Marcha analítica

En Química analítica la marcha analítica es un proceso técnico y sistemático (una serie

de operaciones unitarias), de identificación de iones inorgánicos en una disolución
mediante reacciones químicas en las cuales se produce la formación de complejos o sales
de color único y característico.

Índice
[ocultar]

 1Cambio de selectividad de un reactivo

 2Marcha analítica de los cationes más comunes
o 2.1Grupo I
o 2.2Grupo III
o 2.3Grupo IV
o 2.4Grupo V
o 2.5Comprobación de cationes
 3Marcha analítica de los aniones más comunes
 4Referencias

Cambio de selectividad de un reactivo[editar]

Una secuencia de reactivos es más o menos selectivo si se produce con más o menos
problemas. Un reactivo es específico (más selectivo) cuando reacciona con muy pocos
cationes y aniones. Se van a llamar reactivos generales (menos específicos) cuando
reaccionan con muchos cationes y aniones. Se puede cambiar la selectividad de un
reactivo por tres diferentes métodos:

 Por variación del pH: Ej. el H2S es un reactivo general que a pH neutro o básico
origina precipitados con casi todos los cationes del Sistema Periódico; sin embargo, a
pH ácido se produce un efecto del ion común, disminuye la concentración del anión
S2- y solo precipitan a pH ácido los sulfuros más insolubles, que son los sulfuros de los
denominados Grupos I y II de la marcha analítica.

 Por cambio del estado de oxidación: Ej. el catión Ni2+ origina un compuesto coloreado
de color rosado con dimetilglioxima, pero si tenemos en el medio Fe2+ con
dimetilglioxima genera un color rosado rojizo; sin embargo, si añadimos H2O2 el
Fe2+ pasa a Fe3+, el cual no reacciona con la dimetilglioxima y podemos detectar
el níquel.

 Enmascaramiento de cationes: Ej. el Cu2+ y Cd2+ son dos cationes muy semejantes;
sin embargo, se pueden identificar. Si añadimos H2S precipitan CuS (negro) y CdS
(amarillo). Al problema que contiene se le añade KCN, formando Cu(CN)42- y
Cd(CN)42-, ambos incoloros. Si añadimos H2S entonces el Cu(CN)42- no reacciona, ya
que es muy estable; sin embargo, el Cd(CN)42- es menos estable, reacciona con el
H2S y origina CdS (amarillo).

Marcha analítica de los cationes más comunes[editar]

