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Tema 2.- SIMETRIA MOLECULAR.

GRUPOS PUNTUALES

1.- Introducción.
2.- Elementos y Operaciones de Simetría.
3.- Estructura de Grupo: Grupos Puntuales.
4.- Determinación del Grupo Puntual de la molécula.
5.- Momentos Dipolares y Actividad Óptica.

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1. INTRODUCCIÓN

SIMETRÍA
Correspondencia exacta en la disposición regular de las partes o puntos de
un cuerpo o figura con relación a un centro, un eje o un plano

LA OMNIPRESENCIA DE LA SIMETRÍA
 En la vida diaria encontramos incontables ejemplos de simetría:
 En la naturaleza
 En el ámbito creación humana
-Tecnología ⇔ Utilidad y Funcionalidad
-Arte ⇔ Estética

 Podemos distinguir tres tipos de simetría:


 Simetría Bilateral ⇔ Plano de simetría
 Simetría de rotación ⇔ Eje de Simetría
 Simetría de Inversión ⇔ Centro de Inversión 2
1. INTRODUCCIÓN

SIMETRÍA BILATERAL
El plano de simetría divide al
objeto en dos partes que son
imágenes especulares

El movimiento no disminuye la
impresión de simetría bilateral del
cuerpo humano 3
1. INTRODUCCIÓN

Rotación del objeto un


SIMETRÍA DE ROTACIÓN determinado ángulo respecto
de un eje perpendicular al plano

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1. INTRODUCCIÓN
SIMETRÍA DE INVERSIÓN
Los objetos presentan simetría respecto a un punto

Octaedro Hexaedro

Cualquier objeto esférico Palíndromos: Dícese del escrito que tiene el


presenta simetría de mismo sentido leído de izquierda a derecha que
inversión. a la inversa.
* DABALE ARROZ A LA ZORRA EL ABAD
* ¿SOMOS O NO SOMOS?
* LUZ AZUL
* LA RUTA NATURAL
* AMOR A ROMA 5
1. INTRODUCCIÓN

SIMETRÍA EN QUÍMICA
Cualquier químico utiliza la simetría intuitivamente cada vez que reconoce
qué átomos de una molécula son equivalentes. En el pireno podemos
distinguir tres juegos equivalentes de átomos de hidrógeno (a, b, c).

Sólo hay tres posibles pirenos


monosustituidos en el hidrógeno

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2. ELEMENTOS Y OPERACIONES DE SIMETRÍA

• La forma de sistematizar nuestra noción de simetría requiere introducir el


concepto de Operación de Simetría.
 acción que mueve el esqueleto nuclear hasta una
posición final que es indistinguible de la original.

• Tal Operación no puede tener ningún efecto sobre las propiedades físicas
de la molécula.

• El símbolo usado para representar una operación, Ô, se denomina


Operador de Simetría. 7
2. ELEMENTOS Y OPERACIONES DE SIMETRÍA

Relacionado con cada Operación de Simetría está el Elemento de


Simetría:
lugar geométrico (plano, línea, punto) respecto del cual la acción tiene lugar.

Elementos de Simetría
Plano de simetría
1. m. Geom. El que divide una figura o un cuerpo en dos partes, de tal modo
que cada una de ellas es la imagen especular de la otra.
Eje de simetría
1. m. Geom. Recta que, al ser tomada como eje de giro de una figura o cuerpo,
hace que se superpongan todos los puntos análogos.
Centro de simetría (punto)
1. m. Geom. Punto de una figura u objeto, tal que cualquier recta que por él
pase ha de encontrar a ambos lados y a la misma distancia puntos
correspondientes. 8
2. ELEMENTOS Y OPERACIONES DE SIMETRÍA

Relacionado con cada Operación de Simetría está el Elemento de Simetría:

plano línea punto

Operación de Simetría y Elemento de Simetría son dos conceptos


distintos que no deben confundirse:
 Operación de Simetría = Acción.
 Elemento de Simetría = Lugar geométrico (punto, eje, plano)
respecto del cual tiene lugar la acción.
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2. ELEMENTOS Y OPERACIONES DE SIMETRÍA

Identidad: Ê

 La Operación Identidad (Ê) implica no realizar ninguna acción sobre


el sistema molecular.

 Deja al objeto inalterado.

 El elemento correspondiente de simetría se denomina identidad,


que tiene como símbolo E (del alemán Einheit: Unidad).

 Su inclusión es necesaria para la Teoría de Grupos.

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2. ELEMENTOS Y OPERACIONES DE SIMETRÍA

Rotación: Ĉn
Ĉn: Rotación de 2π/n radianes (360º/n) respecto de un eje de la
molécula en el sentido de las agujas del reloj.

 Ĉ1 : Rotación de 2π radianes (360º) → Ĉ1 = Ê


 Ĉ2 : Rotación de π radianes (180º)
 Ĉ3 : Rotación de 2π/3 radianes (120º)
 Ĉ4 : Rotación de π/2 radianes (90º)
 Ĉ5 : Rotación de 2π/5 radianes (72º)
 Ĉ6 : Rotación de π/3 radianes (60º)
 ……
 Ĉ∞ : Rotación de un ángulo infinitesimal

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2. ELEMENTOS Y OPERACIONES DE SIMETRÍA

Rotación: Ĉn
Ĉ2 : Rotación de 180º respecto del eje C2 de la molécula de H2O
en el sentido de las agujas del reloj.

Ĉ3 : Rotación de 120º respecto del eje C3 de la molécula de BF3


en el sentido de las agujas del reloj.

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2. ELEMENTOS Y OPERACIONES DE SIMETRÍA

Rotación: Ĉn
Ĉ∞ : Rotación infinitesimal respecto del eje C∞ de una molécula
lineal.

El eje de rotación de mayor orden


de una molécula se denomina eje
principal. En el benceno
(C6,C3,C2,3C’2, 3C”2) es el eje C6.

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2. ELEMENTOS Y OPERACIONES DE SIMETRÍA

Rotación: Ĉn
Sobre la molécula de BF3 podemos efectuar varias rotaciones de 120º
resultando la molécula en posiciones indistinguibles de la original.

Respecto de un eje C3 puedo definir una operación consistente en realizar


tres rotaciones sucesivas, Ĉ33, que nos lleva a la configuración original.

Ĉ3·Ĉ3·Ĉ3 = Ĉ33 = Ê

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2. ELEMENTOS Y OPERACIONES DE SIMETRÍA
Rotación: Ĉn
También puedo definir una operación que consiste en hacer dos
rotaciones sucesivas de 120: Ĉ32

Ĉ32 Ĉ32 =Ĉ3·Ĉ3


a c

La rotación también se puede realizar en sentido antihorario.

Ĉ3-1
a c

Resulta evidente que el resultado de ambas operaciones es el mismo.

Ĉ32 ≡ Ĉ3-1 15
2. ELEMENTOS Y OPERACIONES DE SIMETRÍA

Rotación: Ĉn
Resumen de las definiciones
Elemento: Eje de rotación Cn (n = 1, 2, 3,.., ∞).
Eje Principal = Eje de mayor orden.

Operaciones generadas por Cn:


 Rotación Propia: Ĉnk (k = 1, 2,…, n).
 n indica una rotación del esqueleto molecular de 360º/n alrededor
del eje Cn en sentido horario. Debe ser un número entero.
 k es el número de veces que efectuamos dicha rotación.
 El signo negativo en k indica que las rotaciones se realizan en
sentido antihorario.
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2. ELEMENTOS Y OPERACIONES DE SIMETRÍA

Rotación: Ĉn
Algunas relaciones entre operaciones
 Ĉnn = Ê
 Ĉ1 = Ê Ejemplos
 Ĉnk = Ĉn-(n-k) ⇔ Ĉ32 = Ĉ3-1
 Ĉnn/2 = Ĉ2 (n=4,6,…) ⇔ Ĉ 42 = Ĉ 2 ; Ĉ 63 = Ĉ 2
 Ĉnn/3 = Ĉ3 (n=6,9…) ⇔ Ĉ 62 = Ĉ 3
……..

Operaciones generadas por C6


Ĉ6 , Ĉ62= Ĉ3 , Ĉ63= Ĉ2 , Ĉ64= Ĉ32= Ĉ3-1 , Ĉ65= Ĉ6-1 , Ê
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2. ELEMENTOS Y OPERACIONES DE SIMETRÍA

Reflexión:
Operación: Reflexión respecto de un plano.
Si la reflexión conduce a una configuración indistinguible de la original,
decimos que el plano respecto del cual hemos ejecutado la operación
es un plano de simetría.
Los planos de simetría se simbolizan con la letra σ (del alemán spiegel
– espejo).
Existen diferentes tipos de planos:
 σh : Perpendicular el eje principal (h=horizontal).
 σv: contiene el eje principal (v=vertical).
 σd: contiene al eje principal y biseca el ángulo entre dos ejes binarios
perpendiculares al eje principal (d=diagonal o diedro).

