FACULTAD

“DE INGENIERIA DE MINAS GEOLOGIA Y METALURGIA”

ESCUELA PROFESIONAL DE INGENIERIA DE MINAS

CURSO : QUÍMICA ANALÍTICA

PRACTICA : Nº 03

TEMA : SEPARACION E IDENTIFICACION DE

CATIONES DEL SUB GRUPO II-A OSUB
GRUPO DEL COBRE

DOCENTE : BRICEÑO LUNA VERONICA CLAUDIA

ALUMNO : -ROJAS ROBLES YASER ROYER

Huaraz, 22 de febrero del 2019

HUARAZ - ANCASH – PERU

 INTRODUCCION

En la siguiente practica de laboratorio que venimos realizando,

se trata de la separación de cationes del sub grupo grupo II-

A o sub grupo del cobre, y así conocer las características de

los cationes y distinguir los distintos precipitados que forman

los colores y factores que nos ayudan al reconocimiento de los

compuestos formados, que se obtienen mediante reactivos que

producen reacciones con los cationes.
 OBJETIVOS

 Separar e identificar a los cationes del sub grupo II-A como: (Hg+2, Pb+2, Bi+3,
Cu+2), y conocer las reacciones características de estos cationes.
 Reconocer los colores de precipitación de cada elemento.

FUNDAMENTO TEORICO.

El grupo II está formado por dos sub grupos: sub grupo II A o sub grupo del cobre
(Hg +2 ,Pb +2 , Bi 3+ , Cu + 2 y Cd +2 ) y sub grupo II B o sub grupo del arsénico
(As+3, As+5, Sb+3, Sb+5, Sn+2 y Sn+4), la división del grupo II en dos sub grupos se debe a que
los sulfuros de los cationes del sub grupo II B son solubles con poli sulfuro de amonio
(NH4)2SX, NaOH o en (NH4)2CO3, mientras que los cationes del sub grupo II A son
prácticamente insolubles en estas sustancias.

Una solución preparada puede contener únicamente metales del grupo II, no
debe contener ningún ion nitrato (NO3"), sin embargo en un análisis analítico general
donde están presentes cationes desde el grupo I al grupo V, la solución proveniente del
filtrado en la separación de los cationes del grupo I, puede contener iones
nitratos ya que se pudo haber empleado HNO 3 o agua regia para disolver la
sustancia problema y estos solventes no han sido eliminados completamente, por lo
tanto, la solución a separar va a contener iones nitrato. En medio ácido los iones
nitratos oxidan a los iones sulfuros, produciendo azufre de la manera siguiente:

8H3O+ + 3S-2 + 2NO3-2 ⟶ 2NO+3S+12H2O pp amarillo o blanco

El azufre contamina a los sulfuros precipitados en el grupo II y al mismo tiempo el

reactivo precipitante (H 2S), portador de los iones sulfuros (S~ 2) se destruiría
parcialmente, si no es en forma total. Por consiguiente, el ion nitrato (NO3") de estar
presente, se destruye, hirviendo el filtrado (solución) proveniente de la separación del
grupo I, con HCI concentrado (1 gota por ml_ de solución), la reacción química es:

8H3O+ + 6CP + 2NCV ⟶ 3CI2 + 2NO + 12H2O

Junto con el HCI, se agrega H2O2 para oxidar al Sn+2 a Sn4 (generalmente cuando se
aplica NaOH, para separar el grupo II-B); no es necesario agregar H2O2 cuando en la
separación del subgrupo II-B se emplea (NH4)2SX, porque éste es un agente oxidante.
 Como se sabe en el análisis cualitativo tiene por objeto identificar los componentes
de una sustancia, mezcla de sustancias o soluciones, y en forma el elemento
componente o grupos de elementos están combinados entre sí.

En la identificación de una sustancia implica su transformación, por lo regular con la

ayuda de otra sustancia de composición conocida, en un compuesto nuevo que posee
propiedades características.

Para fines del análisis cualitativo los iones de los metales o cationes más comunes se
dividen en grupos. Estos grupos están dado un orden y dependen del reactivo
precipitante que les corresponda, se puede establecer también que la clasificación se
basa en las distintas solubilidades de los cloruros, sulfuros, hidróxidos, y carbonatos.
Es por eso los grupos más comunes del análisis de cationes son:

Reacciones de los Cationes del Grupo del Cobre:

Cationes: Cu+2, Pb+2, Hg+2, Cd+2 y Bi+3.

Reactivo del grupo: Sulfuro de hidrógeno en presencia de ácido clorhídrico diluido.

DETALLES EXPERIMENTALES.