Grupo I[editar]
Se toma la muestra problema o alícuota y se añade HCl 2N. Con este
reactivo precipitan los cationes del Grupo I ( Plata (I), Plomo (II) y Mercurio (I)): AgCl,
PbCl2 y Hg2Cl2. Sobre el mismo embudo se añade agua de ebullición, quedando en el
papel de filtro el AgCl y el Hg2Cl2; el Pb2+ puede identificar añadiendo KI, que origina un
precipitado de PbI2 que se disuelve en caliente, que sirve para identificarlo mediante la
llamada lluvia de oro.1
Sobre el mismo papel de filtro se añade NH3 2N. En el papel de filtro si existe Hg22+ y se
forma una mancha blanca, gris o negro, que es una mezcla de HgClNH2 y Hg0. En la
disolución se forman Ag(NH3)2+, que se puede identificar con KI dando un precipitado de
AgI amarillo claro.
Grupo III[editar]
A la disolución que contiene los cationes del Grupo III y siguientes le añadimos NH3 y
NH4Cl, precipitando los cationes del Grupo IIIA: Fe(OH)3 (rojo), Al(OH)3 (blanco),
Cr(OH)3 (verde), pero no precipitan los del Grupo III y siguientes.
Para identificar los cationes del Grupo IIA se añade NaOH y H2O2, de tal forma que el
Fe(OH)3 no se disuelve, pero el resto dan AlO2-, CrO2- (aunque con el H2O2 da CrO42-).
Para reconocer el hierro se disuelve ese precipitado en HCl y se divide en dos posiciones:
a una de ellas se le añade KSCN (si existe hierro se origina un precipitado de color rojo
escarlata intenso), y al la otra porción se le añade K4Fe(CN)6 (si existe hierro se forma un
precipitado de color azul oscuro azul de prusia). A la disolución que contiene el aluminio y
el cromo añadimos HCl hasta pH neutro; a continuación se le añade NH3 y precipita
Al(OH)3; para poder verse esta disulución se le echa rojo Congo, añadimos HCl, el rojo
Congo pasa a color azul, añadimos NH3, el rojo Congo azul vuelve a ser rojo y el
Al(OH)3 se vuelve rojo.
Sobre la disolución añadimos H2S y NH3, quedando precipitados los cationes del grupo
IIIB: MnS (rosa), CoS (negro), NiS (negro) y ZnS (blanco), quedando aparte los de los
Grupos IV y V. Sobre los precipitados agregamos HCl, quedando por un lado Mn2+ y Zn2+,
y por otro NiS y CoS. En el primer tubo con NaOH y H2O2 da ZnO22- y un precipitado
marrón de MnO2. Para reconocer el zinc se trata con H2S dando un precipitado blanco de
ZnS; también se puede utilizar los reactivos de Montequi A y Montequi B dando un
precipitado de color violeta. En el segundo tubo disolvemos con agua regia, dando Ni2+ y
Co2+. A una de las porciones se neutraliza con NH3 y se sigue agregando hasta pH básico
y después agregamosdimetilglioxima; si existe Ni2+ se forma un precipitado rosa. Para el
Co2+ primero se neutraliza con NH3, se tampona con ácido acético y acetato de sodio junto
con KSCN; si agregamos acetona la fase acetónica toma un color azul.
Grupo IV[editar]
Sobre las disoluciones de los Grupos IV y V añadimos (NH4)2CO3, precipitando los
cationes del Grupo IV: CaCO3 (blanco), BaCO3 (blanco), SrCO3 (blanco), pero si no lo
hemos eliminado anteriormente tendríamos también PbCO3. Disolvemos esos precipitados
en ácido acético y añadimos HCl 2N; si existe plomo precipita PbCl2, y disueltos Ca2+,
Ba2+ y Sr2+. Sobre la disolución añadimos K2CrO4; si existe bario se obtiene un precipitado
amarillo de BaCrO4, y disueltos Ca2+ y Sr2+. Sobre la disolución añadimos (NH4)2CO3,
precipitando los dos carbonatos: CaCO3 y SrCO3, calentamos hasta sequedad, le
añadimos un poco de H2O y acetona y después (NH4)2CrO4, quedando un precipitado de
SrCrO4 y disuelto el calcio, pero si le añadimos Na2C2O4 precipita CaC2O4.
Grupo V[editar]
Los cationes que no precipitan con ningún reactivo anterior forman el Grupo V: NH4+, K+ y
Na+. La mayor parte de los ensayos se hacen al principio del análisis:

 Para el NH4+ se calienta y, si se desprende amoníaco entonces existe este catión.

También se puede agregar el reactivo de Nessler y, si existe amonio da un precipitado
de color amarillo.

 Para el K: la mejor forma de reconocerlo es a la llama, la que da una coloración

violeta. También se puede agregar cobaltonitrito sódico; en medio débilmente ácido si
existe K+ da un precipitado amarillo.
 El Na+ se puede identificar porque al añadir amarillo titanio da un color rojo. Si existe
Na+ con reactivo de Kalthoff da un precipitado amarillo. También se puede hacer
porque si se acerca una llama esta es de color amarilla intensa y es duradera.
Comprobación de cationes[editar]

 Ag+: Con HCl da AgCl (blanco); con KI da AgI (amarillo).

 Al3+: Con alizarina da un compuesto rojo.

 As3+: Con mixtura magnésica da un espejo de plata en el tubo.

 Ba2+: Con dicromato precipita cromato de estroncio o sulfatos precipita sulfato de bario
blanco.

 Bi3+: Con SnCl2 da Bi0 (negro).

 Cd2+: Con sulfuro da el CdS (amarillo).

 Co2+: Con KSCN da un complejo azul; los sulfuros de cobalto se disuelven en agua
regia; el Co(OH)3 es el único hidróxido de color naranja.

 Cu2+: Con NH3 da Cu(NH3)42+ (azul intenso).

