ELECTROGRAVIMETRÍA

Definición

Método de análisis cuantitativo basado en el fenómeno de la electrolisis, que consiste en

la intervención de corriente eléctrica en la solución de la muestra, durante un tiempo
suficiente para asegurar la completa oxidación o reducción del analito y obtener un
producto de concentración conocida, la cual se deposita cuantitativamente en uno de los
electrodos de la celda electrolítica.

Su objetivo es determinar la cantidad de analito presente al convertirlo en un producto

que se pese como depósito sobre uno de los electrodos.

Ambos métodos son de los más precisos y exactos conocidos y no necesitan la

calibración previa frente a un estándar químico, ya que la relación funcional entre la
cantidad medida y la concentración de analito se puede deducir teóricamente, utilizando
sus pesos atómicos.

En la mayoría de las aplicaciones, el metal es depositado sobre un cátodo de platino de

peso conocido y se determina el aumento en la masa. Algunos métodos utilizan el
depósito anódico, como la determinación de plomo como óxido de plomo sobre platino
y de cloruro como cloruro de plata sobre plata.

Términos

Electrodo de trabajo:

Electrodo en el cual ocurre la reacción analítica, cátodo o ánodo

Es un cilindro con una gran área superficial de rejilla de platino de 2 o 3 cm de diámetro

y unos 6 cm de longitud. También se han utilizado cátodos de rejilla de cobre y otras
aleaciones.

Electrodo de referencia: potencial eléctrico permanece prácticamente constante

durante el análisis.

Electrodo auxiliar o contraelectrodo: sirve simplemente para llevar la corriente a

través de la celda y en cuya superficie no ocurre ningún proceso interesante.

Voltímetro: Indica el voltaje aplicado

Amperímetro: indican la corriente eléctrica aproximada

Reostato: Mantiene constante el potencial

Propiedades físicas de los precipitados electrolíticos

Un metal depositado de modo electrolítico debe ser muy adherente, denso y blando, de
tal forma que pueda ser lavado, secado y pesado sin pérdida mecánica o sin reacción
con la atmósfera. Los mejores depósitos metálicos son de grano fino y tienen un brillo
metálico.

Los principales factores que influyen en las características físicas de los depósitos son la
densidad de corriente eléctrica, la temperatura y la presencia de agentes complejantes.
Los mejores depósitos se forman normalmente a bajas densidades de corriente, por lo
general menores que 0.1 A/cm2. La agitación lenta suele mejorar la calidad de un
depósito.

Tipos generales de métodos electrogravimétricos

I) Electrogravimetría sin control de potencial

El potencial del electrodo de trabajo no es controlado

utilizan equipo económicamente accesible y
requieren poca atención del operador.

El potencial de celda aplicado se mantiene a un nivel

más o menos constante que proporciona una corriente
suficientemente grande para completar la electrólisis
en un lapso de tiempo razonable.

El aparato que se utiliza para un depósito analítico sin

control del potencial del cátodo consiste en una celda
adecuada y una fuente de alimentación de corriente
directa. El voltaje aplicado a la celda es controlado
por el resistor variable, R. Un amperímetro y un voltímetro
indican la corriente eléctrica aproximada y el voltaje
aplicado. Para desarrollar una electrólisis analítica con este
aparato, el voltaje aplicado se ajusta con el potenciómetro
R para producir una corriente eléctrica de varios décimos de un ampere. El voltaje es
entonces sostenido cerca del nivel inicial hasta que se considera que se ha completado el
depósito.

Aplicaciones

La electrólisis a un potencial de celda constante está limitada a la separación de cationes

fácilmente reducidos a partir de aquellos que son más difíciles de reducir que los iones
hidrógeno o nitrato.

Se limita a la separación de cationes que se reducen fácilmente (Ej. metales nobles) en

presencia de otros difíciles de reducir. 

Fabricación de membrana de polipirrol

Metodología electrogravimétrica para la medición de pureza de cobre.

II) Electrogravimetría con potencial controlado o método potenciostático