Paulina Gutiérrez Vallejo, Grupo 52, QFB, 16/10/2021.

Unidad II. Anillos

SNA por Adición-Eliminación Grupo Electrón atracto presente: Los bencenos halogenados
reaccionan con sosa diluida en condiciones de alta presión y temperatura, para formar
fenoles. Esta reacción no requiere grupos desactivantes en posición orto/para y sigue un

Heterocíclicos de cinco
mecanismo diferente al de la sustitución nucleófila aromática por adición-eliminación.
El mecanismo consiste en la eliminación de HCl con formación de un intermedio inestable
llamado bencino, el cual es atacado por los iones hidróxido del medio, para formar fenol.

miembros con un
Reacciones de radicales vía SET: Etapa 1. Eliminación de HCl
Una reacción radicalaria o reacción por Etapa 2. Adición del ion hidróxido al bencino
radicales libres es cualquier reacción Etapa 3. Protonación

heteroátomo
química que involucra a radicales libres. Este El mecanismo de esta reacción recibe el nombre de sustitución nucleófila aromática por
tipo de reacción es abundante en reacciones eliminación-adición.
orgánicas.
Cuando las reacciones radicalarias son parte Cuando en el benceno existen sustituyentes produce mezclas, debido al ataque del
de la síntesis orgánica, frecuentemente los nucleófilo sobre los dos carbonos del triple enlace.
radicales son generados a partir de iniciadores
radicalarios como peróxidos o
compuestos azobis. Muchas reacciones
radicalarias son reacciones en cadena con un Agentes para la nitración
paso de iniciación de la cadena, un paso Nuc Z 1. HNO3, Ac2O /ACOH
de propagación de la cadena, y un paso Z NO2 2. BF4-NO2/BF4-
de terminación de la cadena. Los inhibidores 3. Cu(NO3)2/Ac2O
de reacción ralentizan una reacción 4. ACO-NO2/ACOH
radicalaria. Las reacciones radicalarias se dan
frecuentemente en fase gaseosa,
frecuentemente son iniciadas por luz, y son
Rad Z Agentes para la Sulfonación
rara vez catalizadas por ácido o base, puesto 1. CISO3H, PCI3-
que no dependen de la polaridad del medio de 2. CI((H2)2
reacción.2 Las reacciones son similares tanto Z SO3H
en fase gaseosa como en fase de solución. Condiciones de halogenación
Reacción de reducción a) Halogenación del pirrol:
Catalítica: El proceso de reducción Z Reacciones de HALOGENACIÓN Para evitar polihalogenaciones debe
catalítica selectiva (RCS) está pensado para Reducción trabajarse con el halógeno diluido y a
la reducción de los NOx con NH3, en
presencia de exceso de O2 y un catalizador Z X temperatura baja. Otra opción consiste en el
uso de NBS o NCS.
apropiado, para transformarse en sustancias Z
inocuas tales como agua y nitrógeno.
Reducción de Birch: Reducción orgánica de un O O b)Halogenación del furano: Aunque es
anillo aromático con sodio y un alcohol en S menos reactivo que el pirrol en la SE, sigue
amoníaco líquido para formar 1, 4 - teniendo problemas con las
ciclohexadieno. proporciona una alternativa a polihalogenaciones, por lo que se require
la hidrogenación catalítica, que generalmente Z R emplar los halógenos diluidos y a
reduce completamente el anillo de temperatura baja. También pueden
ciclohexano. emplearse NBS y NCS.
Oxidación del átomo de azufre: Z COR
La oxidación del dióxido de azufre a trióxido de azufre Z
en presencia de oxígeno es una reacción que ocurre
en forma espontánea muy lentamente debido a su alta Reacción de Mannich: es un ejemplo
energía de activación. Para acelerar la reacción se Reacción Diels Alder. de adición nucleófilo de una amina al
utilizan catalizadores como pentóxido de vanadio Diels-Alder es una reacción carbonilo de un compuesto no La presencia de disolvente nucleófilo
(V2O5) o platino que permiten la oxidación del gas a estereoespecífica, produce un enlazable, el formaldehído, seguida produce una adición nucleófila que obliga al
Condiciones de acilación
medida que se produce el contacto con el catalizador único diastereoisómero. Para de eliminación de agua, en lo que uso de medio básico o calefacción para
dibujar el estereoisómero
Vils-Meier-Haack: ( DMF/ POCl3)
sólido. Es una reacción química de globalmente sería una reacción de ayudar a la rearomatización del furano.:
SO2 + ½ O2 = SO3 formado en una Diels-Alder se una amida sustituida con tricloruro condensación, para formar con Etapa 1. Ataque del furano al bromo, Etapa
La oxidación del dióxido de azufre a trióxido de azufre siguen tres reglas: de fosforilo y un areno activado amoniaco o una amina primaria la 2. Adición del nucléofilo a la posición 5,
puede producirse también por la reacción con ozono. para dar un aril aldehído o cetónico. imina, que en las condiciones de Etapa 3. Rearomatización con ayuda
La reacción ocurre en forma espontánea en las capas 1. Diels-Alder conserva la La reacción de la amida sustituida catálisis ácida de base o calefacción.
altas de la Atmósfera. El trióxido de azufre al estereoquímica del con el tricloruro de fosforilo da un Adición de Michael: consiste en una
reaccionar con el agua presente en las nubes dienófilo. Si el alqueno es cis ion cloroiminio sustituido, también adición nucleófila de un carbanión a
los sustituyentes quedan cis en llamado reactivo de Vilsmeier. El b) Halogenación del tiofeno
produce ácido sulfúrico, el cuál disminuye el pH del un compuesto carbonílico α, β-
el producto final. producto inicial es un ion iminio ,
agua y precipita en forma de Lluvia .
ácida insaturado. Pertenece a la clase más
Los alquinos pueden actuar que se hidroliza en su
correspondiente cetona aromática o grande de las adiciones conjugadas.
3 SO2 + O3 → 3 SO3 como dienófilos en al reacción
aldehído. Es uno de los métodos más útiles de
de Diels-Alder. La reacción Agentes: BF3, Et2O, SOCl2, SnCl4, formación de enlaces C-C en
entre dieno y alquino forma un Ac2O, MeCOCl/Ph-H. condiciones suaves.
1,4-ciclohexadieno. Condiciones de Alquilación
Mannich: CH2O, Me2NH, Adición de Michael,
CH2=CH-CHO
Paulina Gutiérrez Vallejo, Grupo 52, QFB, 16/10/2021.
Furano: Pirrol:

Métodos de obtención más importantes

de los Anillos Heterocíclicos de cinco
miembros con un heteroátomo

Tiofeno: