Benemérita Universidad Autónoma de Puebla

Facultad de Ciencias Químicas

Análisis Electroquímico y Cromatográfico

NRC:23015

Actividad 4: Electrolisis en masa

Profesor: José Luis Gárate Morales

Alumnos:
Arechega Morales María Teresa
Ruiz Fernández Carlos Jairo
Picazo Olmos Gerardo
Rangel Flores Arturo Asiel

Fecha de entrega: 5 de Marzo 2022

a. Definición de cada técnica.
Electrogravimetría: Aplicar potencial para hacer que una especie soluble se reduzca o
deposite en un electrodo simple.
Coulumbimetría: Mide la cantidad de electricidad a la carga generada por una reacción en un
electrodo. El voltaje se aplica para impulsar la reacción redox no espontanea (celda
electrolítica).
b. Efectos de la corriente eléctrica sobre el potencial de celda.
Aparecen 2 fenómenos: Caída de IR y la polarización y por ende se requieren potenciales
eléctricos mayores para operar una celda electrolítica.
Cuando se presenta en una celda galvánica estos fenómenos, da como resultado el desarrollo
de potenciales eléctricos menores que los predichos.
Ejemplo:
Se analizará en detalle los fenómenos mencionados.

• Celdas similares pueden usarse para determinar Cu (ll) y Zn (ll) en disoluciones

acidas.
• En el electrodo derecho es metálico y fue recubierto con cadmio.
• De acuerdo con el anterior punto, este es el electrodo de trabajo ya que es el cátodo
(Sucede la reducción).
• El electrodo izquierdo tiene un potencial eléctrico cte. durante el análisis, así que es
el electrodo de referencia.
• Sin unión liquida.
• La reacción espontanea no es la reducción de cadmio (ll)
• Se puede ver que la celda es reversible.

Potencial Óhmico: En celdas electroquímicas, como los conductores, oponen resistencia al

flujo de carga eléctrica.
El producto de la resistencia (R), en ohms, de una celda y la corriente (I) es la caída IR o
potencial Óhmico. Lo que se ve en la imagen es que se utiliza un resistor R para representar
la resistencia de la celda:
Esto para generar una corriente eléctrica.

La polarización: Puede afectar a uno o ambos electrodos en una celda, pero varia, hay casos
en donde se aproxima a cero y también pude ser tan grande que la corriente eléctrica se vuelve
independiente del potencial.
La polarización se divide en dos, por concentración y cinética.
c. Métodos electrogravimétricos.
Se clasifican dos tipos de métodos gravimétricos.
El primer método se caracteriza por emplear un electrodo de trabajo con un potencial no
controlado y por mantener un potencial de celda parcialmente constante que genere una
corriente suficiente para promover el proceso de hidrólisis.
Por otro lado, al segundo método se le denomina potenciostático, en el cual, a diferencia del
primero, se mantiene a un nivel constante el potencial del electrodo empleado con respecto
a un electrodo de referencia como el E.C.S.
• Electrogravimetría sin control de potencial.
Estos procedimientos se caracterizan de igual manera por emplear componentes y equipo
accesibles económicamente hablando, además se enfatiza que el potencial que se le aplicará
al sistema de la celda se mantendrá a un nivel parcialmente constante.
 • Instrumentación.
El sistema se compone de una celda adecuada
conectada a una fuente de alimentación de
aproximadamente 6 a 12 V.
Dicho potencial será controlado a través del
componente del resistor.
El voltímetro y amperímetro indicarán al operador la
corriente eléctrica y el voltaje aplicado aproximado.
De igual manera, este voltaje es regulado a través de
un potenciómetro.
Dicho voltaje es sostenido cerca del nivel inicial
hasta considerar que se ha culminado el depósito.

