UNIVERSIDAD DE NARIÑO

PROGRAMA DE INGENIERÍA AMBIENTAL

QUÍMICA ANALÍTICA Y AMBIENTAL

MARCHA ANALÍTICA
(Cationes del grupo I: Pb2, Ag+ y + Hg22+ )

Freddy Pantoja Timarán, M.Sc., Ph.D.

Profesor Titular
Universidad de Nariño
Definición de la Marcha Analítica

La Marcha Analítica es un proceso técnico

y sistemático de identificación de iones
inorgánicos en una solución mediante la
formación de complejos o sales de color
único y característico
 Marcha analítica de cationes
Son operaciones sencillas y consisten en la
disolución de la muestra en un medio adecuado,
su posterior filtración y los ensayos del filtrado,
necesarios para la identificación de la misma.
Estas operaciones comienzan con la toma y
preparación de la muestra, para que ella sea
representativa.
Fundamento de la Marcha Analítica
En una Marcha Analítica se utilizan unos reactivos de
separación de iones y otros reactivos para su
identificación:

Iones a trabajar A B C D

Reactivos de separación S1 S2 S3 S4

Reactivos de identificación i1 i2 i3 i4
 Reactivos de separación

Para la formación de complejos se utilizan una serie de

reactivos de separación:

– Reactivos generales: un reactivo es general (menos

selectivo) cuando reaccionan con muchos cationes y
aniones.

– Reactivos específicos: un reactivo es específico (más

selectivo) cuando reacciona con muy pocos cationes
y aniones.
Marcha analítica de cationes
GRUPOS CATIONES

I Ag+, Pb++, Hg22+

IIA Hg2+, Pb2+, Bi3+, Cu2+, Cd2+

IIB
As3+, Sb3+, Sn2+

III A Al3+, Fe2+, Cr3+, Fe3+

IIIB

Ni2+, Zn2+, Co2+ Mn2+

IV Ba2+, Ca2+, Mg2+

V Na+, K+, NH4+

 Marcha analítica de cationes
GRUPO CARACTERISTICAS
I Cuando se agrega HCl diluido a la disolución problema, solo precipitan los iones
Ag+, Hg22+ y Pb2+ como cloruros insolubles. Todos los demás iones , cuyos cloruros
son insolubles, quedan en la disolución.
II Después que los precipitados de cloruros se han separado por filtración se hacen
reaccionar con sulfuro de hidrógeno con la disolución problema acidificada. En esta
condición, la concentración de iones S2- que quedan disueltos, es despreciable. Por
lo tanto la precipitación
III En esta etapa se agrega hidróxido de sodio a la disolución para hacerla básica por lo
tanto precipitaran los sulfuros mas soluble (CoS, FeS, MnS, NiS, ZnS. Observe que
los iones Al 3+ y Cr3+, en realidad precipitan como hidróxido de aluminio Al(OH)3 y
Cr(OH)3 y no como sulfuros, ya que los hidróxidos son menos solubles . Enseguida
se filtran la disolución para separar los sulfatos y los hidróxidos insolubles

IV Después de que los cationes del grupo 1,2 y 3 se hayan eliminado de la disolución,
se agrega carbonato de sodio a la disolución básica para precipitar los iones Ba2+,
Ca2+, Sr2+ como BaCO3 y CaCO3 y SrCO3.. Estos precipitados también se separan de
la disolución por filtración.
V En esta etapa, los único cationes que posiblemente queden en la disolución son
Na+, K+, NH4+ . La presencia de NH4+ Se puede verificar añadiendo hidróxido de
sodio NaOH. Es posible detectar el gas amoníaco. El Na+ y K+, se detectan por lo
general con prueba a la llama. El Na+ es cede color amarillo y el K+ emite un color
violeta
Marcha analítica de cationes
Diagrama de flujo para la separación de los
cationes en análisis cualitativo
Disolución que contiene iones de
todos los grupos de cationes
•

+ HCl Precipitado que contienen iones del

grupo I, AgCl, PbCl2 y Hg2Cl2
Filtración
Disolución que contiene iones de los
grupos restantes
+ H 2S Precipitado que contienen iones del
grupo II, CuS, CdS, SnS, Bi2S3
Filtración

