INTRODUCCIÓN AL ANÁLISIS CUALITATIVO

El análisis cualitativo es una rama de la química analítica; la otra rama es el análisis cuantitativo. Como
sus nombres lo indican, el análisis cualitativo se ocupa de la identificación de los constituyentes de los
materiales, y el análisis cuantitativo se ocupa de investigar la cantidad en que uno o más constituyentes
se encuentran en dichos materiales.

A diferencia de lo que acontecía hace muchos años, actualmente el análisis cualitativo es estudiado no
solamente por quienes piensan ser químicos industriales , sino también por muchas personas para las
que ha constituido una ayuda en la comprensión de bastantes de los principios más sencillos de la
química.

Los aspectos de la química que se ilustran claramente a través del análisis cualitativo son los siguientes:

1.-Propiedades físicas de las sustancias, tales como solubilidad y su color.

2.- Propiedades químicas de los metales, no metales y sus compuestos.
3.- Equilibrio químico, o sea el estudio de las reacciones opuestas en el punto en que sus velocidades
son iguales y la reacción parece cesar sin haberse completado. Casos de equilibrio se encuentran en el
estudio de ácidos, bases, oxidación-reducción, y soluciones saturadas de sales ligeramente solubles.
Estas últimas implican una clase especial de equilibrio en el cual se puede aplicar la constante de
producto de solubilidad.

PLAN GENERAL EN EL ANÁLISIS CUALITATIVO

Cuando se analiza una sustancia cualitativamente, no es efectivo realizar primero una prueba al azar y
luego otra. Se debe observar un procedimiento organizado. Al buscar la presencia o ausencia de
metales o iones metálicos (cationes), se aplican los siguientes pasos:

1.- Todos los metales, minerales o las sales se convierten en sales que sean solubles en agua o en ácido
nítrico diluido.
2.- A una solución de estas sales en ácido nítrico diluido se agrega una solución de ácido clorhídrico
para precipitar todos los cationes cuyos cloruros sean insolubles. Estos iones se llaman del Grupo I o
iones del grupo de la plata. Los iones precipitados se separan y analizan ulteriormente
3.- A la solución remanente de donde se separó el Grupo I se agregan iones sulfuro para precipitar
todos los iones cuyos sulfuros sean insolubles en ácido diluido. Estos iones se llaman del Grupo II, o
iones del grupo cobre-arsénico. El precipitado se trata a manera de separar y analizar posteriormente
los iones individuales.
4.- La solución que queda después de precipitar el Grupo II se vuelve alcalina con amoniaco, y se
agregan iones sulfuro para precipitar los hidróxidos y sulfuros que sean insolubles en solución básica.
Estos iones se llaman del Grupo III, o iones del grupo aluminio-níquel. Este precipitado también se
trata después para separar y analizar cada ion.
5.- A la solución resultante de la precipitación del Grupo III se añaden iones carbonato para precipitar
los carbonatos del Grupo IV, o iones del grupo del bario. Este precipitado también se trata después
para separar y analizar cada ion del grupo.
6.-La solución remanente puede contener solamente iones tales como Li+1, Na+1, K+1, Mg+2 y NH4+1;
los cuales forman sales poco insolubles. Estos iones se analizan individualmente y constituyen el
Grupo V.
En el cuadro siguiente se muestra el plan general de separación de los cationes en grupos.
Se indican las operaciones necesarias para separar todos los cationes comunes en grupos. La única
ocasión en que es probable que el estudiante o analista tenga todos los iones juntos, es cuando se
analiza una solución “conocida”, preparada a modo de contener todos los iones posibles. Por lo general,
en una muestra únicamente existen unos cuantos iones y solo es probable que haya pocos iones en cada
grupo. Sin embargo, el analista debe proceder como si todos los iones posibles estuviesen presentes, y
solamente la carencia de un precipitado cuando un ion lo debe formar garantiza la seguridad de la
ausencia de dicho ion.

PLAN GENERAL PARA SEPARAR EN GRUPOS LOS IONES METÁLICOS (CATIONES)

Comenzando con una solución que podría contener todos los cationes comunes o cualquiera de ellos.

