INFORME DE LABORATORIO # 5

SUSTITUCIÓN NUCLEOFÍLICA UNIMOLECULAR

Alfaro Morales Luz 1, Barrios Muños Andris 1, Blanquicet Blanco Vanessa, 1 Cerpa De la hoz Cristian1, Días
Varela Eliseo.1
1. Estudiantes del programa de Química, Grupo IB

Omar Segundo Rodríguez Yanes2

2. Docente de laboratorio, Química Orgánica

Facultad de Ciencias Básicas

Universidad Del Atlántico
Puerto Colombia
2021

Resumen.
Los objetivos que guiaron esta práctica fueron los siguientes: Sintetizar un haluro de alquilo
terciario a través de una reacción tipo S N1, Aplicar la técnica de extracción en el aislamiento de un
producto orgánico, Caracterizar el producto obtenido mediante ensayo cualitativo. Con la
experiencia de la práctica, se pretendió obtener por medio de una síntesis un haluro de alquilo
terciario a partir de un alcohol terciario bajo el mecanismo de reacción sustitución electrofílica S N1
(unimolecular), esta se llevó a cabo mediante la adición de un ácido fuerte, bajo control de las
variables como la agitación vigorosa para favorecer la reacción, utilizándose para esto métodos
sencillos de separación como lo son la destilación y la decantación.
Palabras claves: Sustitución nucleofílica, síntesis, separación, agitación, destilación, decantación.

Abstract.
The objectives that guided this practice were the following: Synthesize a tertiary alkyl halide
through a SN1 type reaction, Apply the extraction technique in the isolation of an organic product,
Characterize the product obtained by qualitative testing. With the experience of the practice, it was
tried to obtain by means of a synthesis a tertiary alkyl halide from a tertiary alcohol under the
electrophilic substitution reaction mechanism S N1 (unimolecular), this was carried out by adding a
strong acid, under the control of variables such as vigorous stirring to favor the reaction, using
simple separation methods such as distillation and decantation.
Keywords: Nucleophilic substitution, synthesis, separation, stirring, distillation, decantation.

Introducción hacen una de dos cosas cuando reaccionan

El enlace carbono-halógeno en un haluro de
alquilo es polar y el átomo de carbono es
pobre en electrones; por tanto, los haluros de
alquilo son electrófilos y la mayor parte de su
química involucra reacciones polares con
nucleófilos y bases. Los haluros de alquilo
con un nucleófilo/base, como el ion
hidróxido: experimentan sustitución del
grupo X por el nucleófilo, o bien sufren una
eliminación del HX para formar un alqueno
(McMurry, 2001).
Conversión de alcoholes en haluros de
alquilo: Los alcoholes terciarios reaccionan
con HCl o HBr a 0 °C por un mecanismo S N1 concentración del H2O, la reacción es un
a través de un carbocatión intermediario; sin proceso de primer orden.
embargo, los alcoholes primarios y
Este tipo de sustitución se denomina reacción
secundarios son mucho más resistentes al
ácido y se convierten mejor en haluros por
tratamiento con SOCl2 o PBr3 a través de un
mecanismo SN2. La reacción de un alcohol
terciario con HX ocurre por un mecanismo
SN1 cuando el ácido protona el átomo de
oxígeno del hidroxilo, se elimina el agua para