Precipitado que contienen iones del

+ NaOH grupo III. CoS, FeS, MnS, NiS, ZnS,
Filtración Al(OH)3, Cr(OH)3

Disolución que contiene iones de

los grupos restantes
Precipitado que contienen iones del
+ Na2CO3 grupo IV. BaCO3 y CaCO3 y SrCO3
Filtración
Disolución que contiene iones Na+,
K+, NH4+
Marcha analítica de
cationes más comunes
- Primer Grupo: Pb2+,
Ag+ y Hg22+
Marcha analítica de cationes más comunes
Grupo I: Pb2+, Ag+ y Hg22+
El objetivo es el conocimiento de los principios y técnicas
para determinar la composición de una mezcla de
sustancias determinando los iones ó elementos presentes
sin tener en cuenta sus cantidades.

Se toma la muestra problema y se añade HCl 1N. Con este

reactivo precipitan los cationes del Grupo I: AgCl, PbCl2 y
Hg2Cl2. Sobre el mismo embudo se añade agua de
ebullición, quedando en el papel de filtro el AgCl y el Hg2Cl2.

En el filtrado el PbCl2 se disocia a Pb2+ y Cl-.

Marcha analítica de cationes más comunes
Grupo I: Pb2+, Ag+ y Hg22+
El Pb2+ en el filtrado, se puede identificar añadiendo KI,
que origina un precipitado de PbI2 que se disuelve en
caliente formándose una solución incolora, de la que por
enfriamiento se separa PbI2 en forma de laminillas de
color amarillo dorado (“lluvia de oro”).

Otra parte del filtrado se trata con una solución de

cromato de potasio, lo que produce un precipitado
PbCrO4, de color amarillo.
Marcha analítica de cationes más comunes
Grupo I: Pb2+, Ag+ y Hg22+
Sobre el mismo papel de filtro se añade NH3 concentrado.
El cloruro de plata se disuelve formando el ión complejo
diamino de plata, [Ag(NH3)2]+ que pasa al filtrado.

Por otra parte, sobre el filtro, se forma una mancha que va

desde el pardo hasta negro que es una mezcla de cloro
amiduro mercúrico, HgClNH2 y mercurio elemental, Hg0.
Marcha analítica de los cationes comunes
Grupo I: Pb2+, Ag+ y Hg22+
El filtrado que contienen plata se trata así: a una parte se
le añade ácido nítrico concentrado gota a gota hasta
acidez formando un precipitado blanco debido al AgCl
obtenido (cloruro de plata).

La otra parte del filtrado se trata con yoduro de potasio

obteniéndose un precipitado blanco amarillento de AgI
(yoduro de plata).
Marcha analítica de cationes más comunes
Grupo I: Pb2+, Ag+ y Hg22+
El residuo de color negro o pardo que queda en el papel filtro
se lleva a una capsula y se trata con agua regia. Se evapora,
diluye con agua y se trata con cloruro estannoso,
obteniéndose un precipitado blanco, gris o negro.

Por adición de exceso de cloruro estannoso, el precipitado

blanco cambia a gris o negro, dependiendo de la cantidad de
mercurio metálico que se obtenga. Al final se obtiene cloruro
de mercurio Hg2Cl2 y mercurio metálico Hg.
 Marcha analítica de aniones
Grupos Aniones Características

I C2O42-, F- y PO33-. Son bases moderadas a fuertes, forman el ácido

correspondiente en medio ácido fuerte y se
descomponen por calentamiento. que son aquéllos
que precipitan con Ca2+ en un medio con ácido
acético.
II S2-, Fe(CN)64- y Son aniones inertes como bases, forman precipitados
Fe(CN)63-. insolubles con el ión plata.

III PO43-, AsO33-, AsO43- Forman precipitados con el ión bario.

y SiO32-.
IV SO42-, SO32-, S2O32- y Sus sales son normalmente solubles en agua.
CrO42-.
V Cl-, Br-, I-, CN- y SCN-. son los que precipitan con Ag+ en medio fuertemente
básico
Marcha Analítica de
Cationes del Ag , Fe+ 2+, Cu2+, Al3+
Segundo Grupo HCl

AgCl Fe2+, Cu2+, Al3+

NH3

Al(OH)3 Fe2+, Cu2+

NaOH

Fe(OH)2 Cu2+ (Cu(NH3)42+)

GRACIAS