Se agrega HCl
Se centrifuga

precipitado solución

Grupo I Podría contener todos los otros cationes.

PbCl2, AgCl, Hg2Cl2 Se vuelve 0.5N en HCl
Se agrega ion sulfuro
Se centrifuga.

precipitado solución

Grupo II
HgS, PbS, Bi2S3, CuS, CdS, Podría contener todos los
As2S3, SnS2, Sb2S3 cationes aun no precipitados

Se agrega Solución de NH3

Ion sulfuro
Se centrifuga

precipitado solución

Grupo III Podría contener todos los

Fe(OH)3, Al(OH)3, Cr(OH)3, cationes aún no precipitados
NiS, CoS, MnS, ZnS
…. Solución de NH3
Se agrega …. NH4 Cl
…. NH4)2CO3
Se centrifuga

precipitado solución

Grupo IV Podría contener al Grupo V

BaCO3, SrCO3, CaCO3 (Mg+2, K+, Na+, NH4+)
Ejemplo. A una solución de color verde por la presencia de uno o más cationes, se agrega HCl. Si no
hay precipitado alguno de cloruros del Grupo I, el analista sabe que en la solución no existe Ag+ o
Hg2+2, y que solo puede haber huellas de Pb +2. Si la adición de iones sulfuro a la solución ácida
produce un precipitado negro, el analista debe proceder con el análisis del Grupo II como si todos los
iones posibles del grupo hubiesen precipitado. Si ningún precipitado se forma cuando se supone que los
Grupos III, IV debían precipitar, entonces todos los iones de la solución verde eran del Grupo II y ya
no es necesario aplicar procedimiento alguno para los otros grupos, (III y IV) pero los elementos del
grupo V si pudieran estar presentes, por lo que habrá que analizarlos, los elementos de este grupo
forman sales poco insolubles.

El procedimientos para el análisis, en las sustancias, de los aniones, a veces llamados “radicales ácidos”
o “iones ácidos”, no esta tan bien organizado como para los cationes. Primeramente, se efectúan
observaciones de ciertas propiedades, tales como color, solubilidad en agua, solubilidad en ácidos y
otras. Las pruebas de solubilidad en ácidos pueden proporcionar valiosa información. Si la adición de
solución de ácido clorhídrico a un poco de la muestra no produce formación de burbujas de gas,
entonces se deduce que en la muestra no hay carbonatos ni sulfitos. También los metales activos y
algunos sulfuros producen gases con solución de HCl. Un tratamiento posterior con ácido sulfúrico
puede dar una idea importante acerca de lo que esta presente o ausente. Si en las pruebas preliminares
no se encuentran evidencias que demuestren la ausencia de un anión, cada anión se debe ensayar
individualmente. Esto no es tan difícil como parece. Solo existen más o menos una docena de aniones
comunes, y las pruebas preliminares pueden eliminar a varios de ellos.

TÉRMINOS EMPLEADOS EN ANÁLISIS CUALITATIVO

Precipitado. Un precipitado es un sólido formado en una solución, generalmente por la adición de un

reactivo. La mayoría de los precipitados que se generan en un análisis cualitativo son sales ligeramente
solubles o insolubles formadas por la combinación de iones de una solución saturada, la cual
temporalmente se sobresatura por la adición del agente precipitante, la solución sobresaturada se
revierte rápidamente a solución saturada, conforme los iones se combinan para formar el precipitado.

Saturación. Una solución saturada es aquella en la cual la concentración del soluto disuelto es la
misma como si estuviera en equilibrio con soluto sin disolver ya sea que este se encuentre o no
presente.

Sobresaturación. Una solución sobresaturada es aquella que contiene más soluto del que puede estar
en equilibrio con soluto sin disolver.

Solución normal. Una solución uno normal (1 N) es la que contiene un peso equivalente, en gramos
del reactivo en un litro de solución.