 Se cumple que 𝜎𝜎� 𝜎𝜎� = 𝜎𝜎� 2 = 𝐸𝐸 18


2. ELEMENTOS Y OPERACIONES DE SIMETRÍA

Reflexión:
Ejemplo:
H2O  σv

σ
�v

,
σ
�v
19
2. ELEMENTOS Y OPERACIONES DE SIMETRÍA

Reflexión:
Ejemplo:
Benceno  σv

Ejemplo:
Benceno  σh

Ejemplo:
Benceno  σd

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2. ELEMENTOS Y OPERACIONES DE SIMETRÍA

Rotación Impropia: Ŝn

Operación: Rotación de 2π/n radianes (360º/n) respecto de un eje


en el sentido de las agujas del reloj, seguida de una reflexión en un
plano perpendicular a dicho eje (o viceversa).

 Si tal operación lleva a la molécula a una configuración indistinguible


de la original, puede afirmarse que la molécula posee, como
elemento de simetría, un eje de rotación impropia o de rotación-
reflexión.

 Sn es el símbolo para un eje de rotación impropia de orden n.

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2. ELEMENTOS Y OPERACIONES DE SIMETRÍA

Rotación Impropia: Ŝn Ejemplo:


Metano  S4

22
2. ELEMENTOS Y OPERACIONES DE SIMETRÍA

Rotación Impropia: Ŝn Ejemplo:


Etano  S6

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2. ELEMENTOS Y OPERACIONES DE SIMETRÍA

Rotación Impropia: Ŝn
Ejemplo: Si la molécula tiene un eje
Benceno  S6 Cn y un plano de simetría
perpendicular a dicho eje,
se cumple que el eje Cn es
≡ S6 también un eje Sn.

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2. ELEMENTOS Y OPERACIONES DE SIMETRÍA

Rotación Impropia: Ŝn

 Un eje de rotación impropia, Sn, puede generar varias operaciones.


 Ŝnk n = 1, 2, 3, …, ∞ k = 1, 2, 3, …
 Se cumplen las siguientes relaciones:
 S� nk = �
σh C� nk k = impar S� nn = �
σh n = impar
 S� nk = C� nk k = par S� nn = E
� n = par
 S�1 = �
σ

 Ejemplo : Operaciones generadas por S6 y S3

 Ŝ6 , Ŝ62= Ĉ3 , Ŝ63= Ŝ2= î, Ŝ64= Ĉ32= Ĉ3-1, Ŝ65= Ŝ6-1 , Ŝ66= Ê

 Ŝ3 , Ŝ32= Ĉ32 , Ŝ33=𝜎𝜎�ℎ , Ŝ34= Ĉ34= Ĉ3 , Ŝ35 , Ŝ36=Ê


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2. ELEMENTOS Y OPERACIONES DE SIMETRÍA

Rotación Impropia: Ŝn
 Ejemplo : Operaciones generadas por S6
 Ŝ6 , Ŝ62= Ĉ3 , Ŝ63= Ŝ2= î, Ŝ64= Ĉ32= Ĉ3-1, Ŝ65= Ŝ6-1 , Ŝ66= Ê

Ŝ 61 Ŝ 62 = Ĉ3 Ŝ 6 3 = Ŝ2 = î

Ŝ 64 =Ĉ32= Ĉ3-1 Ŝ 65 = Ŝ6-1 Ŝ 66 = Ê

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2. ELEMENTOS Y OPERACIONES DE SIMETRÍA

Inversión: î

Operación: Inversión de todos los puntos de la molécula respecto del


mismo centro.

Si tras ejecutar esta operación el esqueleto nuclear es coincidente con el


original e indistinguible del mismo, la molécula tiene centro de inversión
(centro de simetría) como elemento de simetría.

El símbolo para el centro de inversión es i.