MATERIALES:

 2 vasos de 150ml.
 2 matraces de 150ml.
 4 tubos de ensayo
 1 varilla
 Papel de filtro
 Embudo
 Gradilla
 Cocinilla eléctrica.
REACTIVOS:

 HCl cc
 NH4OH 3M
 HNO3 cc
 KI 0.5M
 CH3COOH

 K2CrO4
 K4[Fe(CN)6]
 Na2S
 NA2HPO4

PROCEDIMIENTO:

1. Ajuste de acidez:
 Colocar la muestra problema liquida en un vaso de precipitados y
adicionar tres gotas de solución al 3% de H2O2. Hervir hasta tener
aproximadamente la mitad del volumen original.
 Agregar 3 ó 4 gotas de una solución concentrada de HCl y hervir con
moderación hasta que quede un liquido de consistencia ligeramente
siruposa o densa. Si la solución se hierve hasta sequedad, se pueden
perder el FeCl3 y el SnCl4 que son volátiles, se prueba la acidez de la
solución con papel de tornasol. Si esta acida y debe estarlo se añade
solución de NH4OH poco a poco hasta que la solución se vuelva
ligeramente alcalina.
 Medir el volumen total de la muestra ye se añaden una gota de HCl
concentrado por ml de solución, la solución ahora debe ser
aproximadamente 0.3M en HCl (pH = 0.50) (este proceso de neutralizar
y acidificar nuevamente se realiza para controlar mejor la acidez de la
solución y asegurar la total precipitación de los sulfuros mas solubles de
este grupo: Cd, Sn y Pb y a la vez evitar la precipitación de los sulfuros
mas insolubles del grupo III: Zn, Ni y Co.
 Si la muestra que se está analizando contiene iones interferentes como:
boratos, fluoruros, oxalatos o fosfatos, estos deben ser eliminados en este
paso.
 2. Precipitación de los cationes del grupo II.
 Una vez ajustado el pH calentar la muestra hasta una temperatura
próxima a ebullición y pasar una corriente gaseosa de H2S o Na2S por el
líquido caliente, hasta precipitación completa (que no se forme mas
precipitados). Algunos cationes precipitan de preferencia en caliente y
acidez relativamente grande como: Hg, Bi, Cu y As y con más dificultad
los de Sb.
 Luego se añade un volumen igual al de la muestra de agua destilad fría y
se continúa con el paso del H2S o Na2S hasta precipitación completa
(otros cationes precipitan en frio y en medio débilmente acido como: Cd,
Sn y pb). Observar atentamente los distintos precipitados que puedan
formarse en las dos fases de precipitación.
 Filtrar inmediatamente o centrifugar para separa los precipitados del
liquido madre.
Las reacciones químicas de formación de los sulfuros son:
𝐻𝑔+2 + 𝑆 −2 ⟶ 𝐻𝑔𝑆 𝑝𝑝 𝑛𝑒𝑔𝑟𝑜
𝑃𝑏 +2 + 𝑆 −2 ⟶ 𝑃𝑏𝑆 𝑝𝑝 𝑛𝑒𝑔𝑟𝑜
2𝐵𝑖 +3 + 3𝑆 −2 ⟶ 𝐵𝑖2 𝑆3 𝑝𝑝 𝑝𝑎𝑟𝑑𝑜
𝐶𝑢+2 + 𝑆 −2 ⟶ 𝐶𝑢𝑆 𝑝𝑝 𝑛𝑒𝑔𝑟
𝐶𝑑+2 + 𝑆 −2 ⟶ 𝐶𝑑𝑆 𝑝𝑝 𝑎𝑚𝑎𝑟𝑖𝑙𝑙𝑜
2(𝑆𝑏𝐶𝑙6−1 ) + 3𝑆 −2 ⟶ 6𝐶𝑙 − + 𝑆𝑏2 𝑆3 𝑝𝑝 𝑎𝑚𝑎𝑟𝑖𝑙𝑙𝑜
[𝑆𝑛𝐶𝑙6−2 ] + 2𝑆 −2 ⟶ 6𝐶𝑙 − + 𝑆𝑛𝑆2 𝑝𝑝 𝑎𝑚𝑎𝑟𝑖𝑙𝑙𝑜
2𝐻2 𝐴𝑠𝑂4− + 5𝑆 −2 + 12𝐻3 𝑂+ ⟶ 20𝐻2 𝑂 + 𝑆 + 𝐴𝑠2 𝑆3 𝑝𝑝 𝑎𝑚𝑎𝑟𝑖𝑙𝑙𝑜

Observe las reacciones de formación de los sulfuros de los sub grupo II B, como pueden
observarse son complejos, todos estos con su máxima valencia, debido con la oxidación
con H2O2 y al pasar H2S ( agente reductor) reduce al Sb+5 y As+5 a Sb+3 y As+3
respectivamente, en cambio el Sn no es afectado por el poder reductor del H2S, debido a
que el medio debe ser débilmente acido y no fuertemente acido (debido al carácter
anfótero del Sn).