Masa equivalente. La masa equivalente de una sustancia depende de la reacción en la que este
involucrada. Aunque el átomo de hidrogeno es el estándar de equivalencia, existen reacciones, tales
como las de oxidación-reducción, en las cuales no necesariamente puede estar implicado el hidrogeno.

Masa equivalente de ácidos y bases. En el HCl existe un átomo de hidrogeno que se puede ionizar
para producir iones hidrogeno. La cantidad de HCl en gramos que puede rendir una masa atómica de
hidrogeno en forma de iones, es la masa equivalente de HCl, o sea 36.46 g. En el H2SO4 existen 2
átomos de hidrogeno por molécula o 2 masas atómicas de hidrogeno por la masa de la formula. La
mitad de la masa de la fórmula del ácido sulfúrico es su masa equivalente. Para bases tales como el
NaOH y el Ca(OH)2, cada oxhidrilo es químicamente equivalente a un ion o átomo de hidrogeno. Por
consiguiente, una masa de la fórmula del NaOH es su masa equivalente, y la mitad de la masa de la
fórmula del Ca(OH)2 es su masa equivalente.

Masa equivalente de sales. Para encontrar la masa equivalente de una sal, se divide la masa de su
formula entre la valencia total, positiva o negativa.

Ejemplo 1. Na2SO4. La masa de su fórmula es aproximadamente 142. La valencia positiva total es +2

(2 iones de sodio, cada uno con una carga +1). La valencia negativa total es -2 (el único ion sulfato es -
2). Por tanto, dividiendo 142 entre 2 se encuentra la masa equivalente del Na2SO4, o sea 71.71 g de
Na2SO4 disueltos en agua y diluidos a 1 litro, producirán una solución 1 N. 7.171 g de sulfato de sodio
en un litro de solución producen una solución 0.1 N (décimo normal).

Ejemplo 2. Al2 (SO4)3. El total de cargas positivas en 2 +3, o 6, puesto que existen 2 iones Al+3. Los 3
iones sulfato (SO4-2) dan un total de 3 X -2, o -6. Entonces, la masa de la fórmula dividida entre 6:

Al2 (SO4)3 = 342 57.0 g,

6 6

es la masa equivalente del sulfato de aluminio.

Solución molar. Una solución uno molar (1 M) es aquella que contiene una masa de la fórmula, en
gramos, de una sustancia en un litro de solución. La sustancia puede ser un compuesto molecular (no
ionizado), un compuesto iónico, o una especie iónica, por lo que para expresar las concentraciones
molares de las sustancias, se debe usar una notación especial. Esta consiste en cerrar la fórmula entre
paréntesis.

Ejemplos:
[HCl] se lee “concentración molar de ácido clorhídrico”.
[Na2SO4] se lee “concentración molar de sulfato de sodio”
[H3O+] se lee “concentración molar de iones hidrión”
[S –2] se lee “concentración molar de iones sulfuro”.
Las concentraciones pueden no siempre ser uno molar. Por ejemplo:
[HCl] = 0.1, se lee “la concentración de ácido clorhídrico es décimo molar”.
[H3O+] = 0.001 (o 1 X 10-3), se lee “la concentración de iones hidrión es milésimo molar, o uno por
diez a la menos tres molar”.

Una solución que es 1 molar en HCl, contiene una masa de la fórmula de HCl en cada litro de solución,
o sea 36.5 g por litro. Una solución 0.1 M de HCl, contiene 3.65 g por litro.

Una solución 1.0 M de Na2SO4, contiene una masa de la fórmula del Na2SO4 (142 g) por litro de
solución. Una solución 0.1 M contendría 14.2 g por litro y sería 0.1 M en iones sulfato pero 0.2 M en
iones sodio. Existen 2 iones sodio por cada sulfato disuelto.
Oxidación y reducción. Oxidación y reducción son términos que se aplican a cambios en la valencia o
numero de oxidación, en el curso de una reacción. Si un elemento pierde electrones, adquiere un
número de oxidación (o valencia) mayor o mas positivo, y se dice que se “oxidó”. Si un elemento gana
electrones, adquiere un numero de oxidación (o valencia) menor o mas negativo, y se dice que se
“redujo”.