SN1 (sustitución nucleofílico

generar un carbocatión, y el catión reacciona
con el ion haluro nucleofílico para dar como
producto el haluro de alquilo. (McMurry,
2001).
Figura 1. Conversión de alcoholes (3°) en
haluros de alquilo, tomado de Química
Orgánica de McMurry, 2001
Sustitución nucleofílica unimolecular
La reacción SN1 Cuando se mezcla bromuro
de terc-butilo con metanol y se calienta a
reflujo se obtiene el metil terc-butil éter como
uno de los productos de la reacción.
( CH 3 ) 3C−Br +CH 3 −OH ⟶ ( CH 3 ) 3 C−O CH 3 +para
Bromuro de terc-butilo reflujo metíl terc-butil éter reacción del carbocatión con un nucleófilo
Esta solvólisis es una sustitución, ya que el
metóxido ha reemplazado al bromuro en el
grupo terc-butilo. Sin embargo, este proceso
no tiene lugar por un mecanismo S N2. Una
característica interesante de esta reacción es
que la velocidad no depende de la
concentración del metanol, el nucleófilo. La
velocidad sólo depende de la concentración
del sustrato, el bromuro de ter-butilo.
Al contrario de la reacción SN2 del CH3Br
con OH-, la reacción SN1 del (CH3)3CBr con
H2O tiene una rapidez que depende
únicamente de la concentración del haluro de
alquilo y es independiente de la
unimolecular).
El término unimolecular quiere decir que sólo
una molécula está implicada en el estado de
transición del paso Limitante de la velocidad
de reacción [2]
Figura 2. Reactividad relativa de los
carbocationes, tomado de Química Orgánica
de McMurry, 2001.
Una reacción SN1 ocurre por la pérdida del
grupo saliente antes de que se aproxime el
nucleófilo.
El paso más lento limitante de la rapidez es la
disociación espontánea del haluro de alquilo
HBr
dar un carbocatión intermediario; la
ocurre en un segundo paso más rápido.
Mecanismo de reacción: El mecanismo de la
reacción SN1 de un alcohol terciario con HBr
para producir un haluro de alquilo. El agua
neutra es el grupo
saliente.
 decoloración
en ciertos
compuestos
Figura 3. Mecanismo de la reacción SN1 de
un alcohol terciario con HBr.

En la para
siguiente determinar
práctica el sus
objetivo es reacciones y
observar las la nitración
reacciones de de un
hidrocarburos compuesto
aromáticos a aromático
partir de (acetanilida),
pruebas de en donde se
solubilidad observa la
y
sustitución de aromáticos a
un átomo de partir de
hidrogeno pruebas de
sobre el solubilidad
núcleo y
aromático por decoloración
el grupo nitro en ciertos
En la compuestos
siguiente para
práctica el determinar
objetivo es sus
observar las reacciones y
reacciones de la nitración
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compuesto
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un átomo de partir de
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sobre el solubilidad
núcleo y
aromático por decoloración
el grupo en ciertos
nitro.
compuestos hidrogeno
para sobre el
determinar núcleo
sus aromático por
reacciones y el grupo
la nitración nitro.
Paso 1: Primero el grupo -OH se protona por

de un el HBr.
Paso 2: La disociación espontánea del

compuesto alcohol protonado ocurre en un paso lento

limitante de la rapidez para producir un
carbocatión intermediario más agua.

aromático Paso 3: El carbocatión intermediario

reacciona con el ion bromuro en un paso
rápido para formar el producto neutro de la

(acetanilida), sustitución. (McMurry, 2001).

La SN1 tiene un mecanismo por etapas y la

en donde se velocidad de la reacción depende únicamente

de la concentración de sustrato, por lo que es
un proceso de primer orden. En la primera

observa la etapa se ioniza el sustrato por perdida del

grupo saliente, sin que el nucleófilo actúe,
formándose un carbocatión. Mientras que en