 La solución filtrada se hierve inmediatamente para expulsar el exceso de

H2S y para concentrar la solución que contiene los cationes del grupo III
al V, si la muestra solo contiene cationes del grupo II, este filtrado se
 elimina. Si no se elimina el H2S por ebullición, este puede oxidarse a
SO4-2 y precipitar inmediatamente el Ca, Ba y Sr.
 Puede ocurrir que al concentrar el filtrado, se formen precipitados
amarillos de As2S3 que haya pasado, esto ocurren con frecuencia,
entonces se añade 2 gotas de HCl cc y se pasa una corriente de H2S y se
continua la ebullición hasta precipitación total del As2S3 y la expulsión
del H2S. se filtra el precipitado y se comprueba el As conforme se
indicara en el sub grupo II b. el filtrado exento de turbidez y precipitados
se guarda en un frasco rotulado (solución-grupos III al V).
 Lavar los precipitados con agua sulfidricada (se prepara saturando con
H2S, con agua hervida y NH4NO3 o NH4Cl), por 3 o 4 veces, con este
liquido de lavado se impide la oxidación de sulfatos de los precipitados y
se evita la formación de coloides.
3. Separación de los sub grupos del Cobre y del Arsénico.

Esta separación se basa en la naturaleza anfoterica de los óxidos y sulfuros de

los elementos del sub grupo del Arsénico, ya que se disuelven en soluciones
acidas y básicas. El reactivo utilizado para esta separación es el polisulfuro de
amonio o sulfuro de amonio amarillo: (NH4)2Sx recién preparado, también puede
emplearse el NaOH, este tiene desventaja de disolver el HgS y pasarlo al
subgrupo II B, además si existe el SnS (pp pardo) no lo disuelve para esto debe
agregarse H2O2, también puede emplearse el Na2S o (NH4)2S, estos dos últimos
son poco utilizados.

 A los precipitados del grupo II que se encuentran en suspensión acuossa,

agregar de 5 a 10ml de solución de (NH4)2Sx recién preparado, agitar con
una varilla y calentar suavemente de 50º a 60ºC durante 2 a 3 minutos, se
filtran y se lavan los precipitados por tres veces con una solución caliente
de NH4NO3 (1 gota de solución de NH4NO3 1m a 15 gotas d H2O), el
liquido de lavado puede contener gotas de (NH4)2Sx.
 Los precipitados insolubles son sulfuros del sub grupo del cobre que
deben analizarse al momento, porque en contacto con el oxigeno del aire
se oxidan a sulfatos, si se guardan hacerlo fuera del contacto del aire
(tubo tapado).
 Cabe indicar que el (NH4)2Sx es un agente oxidante por lo que disuelve al SnS y
por este carácter oxidante forma tiosales de valencia máxima y por consiguiente
aniones muy estables.

Las reacciones químicas de separación de los cationes del subgrupo II, son:

𝐴𝑠2 𝑆3 + 2(𝑁𝐻4 )2 𝑆2 + (𝑁𝐻4 )2 𝑆 ⟶ 2(𝑁𝐻4 )3 𝐴𝑠𝑆4 (𝑠𝑢𝑙𝑓𝑜𝑎𝑟𝑠𝑒𝑛𝑖𝑎𝑡𝑜 𝑑𝑒 𝑎𝑚.

𝐴𝑠2 𝑆3 + 2𝑆2−2 + 𝑆 −2 ⟶ 2𝐴𝑠𝑆4−3

𝐴𝑠2 𝑆5 + 3(𝑁𝐻4 )2 𝑆 ⟶ 2(𝑁𝐻4 )3 𝐴𝑠𝑆4

𝑆𝑏2 𝑆3 + 2(𝑁𝐻4 )2 𝑆2 + (𝑁𝐻4 )3 𝑆𝑏𝑆4 ⟶ 2(𝑁𝐻4 )3 𝑆𝑏𝑆4 (𝑠𝑢𝑙𝑓𝑜𝑎𝑛𝑡𝑖𝑚𝑜𝑛𝑖𝑎𝑡𝑜

𝑆𝑏2 𝑆3 + 2𝑆2−2 + 𝑆 −2 ⟶ 2𝑆𝑏𝑆4−3

𝑆𝑏2 𝑆5 + 3(𝑁𝐻4 )2 𝑆 ⟶ 2(𝑁𝐻4 )3 𝑆𝑏𝑆4

𝑆𝑛𝑆 + (𝑁𝐻4 )2 𝑆2 ⟶ (𝑁𝐻4 )2 𝑆𝑛𝑆3 (𝑠𝑢𝑙𝑓𝑜𝑒𝑠𝑡𝑎𝑛𝑛𝑎𝑡𝑜 𝑑𝑒 𝑎𝑚𝑜𝑛𝑖𝑜)

𝑆𝑛𝑆 + 𝑆4−2 ⟶ 𝑆𝑛𝑆3−2

𝑆𝑛𝑆2 + (𝑁𝐻4 )2 𝑆 ⟶ (𝑁𝐻4 )2 𝑆𝑛𝑆3

Preparación del (NH4)2Sx.

Saturar 200ml de NH4OH en frio, mas 10g de S en polvo y fino, y 200ml de

NH4OH cc, se agita hasta disolución del S y se afora a un litro de agua destilada.

O también a una solución recién (NH4)2S se agrega S en polvo y fino y se

disuelve.

Identificación del subgrupo II a o subgrupo del cobre.

