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Estereoisomera

Mg. Qum. Lizardo Visitacin F


Ismeros
Son compuestos que tienen la misma
frmula molecular pero que no son
idnticos. Pueden ser de dos tipos:
Ismeros constitucionales y
estereoismeros.
Clasificacin
Ismeros constitucionales
Difieren en la forma como sus tomos
estn conectados. por ejemplo, el etanol
y el dimetil ter son ismeros
constitutionales. C2H6O
CH3CH2OH CH3OCH3
etanol dimetil ter
Estereoismeros
Son ismeros donde los tomos estn
conectados de la misma forma.
Los estereoisomeros (tambin llamados
ismeros configuracionales) difieren en la
forma como se arreglan los tomos en el
espacio.
Los estereoisomeros son diferentes
compuestos que no pueden interconvertirse,
por lo tanto pueden separarse.
Existen dos tipos de Estereoisomeros:
ismeros geomtricos cis trans, y los
ismeros que tienen centros quirales.
Ismeros Cis - Trans
Resultan de una rotacin restringida
ocasionada por un doble enlace o una
estructura cclica.
Ismeros cis -trans

cis 2-penteno trans 2-penteno


Ismeros cis - trans

cis-1-bromo-3-clorocicloutano trans-1-bromo-3-clorocicloutano
Quiralidad
Quiralidad proviene de la palabra griega
Chiral que significa mano
La quiralidad es una propiedad de un
objeto entero.
Un objeto quiral tiene una imagen
especular no superponible
Objetos quirales

quiral no quiral
Importancia de la enantioselectividad en los medicamentos

"Durante su embarazo, a mi madre le recetaron talidomida contra los


mareos matutinos. Mi madre tom talidomida dos veces, dos cucharaditas
de t en total. La talidomida fue la causa de mis discapacidades congnitas,
por las que he necesitado 32 operaciones en toda mi vida y he pasado unos
ocho aos en el hospital antes de cumplir los 16, en una ciudad distinta a la
que vivan mis padres".
Objetos Quirales
Carbonos asimtricos y centros quirales

Un carbono asimtrico es un tomo de


carbono que est enlazado con cuatro
diferentes grupos.

Carbono asimtrico
Carbonos asimtricos y centros quirales
Por ejemplo, el 4-octanol presenta un
carbono asimtrico debido a que est
enlazado a H, OH, y otros grupos R ).

4-octanol 2-bromobutano 2,4-dimetilhexano


Ismeros con un carbono asimtrico
Un compuesto con un carbono
asimtrico, como el 2-bromobutano,
puede existir como dos diferentes
estereoismeros. Los dos ismeros son
anlogos a la mano derecha y la
izquierda
Las imgenes especulares no son
superponibles
Enantimeros

Enantimeros La misma molcula


Propiedades de los Enantiomros
Nomenclatura R, S de enantimeros
Ordenar los grupos enlazados
alrededor del carbono asimtrico en
orden a la prioridad.
La prioridad se basa en el nmero
atmico. Este es el de mayor prioridad

Este es el de menor prioridad


Nomenclatura R, S de enantimeros
Orientar la molcula de tal forma que el
grupo (o tomo) con la ms baja prioridad (4)
este en la parte baja.
Luego dibujar una flecha imaginaria desde el
grupo con ms alta prioridad (1) hasta el
grupo con la siguiente prioridad (2). Si la
flecha sigue el sentido horario entonces es R.
right. Si la flecha sigue el sentido antihorario
entonces es S (sinister).
Nomenclatura R, S de enantimeros
Sentido horario = Configuracin R
Nomenclatura R, S de enantimeros
Nomenclatura R, S de enantimeros
Nomenclatura R, S de enantimeros
Proyeccin Fisher
Proyeccin Fisher
Molculas con ms de un centro quiral
Una molcula con n estereocentros tiene un mximo de 2n estereoismeros.
Ejercicio: Determinar el nmero de estereoismeros de
las aldohexosas, hidratos de carbono o azcares de seis
tomos de carbono, de frmula general C6H12O6:

HOCH2-CHOH-CHOH-CHOH-CHOH-CHO
Construir los diagramas de Fischer y establecer las
relaciones de enantiomera y disatereoisomera
correspondientes
D-(+)-Alosa D-(+)-Altrosa D-(+)-Glucosa D-(+)-Manosa
RRRR SRRR RSRR SSRR
p.f. 148 p.f. 103 p.f. 154
p.f. 136

D-(-)-Idosa D-(+)-Galactosa D-(+)-Talosa


D-(-)-Gulosa
RSSR SSSR
RRSR
SRSR p.f. 169 p.f. 134

A estos 8 diastereoismeros naturales hay que aadir los 8 enantiomros correspondientes (sintetizados en el laboratorio)
LA FORMA MESO
Por qu en el caso del cido tartrico (cido 2,3-
dihidroxibutanodioico), con dos estereocentros, slo se
producen tres estereoismeros?
(+)-tartaric acid: []D = +12 m.p. 170 C
()-tartaric acid: []D = 12 m.p. 170 C
meso-tartaric acid: []D = 0 m.p. 140 C
Una forma meso es un compuesto que contiene dos o ms estereocentros y es
superponible con su imagen especular.
Los compuesto meso contienen un plano de simetra que divide la molcula en dos, de tal
forma que una mitad es la imagen especular de la otra
Actividad ptica
Los enantimeros tienen muchas
propiedades iguales. Una de las
propiedades diferentes de los
enantimeros es la capacidad de hacer
rotar la luz polarizada
Actividad ptica
Actividad
ptica
Actividad ptica
Actividad ptica

