Sesión 12: Haluros de ácido

• Jean Paul Miranda Paredes

 HALUROS DE ACIDO
Un haluro de ácido (o haluro de acilo) es un compuesto derivado de un ácido al sustituir el grupo hidroxilo
por un halógeno. Si el ácido es un ácido carboxílico, el compuesto contiene un grupo funcional -COX. En
ellos el carbono está unido a un radical o átomo de hidrógeno (R), a un oxígeno mediante un doble enlace
y mediante un enlace simple (sigma) a un halógeno (X)

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Nomenclatura de haluros de ácido

Regla 1. La IUPAC nombra los haluros de alcanoilo reemplazando la terminación -oico del ácido con igual

número de carbonos por -oilo. Además, se sustituye la palabra ácido por el halógeno correspondiente,

nombrado como sal.

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Nomenclatura de haluros de ácido

Regla 2. Se toma como cadena principal la de mayor longitud que contiene el grupo funcional. La numeración

se realiza otorgando el localizador más bajo al carbono del haluro.

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Nomenclatura de haluros de ácido

Regla 3. Este grupo funcional es prioritario frente a las aminas, alcoholes, aldehídos, cetonas, nitrilos y amidas

(que deben nombrarse como sustituyentes). Tan sólo tienen prioridad sobre él los ácidos carboxílicos,

anhídridos y ésteres.

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Nomenclatura de haluros de ácido

Regla 4. Cuando en la molécula existe un grupo prioritario al haluro (ácido carboxílico, anhídrido, éster), el

haluro se nombra como: halógenocarbonilo.......

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Nomenclatura de haluros de ácido

Regla 5. Cuando el haluro va unido a un anillo, se toma el ciclo como cadena principal y se nombra como:

halogenuro de ..............carbonilo

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De nombre IUPAC a los siguientes haluros de ácido:

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Síntesis de haluros de ácido

Los cloruros de ácido (cloruros de acilo) se sintetizan a partir de los ácidos carboxílicos correspondientes
usando una variedad de reactivos.

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Reactividad de los haluros de ácido

Los cloruros de ácido reaccionan rápidamente con el agua y otros nucleófilos y, por tanto, no se encuentran en

la naturaleza.

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Porque son los mas reactivos derivados de ácido, los cloruros de ácido se convierten fácilmente en otros

derivados de ácido. A menudo, la mejor ruta sintética a un éster, anhídrido o amida puede implicar el uso de un

cloruro de acilo.

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Reactividad de los haluros de ácido

Una amida es un compuesto de un ácido carboxílico y amoníaco o una amina. Un ácido reacciona con una
amina para formar una sal de carboxilato de amonio. Cuando esta sal se calienta bien por encima de 100 ° C, el
agua se elimina y se forma una amida.

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Reactividad de los haluros de ácido

Los reactivos de Grignard reaccionan con los haluros de acilo para producir alcoholes terciarios con dos
sustituyentes idénticos. El mecanismo es similar al de la reducción con hidruro. El reactivo de Grignard se
adiciona al haluro de acilo formando el intermedio tetraédrico que, seguidamente, pierde el haluro
produciendo una cetona. Inmediatamente, el reactivo de Grignard reacciona con la cetona para producir el
alcohol terciario.

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Reactividad de los haluros de ácido

La reducción de haluros de acilo con hidruros como LiAlH4 produce alcoholes primarios. Esta reacción de
reducción ocurre por el mecanismo de sustitución nucleofílica acílica. El ion hidruro ataca al carbono
carbonílico produciendo el intermedio tetraédrico que pierde el haluro. El resultado global es la sustitución de
un halógeno por un hidrógeno produciendo un aldehido que, seguidamente, es de nuevo reducido por el
hidruro hasta alcohol primario.

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Acilación de Friedel - Crafts

En presencia de cloruro de aluminio, los haluros de acilo acilan al benceno activado formando un derivado
acilbenceno.

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Friedel - Crafts
Un grupo acilo es un grupo carbonilo con un grupo alquilo unido. Los grupos acilo se nombran
sistemáticamente eliminando la -o final del nombre del alcano y agregando el sufijo -oil. Los nombres históricos
se utilizan a menudo para el grupo formilo, el grupo acetilo y el grupo propionilo.

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Ejercicios:
Muestre cómo usaría la acilación de Friedel-Crafts, para preparar los siguientes compuestos:

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Efecto de los sustituyentes en la SEA:

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Ejercicios:
Indique las estructuras de los compuestos A a H en la siguiente serie de reacciones:

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LICENCIADA POR