Los precipitados de este subgrupo se encuentran como: Hg, PbS, Bi2S3, CdS y
CuS. Las diferentes etapas de operaciones son las siguientes.

4. Separación del HgS de los restantes sulfuros.

Esto se logra gracias a que el HgS es insoluble en HNO3.
 Para efectuar esta separación se agrega 10ml de HNO3 diluido (1ml de
HNO3 cc + 2ml de H2O) sobre el precipitado (el HNO3 cc oxida al S-2 a
SO4-2), se hierve suavemente por 1min. (calentamiento mas prolongado
 disolverá algo de HgS y puede convertir parte del sulfuro del sulfato,
precipitando sulfato de plomoPbSO4).
 Luego se filtra y luego se lava el precipitado con una mezcla de agua
acidificada con HNO3 (1vol. De HNO3 3M y 1vol de H2O). el
precipitado (residuo) esta constituido por HgS y S, la solución del
filtrado contiene los cationes restantes de este subgrupo (Pb+2, Bi+3, Cu+2,
Cd+2)
Las reacciones químicas son:
3𝑃𝑏𝑆 + 8𝐻𝑁𝑂3 ⟶ 3𝑃𝑏(𝑁𝑂3 )2 + 2𝑁𝑂 + 3𝑆 + 4𝐻2 𝑂
𝐵𝑖2 𝑆3 + 8𝐻𝑁𝑂3 ⟶ 2𝐵𝐼(𝑁𝑂3 )3 + 2𝑁𝑂 + 3𝑠 + 4𝐻2 𝑂
3𝐶𝑢𝑆 + 8𝐻𝑁𝑂3 ⟶ 3𝐶𝑢(𝑁𝑂3 )2 + 2𝑁𝑂 + 3𝑆 + 4𝐻2 𝑂
3𝐶𝑑𝑆 + 8𝐻𝑁𝑂3 ⟶ 3𝐶𝑑(𝑁𝑂3 )2 + 2𝑁𝑜 + 3𝑆 + 4𝐻2 𝑂
5. Reconocimiento del Hg+2
 Al precipitado de HgS se agrega agua regia en una cantidad de 6 gotas de
HCl concentrado y 2 gotas de HNO3 concentrado, se agita y se lleva a
ebullición sin llegar a sequedad, se diluye con 2 o 3ml de agua destilada
y se filtra si es necesario (cualquier solido que pueda existir, azufre en
mayor parte), el precipitado se desecha. Se enfría la solución obtenida y
queda lista para la identificación del Hg+2.
La reacción química de de disolución del Hg es:
3𝐻𝑔𝑆 + 2𝐻𝑁𝑂3 + 6𝐻𝐶𝑙 ⟶ 3𝐻𝑔𝐶𝑙2 + 2𝑁𝑂 + 3𝑆 + 4𝐻2 𝑂
 Una vez fría la solución del HgCL2 ser prepara en dos porciones.
 A la primera porción se le coloca en un pequeño vaso de precipitados se
introduce una moneda de cobre limpia y se calienta lentamente a
ebullición luego se enfría, se seca la moneda y se frota la superficie con
una tela, si esta se encuentra recubierta de un color plateado brillante,
indica la presencia del mercurio.
La reacción química es:
𝐻𝑔𝐶𝑙2 + 𝐶𝑢 ⟶ 𝐻𝑔 + 𝐶𝑢𝐶𝑙2
 A la segunda porción de la solución fría (no se realiza este ensayo en
caliente porque se formaría precipitado gris de estaño metálico debido a
la aut-oxidacion , una reacción donde el Sn es oxidado y reducido al
mismo tiempo: 2Sn+2 + 6Cl- ⟶ SnCl6-2 + Sn), se coloca en un tubo de
ensayo y se adicionan 3 o 4 gatas de solución 0.2M de SnCl2, se agita y
 la presencia del Hg se confirma si se forma un precipitado blanquecino,
gris o negro; si no hay precipitado el Hg está ausente.
Las reacciones químicas son:
𝑆𝑛𝐶𝑙2 + 2𝐻𝑔𝐶𝑙2 ⟶ 𝐻𝑔2 𝐶𝑙2 + 𝑆𝑛𝐶𝑙4 𝑝𝑝 𝑏𝑙𝑎𝑛𝑐𝑜
En exceso de 𝑆𝑛𝐶𝑙2
𝑆𝑛𝐶𝑙2 + 𝐻𝑔2 𝐶𝑙2 ⟶ 2𝐻𝑔 + 𝑆𝑛𝐶𝑙4 𝑝𝑝 𝑛𝑒𝑔𝑟𝑜
6. Separación del plomo del bismuto, cobre y cadmio.
 A la solución proveniente de la separación del HgS, que contiene los
iones Pb+2, Bi+3, Cu+2, Cd+2, se añaden dos gotas d H2SO4cc, se agita y se
lleva a ebullición cuidadosa hasta la aparición de humos blancos además
de SO2 (el volumen de la muestra debe quedar en unos 0.5ml), se enfría y
se diluye con 1ml de H2O a la que se han añadido unas gotas de H2SO4
2N, se agita y se observa si se ha formado precipitado blanco en el fondo
del vaso, en caso negativo no hay plomo. Si se ha formado precipitado
blanco (PbSO4).
 Para confirmar la presencia del plomo, se separa el precipitado por
filtración, se lava el precipitado unas tres veces con acidificada con
H2SO4 (1vol de H2SO4 + 20vol de H2O). el precipitado blanco obtenido
es el sulfato de plomo y la solución del filtrado contiene los cationes de
Bi+3, Cd+2, Cu+2 que deben guardarse para la separación e identificación
de los citados iones.
Las reacciones químicas de separación del plomo son:
𝑃𝑏(𝑁𝑂3 )2 + 𝐻2 𝑆𝑂4 ⟶ 𝑃𝑏𝑆𝑂4 + 2𝐻𝑁𝑂3 𝑝𝑝 𝑏𝑙𝑎𝑛𝑐𝑜
2𝐵𝑖(𝑁𝑂3 )3 + 3𝐻2 𝑆𝑂4 ⟶ 𝐵𝑖2 (𝑆𝑂4 )3 + 6𝐻𝑁𝑂3 𝑠𝑜𝑙𝑢𝑐𝑖𝑜𝑛
𝐶𝑢(𝑁𝑂3)2 + 𝐻2 𝑆𝑂4 ⟶ 𝐶𝑢𝑆𝑂4 + 2𝐻𝑁𝑂3 𝑠𝑜𝑙𝑢𝑐𝑖𝑜𝑛
𝐶𝑑(𝑁𝑂3 )2 + 𝐻2 𝑆𝑂4 ⟶ 𝐶𝑑𝑆𝑂4 + 2𝐻𝑁𝑂3 𝑠𝑜𝑙𝑢𝑐𝑖𝑜𝑛
7. Identificación o reconocimiento del plomo.
 Después del lavado y filtración del sulfato de plomo, de haberlo se
transfiere a un pequeño vaso de precipitados.
 Adicionar 1ml de agua destilada y se tiene una suspensión a la cual se
adiciona 10gotas de una solución concentrada de CH3COONH4, esto se
calienta por 3 o 4 minutos en baño de agua hirviente.
 La solución clara obtenida se trata con dos gotas de acido acético 6M
(efecto del ion común) y 3gotas de solución de K2CrO4, sis e forma un
 precipitado de color amarillo de PbCrO4 confirma la presencia del pomo
en la muestra.
Las reacciones químicas son:
𝑃𝑏𝑆𝑂4 + 2𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝑁𝐻4 ⟶ 𝑃𝑏(𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂)2 + (𝑁𝐻4 )2 𝑆𝑂4
𝑃𝑏(𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂)2 + 𝑘2 𝐶𝑟𝑂4 ⟶ 𝑃𝑏𝐶𝑟𝑂4 + 2𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐾 𝑝𝑝 𝑎𝑚𝑎𝑟𝑖𝑙𝑙𝑜