Se cumple que Ŝ2 = î y que î î =î2 = Ê

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2. ELEMENTOS Y OPERACIONES DE SIMETRÍA

Inversión: î Inversión de todos los puntos de la molécula respecto del


centro de inversión

Octaedro

Benceno

Etano alternado
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2. ELEMENTOS Y OPERACIONES DE SIMETRÍA
Inversión: î Siempre se cumple que Ŝ2 = î

î(a,b,c) → (-a,-b,-c)

Ŝ2= σh Ĉ2

Ĉ2(z) (a,b,c) → (-a,-b,c)

σh(-a,-b,c) → (-a,-b,-c)

Ŝ2
(a,b,c) → (-a,-b,-c)
î Ŝ2 = î
(a,b,c) → (-a,-b,-c) 29
2. ELEMENTOS Y OPERACIONES DE SIMETRÍA

Operación Elemento

Identidad: Ê Identidad: E

Rotación: Ĉnk Eje de Rotación: Cn

Reflexión: σ
� Plano de simetría: σ

Rotación Impropia: Ŝnk Eje de rot. impropia: Sn

Inversión: î Centro de Inversión: i

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2. ELEMENTOS Y OPERACIONES DE SIMETRÍA

Elemento Otros elementos No. de Operaciones


presentes asociadas al elemento*

E - 1
Cn E n-1
σ E 1
i E 1
S2n Cn , i, E n-1

S2n+1 C2n+1 , σ, E 2n
* No se contabilizan las operaciones asociadas a 31
otros elementos presentes
OPERACIONES DE SIMETRÍA: ÁLGEBRA

 Las operaciones de simetría, como sus operadores, pueden combinarse para


dar lugar a otra operación de simetría.

 El producto de operaciones Ô Ŝ es la operación resultante de aplicar primero


Ŝ y después Ô.

 Si dos operaciones Ô y Ŝ dejan a una molécula en una configuración


coincidente con la original, su combinación (producto) también lo hará, por
lo que también será una operación de simetría. En el lenguaje matemático
podemos escribir:

 ÔŜ= donde  es otra operación de simetría.

 El orden de los términos en un producto es importante porque las


operaciones no siempre conmutan.
32
ÔŜ≠ŜÔ
OPERACIONES DE SIMETRÍA: ÁLGEBRA

• Ejemplo: molécula de NH3, con elementos de simetría E, C3, 3σv.

• Operaciones generadas por C3

Ĉ33= Ê

33
OPERACIONES DE SIMETRÍA: ÁLGEBRA

• Operaciones generadas por los planos σv

�v,
σ

�v,,
σ

,,,
σv

34
OPERACIONES DE SIMETRÍA: ÁLGEBRA

• Ĉ3 y Ĉ3-1 conmutan: Ĉ3 Ĉ3-1=Ĉ3-1 Ĉ3=Ê

 Ĉ3-1 Ĉ3 = Ê

Ĉ3 Ĉ3-1

 Ĉ3 Ĉ3-1 = Ê

Ĉ3-1 Ĉ3

Ê 35
OPERACIONES DE SIMETRÍA: ÁLGEBRA

�,v �C3 = �
 σ σv,,

Ĉ3 σ̂′v
,
σv
� y �C3
σ̂′v′ no conmutan:
�,v = �
 �C3 σ σv,,, �,v C� 3 ≠ C� 3 σ
σ �,v
La parte de imagen con el identificador de relación rId8 no se encontró en el archivo.

Ĉ3

σ̂′v′′ 36
OPERACIONES DE SIMETRÍA: ÁLGEBRA

 Las operaciones de simetría pueden realizarse más de una vez, lo


que se simboliza mediante la correspondiente potencia: Ô Ô = Ô2.

C� 22 = E
�; �;
ı2̂ = E �;
�2 = E
σ C� nk ; S� nk ;

 Las operaciones de simetría obedecen la ley asociativa:

C� �A �O = C� A
�O�

 Elemento inverso: Si dos operaciones se combinan para dar la


operación identidad, se dice que una es la inversa de la otra.

𝑃𝑃� 𝑄𝑄� = 𝑄𝑄� �𝑃𝑃 = 𝐸𝐸� → 𝑃𝑃� = 𝑄𝑄� −1 ; 𝑄𝑄� = 𝑃𝑃� −1


𝐶𝐶̂3 𝐶𝐶̂3−1 = 𝐸𝐸;
� 𝐶𝐶̂2 𝐶𝐶̂2 = 𝐸𝐸,
� � 𝜎𝜎� 𝜎𝜎� = 𝐸𝐸;
𝚤𝚤̂𝚤𝚤̂ = 𝐸𝐸; � 𝑆𝑆̂𝑛𝑛 𝑆𝑆̂𝑛𝑛−1 = 𝐸𝐸�
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3. ESTRUCTURA DE GRUPOS: GRUPOS PUNTUALES

