INSTITUTO TECNOLÓGICO SUPERIOR

DE VALLADOLID

CURSO DE ANÁLISIS INSTRUMENTAL

DOCENTE:
I.A. Camilo Gabriel Chan Ceh M.I.A.
 MÉTODOS ELECTROANALITICOS

• Potenciometría
• Conductimetría
• Electogravimetría
• Culombimentría
• Voltimetría
 INTRODUCCIÓN
• Se entiende por potenciometría un conjunto de métodos de
análisis químico que se basan en la medida del potencial
eléctrico (respecto a una referencia) de un electrodo
sumergido en la disolución problema, a partir del cual
podemos establecer la concentración de la misma directa o
indirectamente.
• Toda potenciometría exige, por lo tanto, un electrodo
indicador, un electrodo de referencia y un aparato de
medida del potencial.
• Los electrodos más utilizados son el oro, platino y plata, y
para la medida de pH el electrodo de vidrio, como
electrodo de referencia se utiliza especialmente el
electrodo de calomelanos saturado; los aparatos de
medida pueden ser puramente eléctricos o bien
electrónicos.
• El fundamento de la potenciometría quedó
perfectamente establecido por la ecuación del
potencial de electrodo de Nernst, en 1889, y se abrió a
todas las posibilidades de aplicación cuando Bahrend
realizó la primera valoración potenciométrica, en 1893.
Desde esta fecha los progresos realizados en todos los
aspectos del método han sido muy importantes, rápidos
y profundos, hasta llegar a la época actual, en que se
ha convertido en uno de los métodos de rutina más
utilizados en un laboratorio de análisis químico.
• Las potenciometrías pueden clasificarse, en primer
lugar, en dos grandes grupos:
• Potenciometrías directas y medida de pH
• En la potenciometrías directas la medida del potencial
del electrodo indicador nos da directamente la
concentración de la sustancia de estudio, como por
ejemplo, en la medida del pH, que nos da directamente
la concentración de ion H+; las valoraciones
potenciométricas utilizan la brusca variación para
detectar el punto final de la misma.
• 2) Valoraciones potenciométricas.
• Por el otro lado, en las valoraciones
potenciométricas pueden adoptar diversas
denominaciones, atendiéndose unas veces al
fundamento de la técnica experimental utilizada, otras
veces por el procedimiento de detectar el punto final
de la valoración, y en otros casos también por el tipo de
reactivo o de electrodo indicador utilizado.
• La corriente es la velocidad a la que un flujo de
electrones pasa por un punto de un circuito eléctrico
completo. Del modo más básico, corriente = flujo.
• Un amperio (AM-pir) o A es la unidad internacional para
la medición de la corriente. Expresa la cantidad de
electrones (a veces llamada "carga eléctrica") que
pasan por punto en un circuito durante un tiempo
determinado.
Reacciones “redox”
Red1 + Ox1 → Ox2 + Red2
Fe2+ + Ce4+ → Fe3+ + Ce3+
+
Fe2+ Ce4+

Fe3+ + Ce3+

DGrxn = G mezcla final – G mezcla inicial

Mezcla final= [j] después del avance de un coeficiente
estequiométrico
Celdas Electroquímicas
i Potenciómetro

e -

Fe3+ Ce4+

Fe2+ Ce3+

Vizq  (M-Sizq) Vder  (M-Sder)

Vder – Vizq = DV (Ce4+/Ce3+)-(Fe3+/Fe2+)
ELECTROQUÍMICA
• Parte de la química que
estudia los fenómenos
químicos que provocan
electricidad y los fenómenos
eléctricos que dan lugar a
transformaciones químicas.

• Energía eléctrica producidas

por medio de reacciones de
oxido-reducción
CONCEPTOS BÁSICOS
• El conocimiento sobre la corrosión y el estudio de las
soluciones electrolíticas se relacionan con los
fenómenos que ocurren cuando se sumergen
electrodos en estas soluciones.
• Los principios electroquimicos son útiles para
comprender reacciones oxido-reducción
FLUJO DE CORRIENTE EN UNA SOLUCIÓN
• Características del flujo de corriente a través de un metal
1. Las propiedades químicas del metal no se alteran
2. La corriente se transporta por electrones
3. El aumento de temperatura aumenta la resistencia
• Características del flujo de corriente a través de una solución
1. Tiene lugar un cambio químico en la solución
2. La corriente es transportada por iones
3. El aumento de la temperatura disminuye la resistencia
4. Normalmente la resistencia es mayor que en los metales
CONDUCTIVIDAD DE UNA SOLUCIÓN
• Es la medida de su capacidad para transportar una
corriente eléctrica y varia con el tipo y número de iones
que contiene la solución. La conductividad se puede
medir en una celda conectada a un circuito con
puente Wheatstone
REACCIONES OXIDO-REDUCCIÓN
• Una reacción Redox es una reacción de transferencia
de electrones de una especie a otra.
• Una especie se oxida cuando pierde electrones.
• Una especie se reduce cuando gana electrones.
• Un agente oxidante toma electrones de otra sustancia y
se reduce.
• Un agente reductor cede electrones a otra sustancia y
se oxida.
• 𝐹𝑒 3+ + 𝑉 2+ ՜ 𝐹𝑒 2+ + 𝑉 3+
 QUÍMICA Y ELECTRICIDAD
Podemos obtener información de esta si medimos la corriente
y el voltaje en el circuito.
• La corriente eléctrica en una célula electroquímica es
proporcional a la velocidad de reacción.
• Carga eléctrica (q) se mide en Culombios (C)
• La carga de un electrón es 1.602 x 1019 C
• 1 mol de electrones tiene una carga de 9.649 x 104 C
(constante de Faraday) “F”
EJEMPLO