8. Separación del bismuto, del cobre y cadmio

La solución proveniente de la separación del PbSO 4 , contiene los

iones Bi +3 , Cu" 2 y Cd* 2 como sulfatos, ésta solución está fuertemente
acidificada por acción del H 2 SO 4 por lo que debe ser neutralizada con
NH 4 OH, éste sirve para producir los complejos de Cu y Cd solubles,
por lo tanto, debe agregarse un exceso suficiente de amoniaco. Los
iones Bi +3 , no forman complejos con el amonio, sino que en vez de
ello forma hidróxido que precipita. Esta separación es una aplicación
de la formación de iones complejos.

 A la solución que contiene Bi +3 , Cu +2 y Cd +2 se añaden NH 4 OH

concentrado gota a gota y agitando hasta reacción alcalina
(comprobar con papel de tornasol), más dos gotas en exceso, se
calienta poco a poco sin llegar a hervir, sí el Cu se encuentra
presente, la solución es de color azul intenso (es necesario, sin
embargo confirmar la presencia del Cu, porque la solución puede ser
azul y no estar presente el cobre, por ejem plo, si a pasado níquel la
solución es azulada), además se puede formar un precipitado blanco
coposo débilmente perceptible de Bi(OH) 3 .
 Se filtra o centrifuga, el precipitado de haberlo, se lava dos veces
con agua destilada y se guarda para la identificac ión del Bi + 3 , la
solución contiene a los complejos de Cu +2 y Cd +2 .

