternario.

Una aplicacin de diagrama ternario es en los sistemas cermicos. Por ejemplo SiO2CaO-Al2O3, de estos sistemas podemos obtener materiales como cemento, materiales refractario, vidrio por decir.

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Bibliografa

Ciencia e ingeniera de los materiales. Donald R. Askeland. Tercera edicin.

Fundamentos de la ciencia e ingeniera de los materiales. William F. Smith. Tercera edicin.

Introduccin a la metalurgia fisica. Sydney H. Avner. Segunda edicion.

http://www.tulane.edu/~sanelson/geol212/ternaryphdiag.htm

http://www.uam.es/docencia/labvfmat/labvfmat/practicas/practica4/fases%20del %20acero.htm#HIERRO

http://www.metallurgy.nist.gov/phase/papers/applic_sol.html

http://serc.carleton.edu/research_education/equilibria/ternary_diagrams.html

http://www.virginia.edu/bohr/mse209/chapter9.htm

http://www.esi2.us.es/IMM2/Pract-html/diagrama.html

http://www.sv.vt.edu/classes/MSE2094_NoteBook/96ClassProj/experimental/ter nary2.html

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