sustitución la segunda etapa el nucleófilo ataca al

carbocatión formado, obteniéndose así el

de un átomo
de producto final.
Figura 4. Mecanismo de reacción entre ter-
butanol y HCl
Dado que el paso limitante de la velocidad en
una reacción SN1 es la disociación
unimolecular espontanea del sustrato para
producir un carbocatión, la reacción es
favorecida siempre que se forme un
carbocatión intermediario estabilizado, y
cuanto más estable es el carbocatión
intermediario, más rápida es la reacción. El
orden de estabilidad de los carbocationes de
alquilo es 3° > 2° >> 1° >> CH 3+ Cabe aclarar
que la naturaleza del nucleófilo no afecta a
una reacción SN1, debido a que esta ocurre a
través de un paso limitante de velocidad
donde solo reacciona el carbocatión, por
ende, el nucleófilo no puede afectar la
velocidad de la reacción. En cambio, los
solventes tienen gran efecto en estas
reacciones, ya que son favorecidas cuando los
solventes son próticos, puesto que la energía
en el estado de transición que conduce al
carbocatión intermedio es disminuida por la
solvatación.
Características de la reacción SN1
La reacción SN1 ocurre más rápidamente en
disolventes polares que sean capaces de
solvatar a los iones puesto que en el paso
determinante de la velocidad de la reacción
SN1 se forman iones. Los disolventes polares,
como el agua y los alcoholes, solvatan
eficazmente a las especies cargadas y por
tanto disminuyen la energía de los iones y, en
consecuencia, disminuyen también la energía
del estado de transición que los genera. Las
reacciones SN1 ocurren cuando el sustrato
espontáneamente disocia a un carbocatión en
una etapa limitante lenta, seguida por una
rápida reacción con el nucleófilo. Como
resultado, las reacciones SN1 son
cinéticamente de primer orden,
unimoleculares y toman lugar con la
racemización de la configuración del átomo
de Carbono. Estas se ven mayormente
favorecidas por los sustratos terciarios. Los
impedimentos estéricos hacen que los
sustratos terciarios sean prácticamente inertes
frente al mecanismo SN2. Sin embargo, se
observa que estos sustratos reaccionan a
velocidad importante con agua, siguiendo una
cinética de primer orden.
Marco teórico
Los científicos determinaron un nuevo
mecanismo de una reacción unimolecular.
La reacción SN1 es una reacción de
sustitución nucleofílica unimolecular, es decir
que la velocidad depende solamente de uno
de los reactivos.
VELOCIDAD=K[SUSTRATO]
El mecanismo de sustitución nucleofila
molecular es un proceso que se realiza en dos
pasos.
El primer paso es la ionización lenta para la
formación del carbocatión, es altamente
endotérmica y su gran energía de activación
determina la velocidad total de la reacción.
Tenemos el segundo paso que es el ataque
rápido de un nucleófilo al carbocatión, es
fuertemente exotérmico, con un estado de
transición de energía más alta. El carbocatión
es un electrolito fuerte y reacciona
rápidamente tanto como un electrolito fuerte
como uno débil. En efecto, un nucleófilo
reacciona con el carbocatión tan pronto como
este se forma.
Las reacciones SN1 tiene características:
Sustrato: los mejores sustratos producen los
carbocationes más estables, dicho esto las
reacciones SN1 son mejores para haluros
terciarios, alilicos y bencílicos.
Influencia de los sustituyentes
El paso limitante de la velocidad de la
reacción de SN1 es la ionización para formar
un carbocatión, proceso fuertemente
endotérmico. El estado de transición para este
proceso endotérmico se asemeja al
carbocatión (postulado de Hammond), por lo
que las velocidades de las reacciones S N1
tienen una tendencia de la estabilidad del
carbocatión. Como en los cationes alquilo es
el carbocatión están estabilizados por la
donación de electrones a través de los enlaces
sigmas (efecto inductivo) mediante el
solapamiento de los orbitales llenos. Por
tanto, los carbocationes altamente sustituidos
son más estables. Es decir, los buenos grupos
salientes incrementan la rapidez al disminuir
el nivel de energía de estado de transición
para la formación del carbocatión.
Influencia del grupo saliente
el grupo saliente rompe su enlace con el
carbono en el paso de la ionización limitante
de la velocidad del mecanismo. Dicho grupo
saliente altamente polarizable ayuda a
estabilizar el estado de transición limitante de
la velocidad a través del enlace parcial
cuando sale, a su vez debería ser una base
débil y estable despues de desprenderse
llevándose el par de electrones con el que
estaba unido el carbono.
Reactivos
 Ácido clorhídrico 12 M
 Cloruro de calcio (CaCl2)
 tert-butanol
 Disolución saturada de bicarbonato
de sodio (NaHCO3)
 Agua destilada
Desarrollo experimental
En embudo de separación de 125 ml, sujeto
con un aro en el interior de la vitrina, se
ponen 6 ml de tert-butanol y se adicionan
lentamente 18 ml de HCl 12 M y se agita
suavemente para mezclar las capas. El
embudo se tapa y se agita vigorosamente
durante 2 a 3 minutos, liberando la presión a
través de la llave (figuras 5 y 6). Se continúa

Influencia del disolvente

La reacción SN1 esta favorecida en
disolventes polares, que estabilizan los iones
intermedios. El paso limitante de la velocidad
forma dos iones y la ionización tiene lugar en
el estado de transición. Los disolventes
polares solventan estos iones debido a la intermitentemente la agitación durante 15
iteración de los dipolos del disolvente con la minutos. Se deja en reposo (figura 7) hasta
carga el ion. Es decir, los disolventes polares que se separen claramente las capas y se
estabilizan el carbocatión intermediario, por desecha la capa inferior.
lo que incrementa la rapidez de la reacción.