Las reacciones químicas son:

Bi 2 (SO 4 ) 3 + 6NH 4 OH ⟶ 2Bi(OH) 3 + 3(NH 4 ) 2 SO 4 pp blanco coposo

2CuSO 4 + 2NH 4 OH ⟶ CuSO 4 .Cu(OH) 2 + (NH 4 ) 2 SO 4 pp.negro

CuSO 4 .Cu(OH) 2 + (NH 4 ) 2 S0 4 + 6NH 4 OH ⟶ 2[Cu(NH 3 ) 4 ]SO 4 + 8H 2 O

Sulfato tetra amino cúprico (Complejo soluble azul)

 CdSO 4 + 2NH 4 OH ⟶ Cd(OH) 2 + (NH 4 ) 2 SO 4

Cd(OH) 2 + (NH 4 ) 2 SO 4 + 2NH 4 OH ⟶ [Cd(NH 3 ) 4 ]SO 4 + 4H 2 O

Sulfato tetra amino cádmico (Complejo soluble incoloro)

9. Identificación o reconocimiento del bismuto

El precipitado probablemente Bi(OH) 3 , para su reconocimiento se

trata principalmente con estannito de sodio, éste en contacto con el
Bi(OH) 3 reduce al Bi +3 a Bi metálico en estado finamente dividido de
modo que su aspecto es negro. Además de la identificación del
bismuto con estannito existen otros reactivos específicos.

El precipitado se transfiere a un pequeño vaso de precipitados

en suspensión acuosa, ésta suspensión se divide en dos porciones:

 A la primera porción se agregan 6 gotas de solución 6M de

NaOH, se agita y se enfría por 1 ó 2 min. en una corriente de
agua fría, luego se añade 3 gotas de SnCI 2 y se agita con una
varilla de vidrio, la formación instantánea de un precipitado de
color negro al agitar la solución, confirma la presencia de
bismuto (la solución debe estar fría en caso contrario
precipitaría Sn gris).

Las reacciones químicas son:

SnCI 2 + 2NaOH ⟶ Sn(OH) 2 + 2NaCI

Sn(OH) 2 + 2NaOH ⟶ Na 2 SnO 2 + 2H 2 O estannito de sodio

Na 2 SnO 2 + Bi(OH) 3 ⟶ 2BÍ + Na 2 SnO 3 + H 2 O pp negro

 A la segunda porción en suspensión de Bi(OH) 3 , se adiciona

gotas de HNO 3 2N hasta disolución del precipitado, ésta
solución a su vez se divide en dos porciones.

Bi(OH) 3 + 3HNO 3 ⟶ Bi(NO 3 ) 3 + 3H 2 O

 A esta nueva primera porción de Bi(NO 3 ) 3 , se hace reaccionar

con una solución de Na 2 HPO 4 , la formación de un precipitado
blanco cristalino indica la presencia de Bi.
 Bi(NO 3 ) 3 + Na 2 HPO 4 ⟶ BiPO 4 + NaNO 3 + H 2 O pp. Blanco
cristalino

 A la segunda porción de Bi(NO 3 ) 3 , se hace pasar una corriente

gaseosa de H 2 S, la formación de un precipitado pardo indica la
presencia de Bi.

Bi(NO 3 ) 3 + 3H 2 S ⟶ B¡ 2 S 3 + 6HNO 3 pp. pardo

10. Identificación o reconocimiento del cobre

La solución de color azul intenso de la solución amoniacal contiene

los cationes Cu"" 2 y Cd +2 como complejos solubles, el color azul no
es suficiente para caracterizar el Cu.

 Se toma una porción de la solución azulada en un tubo de

ensayo, se agregan gotas de CH 3 COOH 6M hasta que la
solución sea acida (comprobar con papel de tornasol), cuando
la solución ya está acida, se añaden 3 gotas de solución 0,2M
de ferrocianuro de potasio, «4[Fe(CN) 6 ], se mezcla bien y la
aparición de un precipitado de color pardo rojizo (rojo ), indica
la presencia de cobre.

Las reacciones químicas son:

[Cu(NH 3 ) 4 ]S0 4 ⟶ Cu(NH 3 )/ 2 + SO 4 ' 2

Cu(NH 3 ) 4 +2 + 4CH 3 COOH ⟶ Cu +2 + 4NH 4 + + 4CH 3 COO -

El complejo se descompone convirtiendo el NH 3 en

NH 4 + empleando CH 3 COOH, para proporcionar los protones
necesarios. Con la concentración de amoniaco grandemente
reducida, los iones Cu* 2 son liberados del complejo azul,
quedando disponibles para reaccionar con los iones
ferrocianuro.

K4[Fe(CN) 6 ] ⟶ 4K + +Fe(CN) 4 -4

Fe(CN) 6 -4 +2Cu +2 ⟶ Cu 2 [Fe(CN) 6 ] pp. pardo rojizo

11. Identificación o reconocimiento del cadmio

Existen dos pruebas para reconocer al cadmio: Primero; cuando la

solución amoniacal no contiene el ion Cu +2 y segundo; cuando existe
el ion Cu* 2 en la solución.

 Cuando no existe el ion Cu +2 , la solución amoniacal es

incolora, a una porción de esta se adiciona Na 2 S, H 2 S o
(NH 4 ) 2 S, se calienta un poco la solución, sí el cadmio está
presente se formará inmediatamente un precipitado amarillo de
CdS.