Un Grupo es un conjunto de elementos para los que puede definirse una ley de
combinación (“multiplicación”) que obedece las siguiente reglas:
I. Estructura Cerrada (Operación Interna): El producto de dos elementos
cualesquiera debe pertenecer también al grupo. Si P y Q son miembros del
grupo, entonces PQ = R es también miembro del grupo.
II. Ley Asociativa: En tanto los elementos no se intercambien el orden de la
multiplicación es indiferente, (PQ)R = P(QR).
III. Elemento Neutro (Identidad). En el grupo hay un elemento neutro, RE =
ER = R.
IV. Inverso. Cada elemento R tiene un inverso R-1 en el grupo, RR-1 = R-1R = E.

Si los elementos del grupo conmutan (no ocurre necesariamente), PQ = QP,


entonces se trata de un Grupo Abeliano.
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3. ESTRUCTURA DE GRUPOS: GRUPOS PUNTUALES

 Esta definición de grupo es general. Los elementos pueden ser números, matrices,
operaciones de simetría, y las operaciones pueden ser adición, multiplicación,
producto de matrices, etc.

 Ejemplos de grupos pueden ser los números enteros para la operación de adición,
o el conjunto de cuatro números {1,-1, i (√-1), -i} para la multiplicación.

 El número de elementos de un grupo se denomina orden del grupo (h).

 El conjunto de operaciones de simetría que pueden realizarse sobre una molécula


tiene estructura de grupo para el producto de operaciones.

 Los diferentes grupos de operaciones de simetría (¡¡ no elementos !!) se


denominan grupos puntuales porque el centro de masas de la molécula
permanece inalterado ante todas las operaciones de simetría. Todos los elementos
de simetría contienen dicho punto.

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3. ESTRUCTURA DE GRUPOS: GRUPOS PUNTUALES
 Un ejemplo es el grupo puntual asociado con la molécula de agua:
σv , σ,v → Orden h=4
�, C� 2 , �
E

 Otro ejemplo es el grupo puntual asociado con la molécula de amoniaco:


�, C� 3 , C� 3−1 , σ,v , σ,,v , σ,,,v → Orden h=6
E

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3. ESTRUCTURA DE GRUPOS: GRUPOS PUNTUALES

Demostrar que el conjunto de operaciones de simetría de una molécula tiene


estructura de grupo es muy sencillo si se construye la tabla de multiplicación
del grupo.

Primera operación Primera operación

Segunda operación
Segunda operación

todos llevan ^

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3. ESTRUCTURA DE GRUPOS: GRUPOS PUNTUALES

� 𝐶𝐶̂2 , 𝜎𝜎�𝑣𝑣 , 𝜎𝜎�𝑣𝑣,


Veamos la construcción de la tabla para el grupo 𝐸𝐸, con la
molécula de CBr2Cl2.

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3. ESTRUCTURA DE GRUPOS: GRUPOS PUNTUALES

■ Elemento neutro.
En primer lugar se rellenan
las combinaciones en que
interviene Ê. Primera fila y
primera columna.

■ Inverso.
Después se procede a insertar
Ê en aquellos combinaciones
de elementos con su inverso.

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3. ESTRUCTURA DE GRUPOS: GRUPOS PUNTUALES
■ Estructura cerrada.
Se procede a examinar el resultado de las restantes combinaciones operando
con la molécula.

1ª Operación
2ª Operación

todos llevan ^

C� 2 σ �,v
44
⟹ �v = σ
3. ESTRUCTURA DE GRUPOS: GRUPOS PUNTUALES

El resultado final es:

todos llevan ^

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3. ESTRUCTURA DE GRUPOS: GRUPOS PUNTUALES

 Cada operador aparece una sola vez en cada fila o columna de


la tabla, pero en distinta posición en cada caso. Este resultado
es conocido como teorema del reordenamiento.