 Fe3+: Con KSCN da un complejo rojo; con ferrocianuro da un compuesto azul; el

Fe(OH)3 es el único hidróxido de color pardo-rojizo.

 Hg22+: En la marcha analítica precipita con HCl, se añade NH3 y da en el filtro un

precipitado negro de Hg0.

 Hg2+: Se echa sobre una moneda de una peseta pequeña y da una amalgama negra,
ya que se forma Hg0.

 K+: Con cobaltonitrito sódico da precipitado amarillo.

 Mg2+: Con magnesón da color azul.

 Mn2+: Con sulfuro da el MnS (naranja).

 Na+: Con el reactivo de Koltoff da precipitado amarillo.

 NH4+: En medio básico da NH3; si hay amonio con el reactivo de Nessler da

precipitado rojo-pardo.

 Ni2+: Con dimetilglioxima da un precipitado de color rojo; los sulfuros de níquel se

disuelven en agua regia; el Ni(OH)3 es el único hidróxido de color verde.

 Pb2+: Se añade KI y da un precipitado amarillo de PbI2 o bien con K2CrO4.

 Sb3+: Con rodamina B da precipitado morado.

 Sn2+: Si se acerca a la llama se pone de color azul.

 Zn2+: Con Montequi A y Montequi B da precipitado verde.

Marcha analítica de los aniones más comunes[editar]
Los aniones más frecuentes en un laboratorio no se pueden separar de forma tan clara
como los cationes. La mayor parte de las veces se van a identificar de forma directa,
mientras que otros se van a separar en grandes grupos precipitando con cationes y, a
partir de estos precipitados, se identifican esos aniones. Sin embargo, en laboratorio es
bastante más difícil analizar los aniones presentes que los cationes.
Generalmente en el laboratorio la marcha analítica de aniones se hace primero eliminando
todos los cationes existentes precipitando con NaOH o CO32-. A continuación se hacen tres
ensayos preliminares:

 El primero es con H2SO4 concentrado. Reacciona con determinados aniones y

produce gases que son fácilmente identificables. Los aniones que desprenden gases
son: CO32- (CO2), SO32- (SO2), S2O32- (SO3), S2- (Cl2S), CN-(HCN) y NO2- (NO2).

 La segunda es una reacción para identificar aniones oxidantes. Se realiza con KI, que
reacciona con los oxidantes. Ej. BrO3- + 2I- → BrO2- + I2, el cual reacciona fácilmente
con el almidón y da un color azul en la disolución. Son: CrO4-, Fe(CN)63-, NO3-, MnO4-,
CrO3- y IO3-.

 La tercera es una reacción de aniones reductores. Se realiza la prueba con KMnO4. Si

existen aniones reductores el KMnO4 se decolora rápidamente. Son: Fe(CN)64-, S2O32-,
S2-, SO32-, AsO33-, NO2-, I- y SCN-.
Primero separamos los aniones del Grupo I, que son aquéllos que precipitan con Ca2+ en
un medio con ácido acético. Los aniones que van a precipitar son: C2O42-, F- y PO33-.
Los aniones del Grupo II son los que precipitan con Zn2+ en presencia de ácido acético.
Son: S2-, Fe(CN)64- y Fe(CN)63-.
Los aniones del Grupo III son los que precipitan con Mg2+ en presencia de NH3 y un
exceso de NH4+. Son: PO43-, AsO33-, AsO43- y SiO32-.
Los aniones del Grupo IV son los que precipitan con Ba2+ en presencia de ácido acético.
Son: SO42-, SO32-, S2O32- y CrO42-.2
Los aniones del Grupo V son los que precipitan con Ag+ en medio fuertemente básico.
Son: Cl-, Br-, I-, CN- y SCN-.
Los restantes aniones no precipitan con ninguno de los cationes anteriores, por lo que se
identifican en la muestra inicial. Los más frecuentes son: NO2-, NO3-, IO3- y BrO3-.

Referencias[editar]
1. Volver arriba↑ Durán, A. «Marcha analítica o sistemática para la determinación de cationes
y aniones». Consultado el 17 de mayo de 2015.
2. Volver arriba↑ Burriel, F; Lucena, F; Arribas, S; Hernández,J. Química Analítica Cualitativa.
Paraninfo. p. 925. ISBN 978-84-9732-140-2