Las reacciones químicas son:

[Cd(NH 3 ) 4 ]S0 4 ⟶ Cd(NH 3 ) 4 +2 + SCV 2

Cd(NH 3 ) 4 +2 ⟶ Cd +2 + 4NH 3

Cd +2 + S' 2 ⟶ CdS pp Amarillo

 Cuando existe el ion Cu +2 , la solución amoniacal es de color

azul, para reconocer el cadmio en esta solución azulada que
contiene Cu +2 , nos basamos en la facultad de los iones cianuros
para reducir el Cu +2 a Cu +1 y formar un complejo estable que
no deja suficiente Cu +2 ó Cu +1 en solución para precipitar CuS
ó Cu 2 S en presencia de iones sulfures. El Cd(CN) 4 -2 (ion
complejo) formado, es lo bastante inestable para poner iones
Cd* 2 en la solución, de manera que al agregar los iones
sulfures (S" 2 ) precipitan como CdS de color amarillo y esto
confirma la presencia de Cd en la muestra.
 Entonces lo primero que se hace es probar con el papel de
tornasol si la solución es básica o no, si no es básica se agrega
solución de amoniaco hasta que lo sea, luego se adiciona
solución 0,2M de KCN gota agota y con agitación hasta que el
color azul de la solución desaparezca totalmente, más dos gotas
en exceso.

Las reacciones químicas son:

 El cianuro convierte tanto al complejo de Cu y Cd en complejo
de cianuros reduciendo al Cu* 2 a Cu +1 , en tanto que el cianuro
se oxida a cianato CNO".

2Cu(NH 3 ) 4 +2 + 7CN" + 2OKT ⟶ 2Cu(CN) 3 " 2 + 8NH 3 + CNO' + H 2 O

Cd(NH 3 )/ 2 + 4CN' ⟶ Cd(CN) 4 - 2 + 4NH 3

El complejo cianurado de cadmio se disocia parcialmente en:

Cd(CN) 4 - 2 «-> Cd +2 + 4CN"

Puesto que la concentración de Cd +2 de ésta reacción de disociación,

rebasa la constante del producto de solubilidad del CdS, si se agregan
iones sulfures (S -2 ), precipita como CdS de color amarillo.

La reacción química es:

Cd +2 + S" 2 ⟶ CdS (pp. Amarillo)

RESULTADOS
Luego de la realización de los diversos procedimientos indicados pudimos observar que:

 En la práctica: en las reacciones se observo que los colores que tomaron los
precipitados coincidieron con la guía de práctica.
 En el análisis de la solución se encontró la presencia de los iones: Cu+2 y Cd++
debido a los colores, y forma de los precipitados, propiedades características de
estos compuestos formados.
 Para el reconocimiento se sigue los pasos que indican en la guía y se
observa que se forma un precipitado blanco grisác eo y por otra parte
para el reconocimiento también se puede hacer con la moneda y se
deposita mercurio en la moneda la cual se ve que la moneda es
plateada.
 CONCLUSIONES:

 Se logro el reconocimiento de los distintos cationes de este grupo por medio de

la práctica de las reacciones, ya sea cuando se encuentre solos o mezclados en
soluciones suministradas por el docente.

 Se comprobó que el reactivo precipitante de este grupo es muy importante para

la determinación de compuestos en formas de sulfuros.

 Se debe de tener presente siempre el orden de separación de los iones mediante

las reacciones selectivas.

RECOMENDACIONES:

 Utilizar con sumo cuidado los materiales y/o reactivos en cualquier práctica por
lo que demuestra que un mal uso conlleva al error.

 Consultar al docente que reactivo se puede utilizar en reemplazo del que

originalmente estaba propuesto.

 Leer detenidamente la parte teórica de la práctica, para tener la absoluta certeza

de que es lo que se quiere a ser en el laboratorio.
 BIBLIOGRAFIA

 Douglas A.Skoog -Química Analítica 7ª Edición Editorial Mcaraw Hill

 CHANG, RAYMOND; 1999, Química, Ed.McGrawHill

PGINA WEB.

 http://www.heurema.com/QG7.htm

 http://es.wikipedia.org/wiki/PH
ANEXO.
 CUESTIONARIO.
1. Establezca las reacciones químicas de separación e identificación de los catiónes
del subgrupo II A, anotando las observaciones ralizadas.

Precipitación de los cationes del grupo II:

Es este paso se vio como los cationes que pertenecen al grupo II, al
agregarle una solución que indica en la gua es que los colores se
forman como capaz lo cual indica que hay o existe los atines de los
del grupo II.