 El electrodo de trabajo posee estructura cilíndrica con

una amplia superficie de contacto de rejilla compuesta
por platino de 2 a 3 cm de diámetro con 6 cm de
Componentes especiales
longitud.
de la celda de
 Regularmente el ánodo se encuentra como una paleta
electrólisis
de agitación hecho con Pt la cual se encuentra en el
interior conectada al cátodo a través de un circuito
externo.
 Los metales depositados de modo electrolítico deben
ser densos, blandos y muy adherentes.
 Pueden ser lavados, secados y pesados sin ocasionar
alguna perdida mecánica, o ser afectados por alguna
Propiedades físicas de
reacción atmosférica.
los precipitados
electrolíticos  Los depósitos metálicos ideales son aquellos de grano
fino con brillo metálico, por otro lado, aquellos
precipitados esponjosos, pulverizados o en forma de
escama suelen ser menos puros y adherentes que sus
contrapartes, es decir, aquellos de grano fino.
 Densidad
 Corriente eléctrica (los mejores depósitos se forman a
densidades de corriente bajas aproximadas o menores
a los 0.1 A/cm3)
Factores que influyen
 Temperatura (los efectos de la temperatura son
en las características
impredecibles).
físicas de los depósitos
 Presencia de agentes complejantes (complejos de CN-
y NH3 producen mejores depósitos).
 Agitación (la agitación suave suele mejorar la calidad
del depósito)
d. Métodos Coulumbimétricos.
Miden la cantidad de carga eléctrica requerida para convertir cuantitativamente una muestra
de un analito a un estado de oxidación distinto.
Este tipo de método es generalmente rápido y no requiere que el producto de una reacción
electroquímica sea un sólido que sea posible pesar, además de que es tan exacto como los
procedimientos gravimétricos y volumétricos convencionales, agregando que son fáciles de
automatizar.
Los métodos coulumbimétricos y gravimétricos comparten la ventaja de que la constante de
proporcionalidad entre la cantidad medida y masa del analito se calcula a partir de constantes
físicas conocidas con exactitud, lo cual elimina la necesidad de calibración con estándares
químicos.

• Determinación de la carga eléctrica

𝑄 = 𝐼𝑡
Donde I es una corriente constante de Amperes y t es tiempo en segundos
Para una corriente variable i, la carga está dada por la integral:
𝑡
𝑄 = ∫ 𝑖 𝑑𝑡
0

Por otro lado, la Ley de Faraday relaciona al número de moles del analito nA con la
carga Q.
𝑄
𝑛𝐴 =
𝑛𝐹
Donde n es el número de moles de electrones en la semirreacción del analito.

• Caracterización de los métodos coulombimétricos

• Mantienen el potencial del electrodo de trabajo a un
valor constante con respecto al electrodo de referencia
durante toda la electrólisis
Coulombimetría
potenciostática de • La corriente de electrólisis es registrada como una
potencial controlado función del tiempo
• El análisis es completado al integrar la curva de
corriente-tiempo para obtener la carga y, a partir de la
ley de Faraday, la cantidad del analito
• También conocidas como valoraciones
coulombimétricas
Coulombimetría de • Se realizan con una fuente de corriente constante
corriente controlada • Basado en medir con un reactivo estándar la
capacidad combinada del analito
• Los elecetrones son el reactivo
 • La cantidad del analito se determina a partir de la
magnitud de la corriente eléctrica y del tiempo
necesario para para completar la valoración
• Requieren un mecanismo para determinar cuándo se
ha completado la reacción entre el analito y el
reactivo (indicadores óxido-reducción y
potenciométricamente)

• Requisitos de la eficiencia de corriente

1. Eficiencia de 100% de corriente: cada Faraday debe causar el cambio químico
en el analito equivalente a un mol de electrones.
e. Ejemplo de la instrumentación.
• Análisis electrogravimétrico.
a) El analito se deposita en un electrodo grande de malla de Pt. Si el analito se tiene que
oxidar, más que reducir, la polaridad de la fuente de alimentación se invierte de manera que
el depósito siempre tenga lugar en el electrodo grande.

b) Electrodo exterior de malla de Pt.

c) Electrodo opcional interior de malla de Pt, diseñado para que gire por un motor en lugar
de agitación magnética.

• Columbimetría
Aparato para una valoración culombimétrica de ciclohexeno con Br2. La disolución contiene
ciclohexeno, KBr 0,15 M y acetato mercúrico 3 mM, en un disolvente mixto de ácido acético,
metanol y agua. El ace- tato mercúrico cataliza la adición de Br2 a la olefina.

f. Aplicaciones sobresalientes.

• Separación de cationes fácilmente reducidos a partir de aquellos

que son más difíciles de reducir que los iones hidrógeno o nitrato
Gravimetría • G. Potencial controlado: separar y determinar especies
químicas metálicas que tienen potenciales estándar que difieren
por unas décimas de un volt.
• C. Potencial controlado: determinación de más de 55 elementos
en compuestos inorgánicos, además de la determinación
Coulombimetría electrolítica (y síntesis) de compuestos orgánicos
• Valoración coulombimétrica:
o Valoraciones de neutralización
 o Reacciones de precipitación y formación de
complejos
o Valoración de óxido/reducción

Bibliografía
Daniel C. Harris. (2007). Técnicas elctroanalíticas. En Análisis químico cuantitativo(372-
408). Barcelona.Bogota.Buenos Aires.Caracas.México: REVERTÉ.