Con el fin de poder comparar la magnitud de la actividad ptica de diferentes


sustancias, se define el trmino de rotacin especfica ([a]) que
corresponde al ngulo, expresado en grados, que se desva el plano de la luz
polarizada cuando un haz de sta atraviesa 1 dm de una disolucin cuya
concentracin es de 1 g/mL, a t(oC).
Problemas
Una solucin de 0,5 g de (-)-epinefrina disueltos en
10 mL de HCl diluido se coloc en un polarmetro de
20 cm y utililando la lnea D del sodio, se encontr
una rotacin de -5 a 25 C. Calcular la rotacin
especfica de la (+)-epinefrina.

En un polarmetro observamos que la rotacin en


sentido antihorario es de 9,41 para 2 gramos de un
compuesto en 23 ml de disolvente, usando una
celda de 400 mm. Calcular la rotacin especfica
[a]D25
Accin de las molculas aquirales
y quirales ante la luz polarizada
Resolucin Enantiomrica
Resolucin Enantiomrica
Pureza ptica (%P.O.)
La pureza ptica est relacionada con las mezclas parcialmente racmicas y
determina qu porcentaje de uno de los enantimeros est en exceso, en
relacin con la mezcla racmica.
Para mezclas de pares de enantimeros, de acuerdo con la composicin, la
mezcla puede o no tener actividad ptica. As, por ejemplo, sea una mezcla
de los enantimeros (+)-A y (-)-A, con mayor proporcin de (+)-A, la
rotacin ptica puede expresarse:

aobs. = a obs. (+)-A + a obs. (-)-A


Como: [a(+)-A] = - [a(-)-A]
Por tanto: a obs.=[a(+)-A].l.C(+)-A + [a(-)-A]. l.C(-)-
A
a obs. = [a(+)-A].(CA(+) - C(-)-A). l
Pureza ptica (%P.O.)

Si a la mezcla de un par de enantimeros se le considera como un


compuesto nico, se observara que la rotacin especifica de esa
mezcla no correspondera a la rotacin especfica de un enantimero
puro; sera en valor absoluto menor, y se le denomina rotacin
especfica observada, siendo proporcional al porcentaje del
enantimero que se encontrara en exceso.
C
A(+) - C A(-) [a]ob.
P.O. = x 100 % P.O. = x 100 %
A(+) C
A(+) + C A(-)
[a]puro (exceso)

Donde: CA(-): concentracin del enantimero levgiro


CA(+): concentracin del enantimero dextrgiro

a obs.
[a]ob. = Ctotal = C A(+) + C A(-)
l xC
total
Composicin porcentual y pureza ptica.

% P.O. Composicin porcentual Composicin porcentual de


de la mezcla la mezcla

100 % (+) 100 % (+) Es el enantimero (+) puro

80 % (+) 90 % (+) y 10 % (-) Mezcla parcialmente racmica


con exceso del enatimero (+)

50 % (+) 75 % (+) y 25 % (-) Mezcla parcialmente racmica


con exceso del enatimero (+)

20% (-) 60 % (-) y 40 % (+) Mezcla parcialmente racmica


con exceso del enatimero (-)

0 % (+) 100 % (-) Es el enantimero (-) puro


PROBLEMAS
Calcular la pureza ptica, exceso enantiomrico, y composicin
centesimal del enantimero (+), si una mezcla de enantimeros
presenta una rotacin especfica de +7,56, siendo la rotacin
del enantimero puro +24,73.
Una disolucin acuosa conteniendo 10 g de fructosa
pticamente pura se diluy hasta 500 mL con agua y se coloc
en un tubo polarimtro de 20 cm de largo. La rotacin ptica
medida fue de -5.2 . Si esta disolucin se mezcla con 500 mL
de una disolucin que contuviese 5 gramos de fructosa
racmica. Cul sera la rotacin especfica de la mezcla
resultante? cul sera la pureza ptica?
Problemas de rotacin ptica
El colesterol cuando se aisla de fuentes naturales,
es un nico enantimero. La rotacin observada
de 0,3 gramos de muestra de colesterol en 15 mL
de cloroformo en un tubo de muestro de un
polarmetro de 10 cm es -0,78. Calcular la
rotacin especfica del colesterol dextrgiro.
Se prepar una muestra de colesterol sinttico
que tena una rotacin [a]D20= -13. Determine la
composicin centesimal y la P.O. del colesterol
sinttico.
Aplicaciones Bioqumicas
Aplicaciones Bioqumicas