• Si se reducen 5.585 g de Fe3+ ¿Cuántos culombios de

carga se deben transferir del V2+ al Fe3+?
• R= 0.1 mol e- x 9.649 x 104 C/mol = 9.649 x 103
• La carga eléctrica que circula por segundo a través de
un circuito se llama corriente. La unidad de corriente se
llama amperio (A)
• 1Amperio representa la carga de un culombio que pasa
por un punto cada segundo
RELACIÓN ENTRE CORRIENTE Y VELOCIDAD
DE REACCIÓN
• Se fuerza a que pasen electrones de por un alambre de
platino sumergido en una disolución que contiene Sn4+ y
que esta se reduce a Sn2+ a una velocidad constante
de 4.24 mmol/h. ¿Cuánta corriente pasa por la
disolución?
Sn4+ + 2 e- Sn2+
SOLUCIÓN
• Si el Sn4+ reacciona a una velocidad de 4.24 mmol/h
• Los electrones circulan a una velocidad de 8.48 mmol/h
• Transformar a mol/segundo
• Convertir los moles de e-/s en culombios/s
𝑐𝑎𝑟𝑔𝑎 𝑐𝑢𝑙𝑜𝑚𝑏𝑖𝑜𝑠
• Corriente = =
𝑡𝑖𝑒𝑚𝑝𝑜 𝑠𝑒𝑔𝑢𝑛𝑑𝑜

• (Velocidad)(Constante de Faraday)
• R= 0.227 A
VOLTAJE, TRABAJO Y ENERGÍA
• Cuando una carga eléctrica se mueve de un punto a
otro. La diferencia de potencial se mide en voltios.
• El trabajo se mide en julios (J)
EJEMPLO TRABAJO ELECTRICO
• ¿Qué trabajo se necesita para transportar 2.4 mmol de
electrones a través de una diferencia de potencia de
0.70 voltios en una batería de suelo oceánico?
PROCEDIMIENTO
• Convertir los moles de electrones en culombios de
carga:
• q = nF
• El trabajo que podría realizarse es de E x q
• R = (diferencia de potencial eléctrico) X (carga
eléctrica)
• R=?
LEY DE OHM
• Afirma que la corriente I, que pasa por un circuito es
directamente proporcional al voltaje, e inversamente
proporcional a la resistencia, R, del circuito.
𝐸
• Ley de Ohm I =
𝑅
• La resistencia se mide en ohmios (Ω)
• Al aumentar el voltaje circula más corriente
• Al aumentar la resistencia disminuye la corriente
POTENCIA
• La potencia (P) es el trabajo realizado por unidad de
tiempo.
• La unida SI es J/s conocida como vatio (W)
• P=ExI
RELACIÓN ENTRE VARIACIÓN DE ENERGÍA LIBRE Y
DIFERENCIA DE POTENCIAL ELÉCTRICO:
• La variación de energía libre ΔG, de una reacción
química que transcurre de forma reversible a una
temperatura y presión constantes, es igual al trabajo
eléctrico máximo que se puede realizar con esa
reacción química sobre sus entorno.
• La energía libre de un sistema disminuye cuando se
realiza trabajo sobre su entorno. ΔG = -trabajo = -E x q
• La siguiente ecuación relaciona la energía libre de una
reacción con la diferencia de potencial (voltaje)que
puede generarse por la reacción.
• ΔG= -n x F x E
DIFERENCIAL DE POTENCIA GENERADA POR
UNA REACCIÓN QUÍMICA
• Cd(s) ՞ Cd2+(aq) + 2e-

•
• De la semireacción anterior Calcular el voltaje que
mediría el potenciómetro si ΔG= -150 kJ/mol de Cd
APLICACIÓN DE LA LEY DE OHM
• En la siguiente figura se muestra un diagrama esquemático
de un circuito muy simple. La batería genera una
diferencia de potencia de 3.0 v, y el resistor tiene una
resistencia de 100 Ω. Suponiendo que la resistencia del hilo
que une la batería y el resistor es despreciable.
• ¿Cuánta corriente circula, y cuanta potencia suministra la
batería al circuito?
𝐸
• I= P=ExI
𝑅

• Teóricamente el único sitio donde se pierde energía es en

el resistor (transformación en calor) La potencia es igual a
la velocidad en que se produce calor en el resistor.
CELDAS ELECTROQUÍMICAS
 CÉLULA VOLTAICA
• La célula galvánica (célula voltaica)
es un dispositivo que utiliza una
reacción química espontánea para
generar electricidad
• Un reactivo se oxida y otro se reduce.
• No pueden estar en contacto
• Se fuerza a los electrones a pasar de
un reactivo al otro a través de un
circuito externo.
ELECTROLITOS
• Son substancias que se disocian en iones positivos y
negativos, en solución conducen la energía eléctrica
• (Na+) Sodio, (K+) Potasio, (Cl-) Cloruro, (HCO3-) Bicarbonato,
(Ca+) Calcio, (Mg2+) Magnesio, Sulfato (SO42-)
 CÁTODO Y ÁNODO
• Un cátodo es un electrodo que sufre
una reacción de reducción, mediante
la cual un material reduce su estado
de oxidación al recibir electrones.
• 2e- + Cu2+ → Cu0

• El ánodo es un electrodo en el que se

produce una reacción de oxidación,
mediante la cual un material, al perder
electrones, incrementa su estado de
oxidación.
• Zn0 → Zn2+ + 2e-
SOLUCIONES ACIDO-BASE-CONDUCTIVIDAD
ÁCIDOS FUERTES BASES FUERTES
CUESTIONARIO
• ¿Por qué consideras importante la electroquímica?
• ¿Qué son las celdas electroquímicas?
• Cual es la diferencia entre una celda electrolíca y una
voltaica?
• ¿Cómo funciona una celda voltaica?