Materiales
 Embudo de decantación de 125 ml
 Erlenmeyer de 125 ml
 Lana de vidrio
 Auxiliares de pipeteo Figuras 5 y 6.
 Balanza
 Probetas de 50 y 100 ml
 Termómetro
 Embudo con su aro
 Aparato de destilación sencilla
 Matraz de 50 ml
 Matraz con tapón esmerilado o
botella
 Figura 7.
El líquido que queda en el embudo se lava Figura 9. Montar un sistema de separación
con 3 porciones de 5 ml de solución saturada de fases, en donde se aprecia claramente la
de NaHCO3, desechando la capa inferior. Es separación de estas, una orgánica y el
importante liberar la presión del embudo
después de cada agitación. El líquido se lava
con 10 ml de agua, sacando después
cuidadosamente la capa inferior acuosa. Se
pasa a un Erlenmeyer de 125 ml y se seca
sobre CaCl2 durante 10 minutos. Se decanta
hacia un matraz de destilación pequeño y
seco. Se monta un aparato de destilación
sencilla y mediante una llama muy pequeña
se destila el líquido obtenido, recogiendo el
destilado en un baño de hielo. Recoja la
fracción que destila entre 48 y 54 °C. Una vez
recogida esta fracción, se detiene la
destilación y se desecha el residuo que queda
en el matraz. Pese el producto y calcule el
rendimiento de la reacción. Entréguese el
líquido incoloro obtenido al profesor. Para
caracterizar el producto realice el ensayo de
Belstein para compuestos que contienen
halógenos.

Figura 8. Bajo campana añadir en un

embudo ácido clorhídrico y ter-butanol y sobrenadante.
agitar durante 15 minutos.
 Figura 10. Eliminar la fase inferior
recogiéndola en un vaso de precipitado de
150 ml.
Figura 11. Agregar sobre la fase orgánica
bicarbonato de sodio con el fin de eliminar el
ácido clorhídrico presente en esta fase, agitar
y volver a separar ambas partes.
Figura 12. Agregar sulfato de sodio que
actuara como agente desecante. Finalmente se
puede determinar el punto de ebullición
mediante un sistema como el que se muestra
en la figura.
Discusión y Resultados
Conclusiones
La reacción de sustitución nucleofílica S N1
permite la reacción de compuestos, las
reacciones unimoleculares dicen que la
velocidad de la reacción sólo depende del
sustrato y estos producen carbocationes más
estables, estos son los haluros terciarios.
En esta práctica podemos concluir que es
necesario usar una especie química que actúe
como un nucleófilo, que posea una alta
densidad electrónica y que sea capaz de ceder
algunos electrones para que se lleve a cabo la
SN1.
Cuestionario
1. ¿Qué misión tienen el hidróxido sódico y
el bicarbonato sódico cuando se emplean
como agente de lavado? ¿Qué ventajas
tiene el hidróxido sódico sobre el
bicarbonato en el lavado haluros de
alquilo? ¿Qué desventajas?
La misión es recoger las impurezas y los
residuos líquidos (agua) que quedan al
realizar separación de sustancias por
decantación. La ventaja del hidróxido de
sodio está en su gran afinidad con el agua,
causando una reducción de presión de vapor.
La desventaja es la incompatibilidad con
algunos compuestos orgánicos y ácidos
2. El cloro de ter-butilo recién preparado
es neutro. Sin embargo, tras permanecer
algunas semanas en el armario, la misma
muestra se vuelve ácida. Sugiérase un
mecanismo que explique el cambio
observado.
El dejar el recipiente destapado entra
humedad (OH) reacciona, rompiendo el
enlace C-Cl, se forma un C+ (catión), luego
el OH (nucleófilo) forma un alcohol con el
C+, y el Cl- (anión) forma un ácido con H.
3. ¿Cómo podría realizarse la reacción
inversa de esta experiencia, es decir, la
transformación de cloruro de ter-butilo en
ter-butanol? ¿En qué se diferencian las
condiciones óptimas de esta reacción, con
la reacción de obtención del haluro?
Al cloruro de ter-butilo se le agrega H2O,
químicamente se forma el ter-butanol por
rompimiento del enlace C-Cl; y por el enlace
resultante entre el C-OH produciendo ter-
butanol +el enlace H-Cl produciendo ácido
clorhídrico, este por tener punto de ebullición
menor se podría separar por el método de
destilación sencilla. La diferencia es que es
Anexos
más cuantitativo, ahorrativo y con menos
tiempo.