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4. DETERMINACIÓN DEL GRUPO PUNTUAL: Criterio de Elección de Ejes

 Sistema de ejes x,y,z definido por la regla de la mano derecha

1. Origen de coordenadas: centro de masas de la molécula


2. Eje z colineal con Cn principal
• Si hay varios ejes de rotación de alto
orden, z se toma como el que pasa por
mayor número de átomos

• En moléculas tetraédricas x,y,z coinciden con los ejes C2

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4. DETERMINACIÓN DEL GRUPO PUNTUAL: Criterio de Elección de Ejes

 Sistema de ejes x,y,z definido por la regla de la mano derecha

2. Eje z colineal con Cn principal


• En moléculas planas si z está en el plano molecular, x se define
como perpendicular al plano
• En moléculas planas si z es perpendicular al plano molecular, x
está en el plano molecular y pasa por el mayor número de
átomos posible

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4. DETERMINACIÓN DEL GRUPO PUNTUAL: Criterio de Elección de Ejes

 Sistema de ejes x,y,z definido por la regla de la mano derecha

2. Eje z colineal con Cn principal


• En moléculas no planas, x se elige de forma que el plano xz
contenga el mayor número posible de átomos
z

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4. DETERMINACIÓN DEL GRUPO PUNTUAL
Grupos sin ejes de rotación http://symmetry.otterbein.edu/

 Grupo C1. Elementos: (E). Orden h = 1.

 Grupo Cs. Elementos: (E,σ). Orden h = 2.

 Grupo Ci. Elementos: (E,i). Orden h = 2.

50
4. DETERMINACIÓN DEL GRUPO PUNTUAL

Grupos con un eje de rotación


 Grupos Cn. Elementos: (E, Cn). Orden h = n.

C3
C2 Trifenilfosfina

51
4. DETERMINACIÓN DEL GRUPO PUNTUAL

Grupos con un eje de rotación


 Grupos Cnv. Elementos: Un eje Cn + n planos verticales σv (E,Cn, nσv).
Orden h = 2n.

C2v C3v C4v

 Grupo C∞v. A este grupo pertenecen todas las moléculas lineales


no simétricas (HCN, OCS, etc.). Contiene un eje C∞ (el eje de la
molécula) e infinitos planos verticales (cualquier plano que
contenga C∞ es un plano de simetría). Orden infinito h = ∞.

52
4. DETERMINACIÓN DEL GRUPO PUNTUAL

Grupos con un eje de rotación


 Grupos Cnh. Elementos: Un eje Cn + 1 plano horizontal σh. Si n es par
contiene además centro de simetría. Orden h = 2n.
Cnh = Cn x Cs ∀ n. (E, Cn, σh, Sn)
Cnh = Cn x Ci n=par (E, Cn, i, σh, Sn).

C2h C2h
C3h 53
4. DETERMINACIÓN DEL GRUPO PUNTUAL

Grupos con un eje de rotación


 Grupos S2n. Un eje de rotación impropia de orden 2n (par).
(E, S2n) (S2 = Ci). Orden h = 2n.

Ejemplo: Tetrabromoneopentano (S4)

54
4. DETERMINACIÓN DEL GRUPO PUNTUAL

Grupos con planos diedros


 Grupos Dn. Elementos: Un eje Cn + n ejes C2 perpendiculares a
él y con ángulos iguales entre ellos (E, Cn, nC2). Orden h = 2n.

Ejemplos de D3:

Etano, ni alternado, ni eclipsado.

55
4. DETERMINACIÓN DEL GRUPO PUNTUAL

Grupos con planos diedros


 Grupos Dnh. Elementos: Un eje Cn + n ejes C2 perpendiculares a
él y con ángulos iguales entre ellos + 1 plano horizontal σh.
Además contiene n planos σv adicionales. Si n es par, existe
centro de simetría.
Orden h = 4n.
Dnh = Dn x Cs ∀ n. (E, Cn, nC2, σh, Sn, nσv)
Dnh = Dn x Ci n=par (E, Cn, nC2 i, σh, Sn, nσv).

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4. DETERMINACIÓN DEL GRUPO PUNTUAL

Grupos con planos diedros


 Grupo D∞h. A este grupo pertenecen todas las moléculas lineales
simétricas (H2, N2, acetileno, etc.). Contiene un eje C∞ (el eje de la
molécula), infinitos ejes C2, infinitos planos verticales (cualquier
plano que contenga C∞ es un plano de simetría), un plano
horizontal σh, centro de inversión y un eje S∞.

Orden infinito h = ∞.

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4. DETERMINACIÓN DEL GRUPO PUNTUAL

Grupos con planos diedros


 Grupos Dnd. Elementos: Un eje Cn + n ejes C2 perpendiculares a él y
con ángulos iguales entre ellos + n planos diedros σd que bisecan los
ángulos entre los ejes C2. Posee un eje S2n y si n es impar existe
centro de simetría. Orden h = 4n.

