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SEMANA 2

• Análisis fraccionado 1) Se usa gran cantidad


• 1) Se emplea pequeña de muestra 5 – 15 ml
porción de muestra 2) Se tiene que seguir un
hasta 2 ml orden establecido
• 2) No interesa el orden 3) Se usa para analizar
de identificación de mayor numero de
elementos. elementos o sustancias.
• 3) Se usa para analizar 4) Se usa reacciones de
un pequeño nº de separación o
elementos o sustancias identificación
.
• 4) Se emplea Rxs
altamente especificas
 Análisis sistemático
Reactivo del grupo
Es el reactivo que hace precipitar a una gran mayoría de iones
cuando estos se encuentran mezclados, el precipitado formado
es disuelto fácilmente por un ácido o una base para su
posterior identificación.
Condición del reactivo de grupo
1) Precipita a los iones cuasi cuantitativamente su
concentración no debe pasar de 10-6 una vez que se ha formado
el precipitado.
2) El precipitado formado debe disolverse fácilmente en ácidos
para su posterior análisis.
3) El exceso de reactivo añadido no debe impedir la
identificación de los iones que han quedado en la solución.
Nota: No todos los reactivos de grupo cumplen con todas las exigencias por ejemplo
algunos de ellos como(NH4)2SO4precipitan al 4º grupo de cationes como sulfatos pero el
CaSO4 es soluble en agua y los otros SrSO4 y BaSO4 son insolubles.
Reactivo precipitante: Se llama así al reactivo
que presenta selectividad y agrupa fácilmente a
un sòlo grupo.

Un reactivo precipitante es aquel que puede dar


reacción positiva no sólo con un grupo sino con
los iones de los otros grupos.
Clasificación de aniones y cationes
CLASIFICACIÓN DE ANIONES
La clasificación se hace en función de los reactivos precipitantes y no de
grupo.
Un reactivo precipitante es aquel que da reacción positiva no sólo con un
grupo sino con otros iones de otros grupos, por ejemplo:BaCl2 y AgNO3.
La clasificación en nuestro caso va a ser de acuerdo a las propiedades mas
comunes
. I Grupo:CO32-,S2-,AsO43-
• II Grupo: SO42-.PO43-,BO2- ó (B4O72-)
• III Grupo Cl-
• IV Grupo NO3-

Mayormente para la identificación se utiliza las Rxs especificas en algunos


casos se usa las Rxs de separación usando los reactivos precipitantes.
Clasificación de cationes
Para el mejor estudio de acuerdo a sus propiedades y
características se ha clasificado a los cationes de la siguiente
manera:
• 1er Grupo :Ag+,Pb2+,Hg+
Reactivo de grupo(HCl 3-6M)
• 2do Grupo : Pb2+,Cu2+Cd2+,Sn2+,Bi3+,Hg2+
Reactivo del grupo H2S en HCl (0.3 M)
• 3er Grupo Co2+,Ni2+,Mn2+,Fe2+,Fe3+,Zn2+,Cr3+,Al3+
Reactivo del grupo H2S en NH4OH + NH4Cl (PH 8.7)
• 4to Grupo Ba2+,Ca2+,Sr2+
Reactivo de grupo(NH4)2CO3 en medio (NH4OH+NH4Cl) PH (9.2)
• 5TO Grupo Mg2+,K+,NH4+ , Na+
No tienen reactivo de grupo por eso se llaman indiferentes
En algunos casos hacemos uso de vía seca.

Primer Grupo de Aniones


CO32-,S2-,AsO43-

El análisis es diferente dependiendo de donde


proceden
Identificacion:

MeCO3 + HCl CO2(g) + Me2+ + 2Cl-


efervecencia

• CaCO3 + H2O → CO2 + CaCl2 + H2O


S2-
Se encuentra en un gran número de minerales del I al III grupo de cationes como:
• PbS galena
• Ag2S argentita
• Ag3SbS3 pirargirita plantas rojas
• Ag3AsS3 proustita Plantas rojas
• HgS cinabrio
• Bi2S3 bismutita
• CuFeS2 calcosina
• CdS grecnokita
• Cu2S calcocina
• Sb2S3 estibina o antimonita
• FeS2 pirita etc
 
Su solubilidad depende a que grupo pertenezcan los cationes.
Ejm:
Los sulfuros de I y II grupo son solubles en HNO 3, los del grupo III en HCl y cuando están
juntos en agua regia (HCl y HNO3).
Identificación:
MeS + HCl H2S(g) + Me2+ + 2Cl-

Para eliminar y a su vez identificar

MeS + HNO3 S(g) + NO2(g) + H20


AsO43-
No se presenta al estado anión sino formando parte de minerales
sulfurados como:
• Aropimente (As2O3)
• Cobres grises [4(Cu2Ag2ZnFe)S(Sb,As)2]S3
• Arsenopirita (FeAs)S
• Enargita (Cu3AsS4)
• Proustita (Ag3AsS3)

Cuando disolvemos estos minerales con HNO3 el arsénico se


transforma en AsO43-
Ejm:
• As2S3 + HNO3 AsO43- + S(s) NO2(g) +H2O

La separación de este anión se hace por precipitado.


AsO43- + mixtura magnesiana MgNH4AsO4(s)
blanco
CO32-
Los encontramos en diversos minerales:
• Cerusita PbCO3
• Malaquita [Cu2(OH)2CO3]
• Siderita FeCO3
• Rodocrosita MnCO3
• Smitshonita ZnCO3
• Magnesita MgCO3
• Dolomita (MgCO3CaCO3) etc.

Son solubles en cualquier tipo de ácido inorgánico (HCl ó HNO3) y


los del IV grupo de cationes BaCO3 , SrCO3,CaCO3.

Son solubles en ac. Acético cuando están puros.


Identificación:
Del precipitado blanco se disuelve con HCl y se
identifica de la siguiente manera
H+
• AsO43-+ KI AsO33- + I2 fase orgánica de color purpura
CCl4
Segundo Grupo de Aniones

SO42-, PO43-,BO2- ó (B4O72-)

Los minerales de estos aniones son solubles en


HCl y HNO3
SO42-
Los minerales que forman el SO42- algunos son solubles en ácidos
y otros insolubles y otros solubles en agua.
Ejm:
• BaSO4 baritina insolubles en ácidos
• SrSO4 celestina
• Yeso (CaSO4. 2H2O) solubles en ácidos
• CaSO4 anhidrita
• CuSO4.5H2O calcantita solubles en agua
• MgSO4.7H2O epsomita
Caso especial PbSO4 (anglesita)  soluble
en NH4C2H3O2
La interferencia con otros iones se evita adicionando HCl y si no
se hiciera esto probar solubilidad con HCl(C)

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