Seguridad en el laboratorio

ÁCIDO CLORHIDRICO
Formula: HCl
Apariencia: líquido incoloro o levemente
amarillo
Olor: Penetrante
pH: <1 (en solución acuosa: 320 g/L, 20 °C)
P. fusión: 247 K (−26 °C)
P. Ebullición: 321 K (48 °C)
Densidad: 1,16 g /cm³ a 20 °C
Peso Molecular: 36,46 g /mol
Reactividad: Corrosivos para los metales.
Estabilidad química: El material es estable
bajo condiciones ambientales normales y en
condiciones previsibles de temperatura y
presión durante su almacenamiento y
manipulación.

Tabla 1. Ficha de seguridad del Ácido Clorhídrico

CLORURO DE CALCIO
Formula: CaCl2
Apariencia: sólido blanco o incoloro
Olor: Inodoro.
pH: 8-10
P. fusión: 1045,15 K (772 °C)
P. Ebullición: 2208,15 K (1935 °C)
Densidad: 2150 kg/m³; 2,15 g/cm³
Peso Molecular: 110,98 g/mol
Reactividad: No es reactivo bajo
condiciones ambientales
Estabilidad química: solido hidroscopio.
Tabla 2. Ficha de seguridad del cloruro de calcio
 TERT-BUTANOL
Formula: C4H10O
Apariencia: liquido claro
Olor: fuerte.
pH: 7 (Neutro)
P. fusión: 298 K (25 °C)
P. Ebullición: 355 K (82 °C)
Densidad: 775 kg/m³; 0,755 g/cm³
Peso Molecular: 74,12 g/mol
Reactividad: No conocido
Estabilidad química: puede formar
peróxidos explosivos.
Tabla 3. Ficha de seguridad del tert-butanol

BICARBONATO DE SODIO
Formula: NaHCO3
Apariencia: sólido blanco cristalino
Olor: Inodoro.
pH: 8,3
P. fusión: 323,15K (50 °C)
P. Ebullición: no se conoce
Densidad:2173 kg/m³; 2,173g/cm³
Peso Molecular: 84,01g/mol
Reactividad: No se conoce
Estabilidad química: estable a temperatura
ambiente.
Tabla 4. Ficha de seguridad del bicarbonato desodio
 Tabla 5. Ficha de seguridad del Hidróxido de Agua Destilada

Bibliografías
1. McMurry, J., Química Orgánica, 5ª. Edición, México, Ed. International Thomson Editores,
S.A. de C.V., 2001
2. John McCurry, Química Orgánica. 7a edición, 2008. Capítulo 11: Reacciones de haluros de
alquilo: sustituciones y eliminaciones nucleofílicas.: páginas: 406
3. https://quimica.unam.mx/wp-content/uploads/2017/05/HDS-Acido-clorhidrico-NOM-018-
2015-MARY-MEAG-Hoja-de-datos.pdf
4. https://www.carlroth.com/medias/SDB-CN93-ES-ES.pdf?
context=bWFzdGVyfHNlY3VyaXR5RGF0YXNoZWV0c3wyNDI0NDl8YXBwbGljYXR
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c5NWFiNmFhODMyNDRhNWQ3Njg2MzI5YTg
5. https://www.fishersci.es/store/msds?
partNumber=10000730&productDescription=1LT+tert-Butanol
%2C+99.5%25%2C+extra+pure&countryCode=ES&language=es
6. https://clarvi.com/pdfs/files/Hojas%20de%20Seguridad/BICARBONATO%20DE
%20SODIO%20CLARVI%20HDS%20SGA%20(20181204).pdf
7. http://reactivosmeyer.com.mx/datos/pdf/reactivos/hds_0345.pdf
8. https://www.youtube.com/watch?v=XPJtylOjd68