C2
C2

C2 , S4

D3d
D2d
58
4. DETERMINACIÓN DEL GRUPO PUNTUAL
Grupos cúbicos
 Grupo Td (Tetraédrico). Elementos: (E, 4C3, 3C2-S4 perpendiculares, 6σd).
Orden h = 24
.

 Grupo Oh (Octaédrico). Elementos: (E, 4C3-S6, 3C4-C2-S4 perpendiculares, 6C2, i, 3σh,


6 σd). Orden h = 48.

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4. DETERMINACIÓN DEL GRUPO PUNTUAL
Grupos cúbicos
 Grupo Ih (icosaédrico). Elementos: (E, 6C5-S10, 10C3-S6, 15C2, i,
15 σd). Orden h = 120.

 Grupo Kh (esférico). Elementos de simetría de la esfera. Todas las


rotaciones propias e impropias en el espacio, inversión. Orden
infinito h = ∞.

http://symmetry.otterbein.edu/index.html
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4. DETERMINACIÓN DEL GRUPO PUNTUAL

GRUPO PUNTUAL ELEMENTOS DE SIMETRÍA ESENCIALES

C1 Sin elementos de simetría (solo E)


Cs = C1v = C1h = S1 Un plano de simetría
Ci = S2 Un centro de simetría
Cn Un eje de simetría de orden n
Dn Un eje Cn + n ejes C2 perpendiculares a él
Cnv Un eje Cn + n planos verticales σv
Cnh = Sn (n impar) Un eje Cn + 1 plano horizontal σh
Dnh Los de Dn + 1 plano horizontal σh
Dnd Los de Dn + n planos diedros σd
S2n Un eje de rotación impropia de orden 2n
Td Los de un tetraedro regular
Oh Los de un octaedro regular o un cubo
ih Los de un icosaedro regular
kh Los de una esfera 61
4. DETERMINACIÓN DEL GRUPO PUNTUAL

GRUPO PUNTUAL OPERACIONES DE SIMETRÍA

C1 Ê
Cs = C1v = C1h = S1 Ê, σ̂ h
Ci = S2 Ê, î
Cn Ê, Ĉn, …, Ĉnn-1
Cnv Ê, Ĉn, … Ĉnn-1, n σ̂
v
Cnh = Sn (n impar) Ê, Ĉn, … Ĉnn-1, σ̂ h
S2n Ê, Ŝ2n, …, Ŝ2n2n-1
Dn Ê, Ĉn, …, Ĉnn-1, nĈ2(⊥Ĉn)
Dnh Ê, Ĉn, …, Ĉnn-1, nĈ2(⊥Ĉn), σ̂ h ,n σ̂ v
Dnd Ê, Ĉn, …, Ĉnn-1, nĈ2(⊥Ĉn) Ŝ2n, … Ŝ2n2n-1, n σ̂ d
Td Ê, 4Ĉ3, 4Ĉ32, 3Ĉ2, 3Ŝ4, 3Ŝ43, 6σ̂ d
Oh Ê, 4Ĉ3, 4Ĉ32, 6Ĉ2, 3Ĉ4, 3Ĉ43, 3Ĉ2(=Ĉ42), î, 3Ŝ4,
3Ŝ43, 4Ŝ6, 4Ŝ65, 3 σ̂ h, 6 σ̂ d
Ih Ê, 6Ĉ5, 6Ĉ52, 6Ĉ53, 6Ĉ54, 10Ĉ3, 10Ĉ32, 15Ĉ2, î,
6Ŝ10, 6Ŝ103, 6Ŝ107, 6Ŝ109, 10Ŝ6, 15 σ̂
62
4. DETERMINACIÓN DEL GRUPO PUNTUAL

63
Carter R.L., “Molecular symmetry and group theory”, John Wiley & Sons (1998)
4. DETERMINACIÓN DEL GRUPO PUNTUAL: ÁRBOL
Molécula

S ¿Lineal?
N
S N N S
D∞h ¿i? C∞v ¿6 ejes C5? I , Ih
Selección del eje principal, Cn

N S T, Th, Td, O, Oh
¿4 ejes C3? Examinar tablas
de caracteres
¿Un Cn o N
más?
S S
¿σ ? Cs
¿Hay un eje
S de mayor orden N
que cualquier S
otro? ¿i? Ci
N N
¿Hay un eje
S de alto orden N C1
geométricamente
único?
Elegir cualquiera de
Elegir éste como
los ejes equivalentes
eje principal Cn
como eje principal Cn

Eje principal
Cn seleccionado 64
y n definido
4. DETERMINACIÓN DEL GRUPO PUNTUAL: ÁRBOL
Eje principal
Cn seleccionado
y n definido

N ¿Hay un eje S
S2n colineal con
Cn?