Hg +2 + S -2 ⟶ HgS pp negro

Pb +2 + S" 2 ⟶ Pb pp negro

2Bi +3 + 3S' 2 ⟶ Bi 2 S 3 pp pardo

Cu +2 + S" 2 ⟶ CuS pp negro

Cd +2 + S" 2 ⟶ CdS pp amarillo

2(SbCI 6 - 1 ) + 3S- 2 ⟶ 6Cr + Sb 2 S 3 pp amarillo

[SnCI 6 -2 ] + 2S~ 2 ⟶ 6CI" + SnS 2 pp amarillo

2H 2 AsO 4 " + 5S' 2 + 12H 3 O +3 ⟶ 20H 2 O + S + As 2 S 3 pp

amarillo

Separación de los subgrupos del Cobre y del Arsénico

Las reacciones:

2(NH4)2S2 + (NH4)2S ⟶2(NH4)3AsS4 (sulfoarseniato de amonio)

As2S3 + 2 S2'2 + S'2 ⟶ 2 AsS4"3

As2S5 + 3 (NH4)2S ⟶2 (NH4)3AsS4

Sb2S3 + 2(NH4)2S2 + (NH4)3SbS4⟶2(NH4)3SbS4

(sulfoantimoniato de amonio)

Sb 2 S 3 + 2 S 2 + 2 + S- 2 -> 2 SbS 4 - 3

Sb 2 S 5 + 3(NH 4 ) 2 S -> 2(NH 4 ) 3 SbS 4

SnS + (NH4)2S2 -> (NH4)2SnS3 (sulfoestannato de amonio)

 SnS + S2'2 -» SnS3'2 SnS 2 + (NH 4 ) 2 S -» (NH 4 ) 2 SnS 3

Separación del HgS de los restantes sulfuros

Las reacciones son:

3PbS + 8HN0 3 ⟶ 3Pb(NO 3 ) 2 + 2NO+3 S + 4H 2 O

Bi 2 S 3 + 8HNO 3 ⟶ 2Bi(NO 3 ) 3 + 2NO + 3S + 4H 2 O

3CuS + 8HNO 3 ⟶ 3Cu(NO 3 ) 2 + 2NO + 3S + 4H 2 O

3CdS + 8HNO 3 ⟶ 3Cd(NO 3 ) 2 + 2NO + 3S + 4H 2 O

Reconocimiento del Hg+2

La reacción química de disolución del Hg es:

3HgS + 2HNO 3 + 6HCI ⟶ 3HgCI 2 + 2NO + 3S + 4H 2 O

Separación del plomo del bismuto, cobre y cadmio

Las reacciones químicas de separación del plomo son:

Pb(NO 3 ) 2 + H 2 SO 4 ⟶ PbSO 4 + 2HNO 3 pp blanco

2Bi(NO 3 ) 3 + 3H 2 SO 4 ⟶ BÍ 2 (SO 4 ) 3 + 6HIMO 3 solución

Cu(NO 3 ) 2 + H 2 SO 4 ⟶ CuSO 4 + 2HNO 3 solución

Cd(NO 3 ) 2 + H 2 SO 4 ⟶ CdSO 4 + 2HNO 3 solución

Identificación o reconocimiento del plomo

Las reacciones químicas son:

 PbSO 4 + 2CH 3 COONH 4 ⟶ Pb(CH 3 COO) 2 + (NH 4 ) 2 SO 4

Pb(CH 3 COO) 2 + K 2 CrO 4 ⟶ PbCrO 4 + 2CH 3 COOK pp
Amarillo.

Separación del bismuto, del cobre y cadmio

Precipitado color blanco.

Las reacciones químicas son:

 Bi 2 (SO 4 ) 3 + 6NH 4 OH ⟶ 2Bi(OH) 3 + 3(NH 4 ) 2 SO 4 pp blanco
coposo

2CuSO 4 + 2NH 4 OH ⟶CuSO 4 .Cu(OH) 2 + (NH 4 ) 2 SO 4 pp.negro

CuSO 4 .Cu(OH) 2 + (NH 4 ) 2 S0 4 + 6NH 4 OH ⟶ 2[Cu(NH 3 ) 4 ]SO 4 + 8H 2 O

Sulfato tetra amino cúprico (Complejo soluble azul)

Identificación o reconocimiento del bismuto

Las reacciones químicas son:

SnCI 2 + 2NaOH ⟶ Sn(OH) 2 + 2NaCI

Sn(OH) 2 + 2NaOH ⟶ Na 2 SnO 2 + 2H 2 O estannito de sodio

Na2SnO2 + Bi(OH)3 ⟶ 2BÍ + Na2SnO3 + H2O pp negro

Identificación o reconocimiento del cadmio.

Las reacciones químicas son:

a. [Cd(NH 3 ) 4 ]S0 4 ⟶ Cd(NH 3 ) 4 +2 + SCV 2

b. Cd(NH 3 ) 4 +2 ⟶ Cd +2 + 4NH 3
c. Cd + 2 + S' 2 ⟶ CdS pp Amarillo

2. Que otras reacciones de identificación puede sugerir para cada catión.

 Tomar 1 mL de la solución problema y colocarla en un tubo de ensaye

 Añadir 1 mL de Tioacetamida al 8 % y calentar el tubo en baño de agua durante
7 minutos aprox. Adicionar 1 mL de agua y 12 gotas más de tioacetamida y
seguir calentando durante otros 2-3 min.

 Método del cianuro.

3. Haga un resumen esquemático de la marcha analítica del subgrupo IIA