Ejemplo. En el análisis de los metales del Grupo II, diversos sulfuros, como el PbS, CuS, Bi 2S3 y otros,
se disuelven con el ácido nítrico, dejando al HgS sin disolver. En estas reacciones, el ácido nítrico
(HNO3) actúa como agente oxidante y como ácido. Como ácido, proporciona iones H3O+, y como
agente oxidante proporciona iones nitrato. El HgS es tan insoluble en agua, que el ácido nítrico no lo
ataca. Si el sulfuro de un metal va a ser atacado por el HNO3, se debe disolver en agua a un grado
suficiente para proporcionar los pocos iones sulfuro requeridos por el ion nitrato para oxidarlos. Una
posible reacción que ilustra la oxidación del ion sulfuro por el ácido nítrico, es la que se presenta por
medio de la siguiente ecuación:

3S-2 + 2NO3- + 8H3O+ 3S + 2NO + 12H2O.

El ion sulfuro, S-2, se oxida desde un número de oxidación -2 hasta cero, y el nitrógeno del ion nitrato,
NO3-1, se reduce desde un numero de oxidación +5 hasta +2. El ion o iones metálicos entran en
solución a partir del estado sólido –un cambio físico, mas no químico- y no aparecen en la ecuación.
Ellos pueden ser incluidos de la siguiente manera:

3PbS + 2NO3- + 8H3O+ 3Pb+2 + 2NO + 3S + 12H2O.

La ecuación de dilución. A menudo se necesita prepara una solución de una concentración

determinada, a partir de otra solución mas concentrada. Este problema, y otros que se refieren a
concentraciones, pueden ser resueltos mediante la que se conoce con el nombre de ecuación de
“dilución”. Esta ecuación es una aplicación de la siguiente definición de concentración:

Concentración = Peso del soluto (A)

Volumen de solución

Resolviendo esta ecuación por lo que se refiere al peso del soluto:

Peso del soluto = Concentración x Volumen
Si desea saber que volumen de una solución de concentración conocida se debe usar para prepara otro
volumen con una concentración menor, se razona que ambas soluciones tendrán el mismo peso de
soluto. Esto es obvio, puesto que una solución meramente se diluye con agua para preparar la otra, sin
alterarse la cantidad total de soluto disuelto. Si los pesos de soluto son iguales en ambas soluciones,
entonces:

Concentración1 x Volumen1 = Peso de soluto = Concentración2 x Volumen2,

o de manera más sencilla:

Concentracion1 x Volumen1 = Concentración2 x Volumen2, (B)

en donde la Concentracion1 y el Volumen1 se refieren a la primera solución y la Concentracion2 y el
Volumen2 a la segunda.
La concentración puede estar en cualesquiera unidades de peso y volumen, pero estas unidades deben
ser las mismas para ambas soluciones. Las unidades más comunes son la normalidad y la molaridad,
aunque las unidades de gramos por litro, o de libras por galón, también son satisfactorias.

Ejemplo. Para encontrar el volumen de una solución concentrada (12N) de HCl que se debe diluir a 50
mL para preparar 50 mL de solución 0.30N, simplemente se sustituyen en la EC. (B) los valores
disponibles y se encuentra el valor del volumen de la solución 12 N.

V mL X 12 N = 50 mL X 0.30 N.

V mL = 50 X 0.30 = 1.25 mL de 12 N HCl

12

que es el volumen que se debe diluir a 50 mL para preparar una solución 0.30 N.

En lugar de la normalidad, se puede usar la molaridad como la concentración de ambas soluciones.

Ejemplo. ¿Qué volumen de ácido sulfúrico 3M se puede preparar diluyendo 5.0 mL de H2SO4
concentrado (18 M)? Aplicando la Ec. (B):

5.0 mL X 18 M = V mL X 3 M.
V mL = 5.0 X 18 = 30 mL de ácido sulfúrico 3 M, se pueden preparar a partir a partir de 5.0 mL
...........................................de H2SO4 18 M.