¿Otros elementos
S N
¿n ejes C2
además de S2n
S Cn, S2n o i?
perpendiculares
a Cn?

Rama C N Rama D

¿Plano (σh) ¿Plano (σh) S


S perpendicular Dnh
Cnh perpendicular
a Cn?
a Cn?

N N
N ¿n σv ¿n σd N
Cn que contienen al bisecando los Dn
eje Cn? ejes C2?

S S
Cnv Dnd 65
5. MOMENTOS DIPOLARES Y ACTIVIDAD ÓPTICA

Momento dipolar
• El momento dipolar es una magnitud vectorial que resulta de la
compartición desigual de electrones entre los átomos de una
molécula.

• Es una propiedad estacionaria (no dinámica) de la molécula por lo


que debe permanecer invariable en cada operación de simetría
molecular.

• Para que el momento dipolar permanezca invariante, el vector


momento dipolar debe encontrarse sobre todos y cada uno de los
elementos de simetría.

66
5. MOMENTOS DIPOLARES Y ACTIVIDAD ÓPTICA

Momento dipolar
No pueden tener momento dipolar
 Las moléculas con centro de simetría, i, porque un vector no puede
encontrarse dentro de un punto (centro de simetría).

i
C∞ i

 Las moléculas con más de un eje de simetría, Cn (n>1) puesto que un


vector no puede coincidir simultáneamente con ejes distintos.

C2
C3 , 3 C2
C3

67
5. MOMENTOS DIPOLARES Y ACTIVIDAD ÓPTICA

Momento dipolar
Pueden tener momento dipolar:
 Moléculas sin elementos de simetría
CHFClBr

 Moléculas con un eje de rotación Cn (n>1). El momento dipolar se


dirige a lo largo de este eje.


C2F2H4 µ≠0
68
5. MOMENTOS DIPOLARES Y ACTIVIDAD ÓPTICA

Momento dipolar
Pueden tener momento dipolar:
Moléculas con un plano de simetría σ y sin ejes Cn (n>1).
El momento dipolar está contenido en el plano de simetría.

+
CClF2H
-
Moléculas con Cn (n>1) y planos de simetría que incluyan a Cn.

69
5. MOMENTOS DIPOLARES Y ACTIVIDAD ÓPTICA

Actividad óptica
• La presentan aquellas sustancias que al ser atravesadas por un haz de luz
polarizada, hacen girar el plano de polarización de la luz.

• Presentan esta propiedad las moléculas quirales. Recibe el nombre de


molécula quiral aquella que no se puede superponer con su imagen
especular.

• Una molécula quiral puede presentar, al menos, dos configuraciones


diferentes, una imagen especular de la otra, que constituyen una pareja
de enantiómeros. Uno de ellos gira el plano de polarización de la luz en
sentido horario (dextrógiro) y el otro gira el plano de polarización en
sentido contrario (levógiro).

70
5. MOMENTOS DIPOLARES Y ACTIVIDAD ÓPTICA

Actividad óptica

aquiral

quiral

71
5. MOMENTOS DIPOLARES Y ACTIVIDAD ÓPTICA

Actividad óptica

D-Alanina L-Alanina

quiral
72
5. MOMENTOS DIPOLARES Y ACTIVIDAD ÓPTICA

Actividad óptica
• El que una molécula sea superponible con su imagen especular es una
cuestión de simetría.

• Una molécula que posea un eje de rotación impropia, Ŝn, es siempre


superponible a su imagen especular y por tanto es aquiral.

 La operación Ŝn consiste en una rotación Ĉn seguida de una reflexión.

 La reflexión crea la imagen especular.

 Por ello Ŝn es equivalente a rotar en el espacio la imagen especular de


la molécula y, puesto que, Ŝn es una operación de simetría por
definición, la molécula y su imagen especular son superponibles.

• Hemos de recordar que, puesto que Ŝ1= σ y Ŝ2=î, todas las moléculas que
tienen un plano de simetría o un centro de inversión son aquirales.
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