QUÍMICA ORGÁNICA I

ESTEREOISOMERÍA I

DRA. MERCEDES BLANCO 2020

1.- La rotación impedida origina estereoisomería cis-trans
(isómeros geométricos)
trans cis
2.- La quiralidad (palabra derivada de cheir, mano en griego), un objeto quiral tiene una imagen especular no superponible

Son imágenes especulares Son imágenes especulares

superponibles no superponibles

mano izquierda espejo mano derecha no superponibles

 Algunas moléculas son como las manos. La izquierda es la imagen especular de la derecha pero no son superponibles y
por lo tanto no son idénticas. Se llaman quirales y hablamos de quiralidad molecular

La presencia de un centro de
asimetría (centro estereogénico,
estereocentro, centro quiral) en la
molécula, es la causa más común de
quiralidad molecular, por ejemplo, un
C unido a cuatro sustituyentes
diferentes (C*)

¿Por qué el C debe estar unido a cuatro sustituyentes diferentes?

POSEE PLANO DE SIMETRIA

AQUIRAL

Vista desde este

ángulo
 NO POSEE PLANO DE SIMETRIA

MOLÉCULA QUIRAL

✓ ENANTIOMEROS
✓QUIRALIDAD MOLECULAR
✓ ACTIVIDAD OPTICA

Los estereoisómeros que son imágenes especulares no superponibles reciben el nombre de

ENANTIÓMEROS
La anfetamina es un estimulante que se usa en el tratamiento del TDAH (trastorno por déficit de atención con hiperactividad)
y síndrome de fatiga crónica. Durante la segunda guerra mundial los soldados lo usaron para reducir la fatiga y aumentar el
estado de alerta. Dibuje el enantiómero de la anfetamina:
Importancia del reconocimiento quiral

El enantiómero levógiro de la
adrenalina o epinefrina (forma
natural) es 20 veces más activo
que el dextrógiro.
 NOMENCLATURA DE ENANTIOMEROS - SISTEMA R,S

Ordenar los grupos unidos al centro asimétrico por prioridades según:

1- Los números atómicos de los átomos directamente unidos al estereocentro, determinan la prioridad. A > N° atómico
> prioridad (Cl > O > N > C > H)
2- Orientar la molécula de tal modo que el grupo ( o átomo ) de menor prioridad este lo más alejado del observador.

3- Trazar una flecha imaginaria desde el grupo (o átomo) de mayor prioridad (1) hasta el de
menor prioridad (3)
Si dos átomos idénticos están unidos a un
estereocentro, para poder asignar prioridades se
deben revisar los átomos siguientes en ambas
cadenas Rotar
Enantiómero activo del ác. 2-amino-3-(3,4-
dihidroxifenil)propanoico, utilizado en el
tratamiento de la enfermedad de Parkinson
ACTIVIDAD ÓPTICA Capacidad de girar el plano de la luz polarizada, los compuestos quirales son ópticamente activos
 - magnitud
- sentido

Rotación observada (a): el número de

grados , que un compuesto hace girar el
plano de la luz polarizada
Dextrógiro (+,d): rotación del plano de la
luz polarizada a la derecha
Polarímetro: un dispositivo que sirve para medir el grado de rotación de Levógiro (-, l): rotación del plano de la luz
la luz polarizada polarizada a la izquierda

No debe confundirse (+) y (-) con R y S. Los símbolos (+) y (-) indican la dirección en la cual un compuesto
ópticamente activo hace girar el plano de la luz polarizada, mientras que R y S indican el ordenamiento de
los sustituyentes con respecto al centro asimétrico. Algunos compuestos R son (+) y otros son (-).
ROTACIÓN ESPECÍFICA Temperatura
[a ] T

Longitud de onda, D (589 nm)
rotación observada (grados)
[a ] T =
 longitud (dm) x concentración (g/mL)

(tubo de 1.0 dm de longitud y una concentración de 1 g/mL)

Si una solución de 0.3 g/10 mL de un enantiómero puro tiene una rotación óptica (a observada) de -0.82o, medida en un
tubo de 1 dm de longitud, ¿cuál será la rotación específica ?
La concentración de 0.3 g/10 mL es equivalente a 0.03 g/mL; c = 0.03 g/mL
La longitud del tubo de análisis es 1 dm; l = 1.0 dm
La rotación específica es por tanto: [a] = -0.82º/(0.03 g/mL x 1.0 dm) = -27.3o g-1 mL-1 dm-1

OH HO

C C
H H CONSTANTE FÍSICA CARACTERÍSTICA DE CADA COMPUESTO
CH 3 CH 2 CH 3 H3 C CH 2 CH 3 CON ACTIVIDAD ÓPTICA
(S )-(+)-2-Butanol (R)-(-)-2-Butanol
25 25
[ a] D +13.52 [ a] D -13.52
MEZCLA RACEMICA
Se denomina mezcla racémica o racemato, a la mezcla que contiene un par de enantiómeros en una proporción del 50%
de cada uno y no presenta actividad óptica.

OH HO

C C
H H
CH 3 CH 2 CH 3 H3 C CH 2 CH 3
(S)-(+)-2-Butanol (R)-(-)-2-Butanol
25 25
[ a] D +13.52 [ a] D -13.52
(±) o (d,l)-2-butanol

Si uno de los enantiómeros se encuentra en mayor proporción en una mezcla, se observará una cierta rotación óptica
correspondiente al porcentaje de la especie que está en exceso y se conoce como “exceso enantiomérico (ee)”
Dicho exceso se puede calcular con una fórmula en la que aparece la rotación experimental y la rotación óptica del
enantiómero puro:
Ejemplo: si una muestra de 2-bromobutano tiene una rotación específica observada igual a + 9,2. Cuál es el exceso
enantiomérico y cuál es la distribución en % de cada enantiómero en la muestra? Rotación específica (S)-(+)-2-
bromobutano,[a]= +23,1

exceso del enantiómero dextrógiro

Exceso enantiomérico (ee) = + 9,2 X 100% = 40%

+ 23,1

40% enantiómero S
70% S : 30% R
60% mezcla racémica 30% S + 30% R

La luz polarizada permite distinguir siempre los dos enantiómeros. No obstante, existen otras propiedades como el olor,
sabor, comportamiento frente a enzimas, etc. que en determinadas ocasiones también permiten diferenciarlos. ¿Por qué,
conoces el ejemplo del limoneno?
 (+)-2-metil-1-butanol (-)-2-metil-1-butanol

Punto de ebullición 128.9 °C 128.9 °C

Densidad 0.8193 0.8193

Tienen propiedades físicas idénticas,
excepto la dirección de rotación del
Índice de refracción 1.4107 1.4107
plano de la luz polarizada
Rotación específica + 5.90 - 5.90

Enantiomero (+) + reactivo aquiral

Igual velocidad de reacción Tienen propiedades químicas
Enantiomero (-) + reactivo aquiral
idénticas, excepto frente a
reactivos ópticamente activos
Enantiomero (+) + reactivo quiral (quirales)
distinta velocidad de reacción
Enantiomero (-) + reactivo quiral
BIBLIOGRAFÍA RECOMENDADA

Química Orgánica, Cap. 6, D. Klein, Editorial Panamericana.

Química Orgánica, L. G. Wade Jr., Ed. Pearson, Prentice Hall.
Química Orgánica, P. Yurkanis Bruice, Ed. Pearson, Prentice Hall.

NOTA: las figuras utilizadas para la elaboración de esta presentación fueron tomadas de la bibliografía recomendada.