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NO ISOTÉRMICOS
PREPARADOR
LEONARDO PERDIGÓN
REACTORES ADIABÁTICOS
CSTR, PFR, Batch y PBR
WS = 0 Cˆ P = 0
X EB =
C (T − T )
i Pi 0
−H o Rx
C˜ PA (T − T0 )
X=
−H Rx
T = T0 +
( Rx )X EB
−H o
C i Pi
REACTORES ADIABÁTICOS
Exotérmica Endotérmica
T0
T T
T0
0 XEB 0 XEB
2. CSTR con intercambiador de calor: UA(Ta-T)
y un gran caudal de refrigerante
𝑚ሶ 𝐶
T
Ta
UA
(T −T a ) + iCPi (T −T 0 )
FA 0
X EB =
−H oRx
3. PFR/PBR con intercambiador de calor
Ta refrigerante
FA0
T0
Qg Qr
dT rAH Rx (T ) − Ua (T − Ta ) Qg − Qr
= =
dV FA0 ( iCPi + C p X ) FA0 ( iCPi + C p X )
3B. PBR en términos de la conversión
Ua
dT
rA H Rx (T ) − (T − Ta )
b
=
dW FA 0 ( C i Pi + C p X )
3C. PBR en términos de flujos molares
Ua
dT
rA H Rx (T ) −
b
(T − Ta )
=
dW FiCP i
3D. PFR en términos de flujos molares
dT rA HRx (T ) −Ua(T − Ta ) Qg − Qr
= =
dV FiCP i
FiCP i
4. Batch
5. Para Semibatch o no estacionario CSTR
( )
n
Q − WS − Fi 0 CPi (T − Ti 0 ) + −H Rx (T ) ( − rAV )
dT
= i =1
n
N C
dt
i Pi
i =1
dT
r Hij Rx ij − Ua(T − Ta )
= i=1
m
dV
FC i Pj
j =1
OPERACIÓN EN
RÉGIMEN ADIABÁTICO
PROBLEMA 1: Operación Adiabática en un CSTR
𝐹𝐴0
𝐹𝐼
𝑨→𝑩
➢ Suponiendo que la reacción es irreversible para el CSTR, 𝐴 → 𝐵, (KC = 0)
¿qué volumen de reactor es necesario para alcanzar el 80% de
conversión?
𝑚𝑜𝑙
𝐹𝐴0 =5
𝑚𝑖𝑛
𝑇0 = 300 𝐾 𝑇 =?
𝑨→𝑩 𝑋 =?
𝑚𝑜𝑙
𝐹𝐼 = 10
𝑚𝑖𝑛
𝑐𝑎𝑙
Δ𝐻𝑅𝑥𝑛 = −20000 (exotérmica)
𝑚𝑜𝑙 𝐴
1) Balance Molar:
𝐹𝐴0 𝑋
𝑉=
−𝑟𝐴 ȁ𝑠𝑎𝑙𝑖𝑑𝑎
2) Ley de Velocidad:
𝐶𝐵
−𝑟𝐴 = 𝑘 𝐶𝐴 −
𝐾𝐶
𝐸 1 1
𝑅 𝑇 −𝑇
𝑘 = 𝑘1 𝑒 1
Δ𝐻𝑅𝑥 1 1
𝐾𝐶 = 𝐾𝐶1 exp −
𝑅 𝑇2 𝑇
3) Estequiometría:
𝐶𝐴 = 𝐶𝐴0 1 − 𝑋
𝐶𝐵 = 𝐶𝐴0 𝑋
4) Balance de Enegía
Adiabática, ∆Cp=0
−Δ𝐻𝑅𝑥 𝑋 −Δ𝐻𝑅𝑥 𝑋
𝑇 = 𝑇0 + = 𝑇0 +
∑Θ𝑖 𝐶𝑃𝑖 𝐶𝑃𝐴 + Θ𝐼 𝐶𝑃𝐼
− −20,000 20,000
𝑇 = 300 + 𝑋 = 300 + 𝑋
164 + 2 18 164 + 36
𝑇 = 300 + 100 𝑋
Reacción irreversible para las partes (a) hasta (c)
𝐹𝐴0 𝑋 𝐹𝐴0 𝑋
𝑉= =
ȁ
−𝑟𝐴 𝑠𝑎𝑙𝑖𝑑𝑎 𝑘𝐶𝐴0 1 − 𝑋
10,000 1 1
𝑘 = 0.1 exp − = 3.81
1.989 298 380
𝐹𝐴0 𝑋 5 0.8
𝑉= = = 2.82 𝑑𝑚3
−𝑟𝐴 3.81 2 1 − 0.8
𝑉 = 2.82𝑑𝑚3
Dada X, Calcular T y V
(Si es reversible)
−𝑟𝐴 = 𝑘𝐶𝐴0 1 − 𝑋 (Irreversible)
𝑇 = 360𝐾
𝑇 − 300
𝑋= = 0.6
100
𝑘 = 1.83 min−1
5 0.6
𝑉= = 2.05 𝑑𝑚3
1.83 2 0.4
(c) Gráfica de Levenspiel
𝐹𝐴0 𝐹𝐴0
=
−𝑟𝐴 𝑘𝐶𝐴0 1 − 𝑋
𝑇 = 300 + 100𝑋
Ca lc Ca lc Ca lcFA 0
Ca lc
Dada X ⎯ ⎯→T ⎯ ⎯→ k ⎯ ⎯→ −rA ⎯ ⎯→
Choose
−rA
Gráfico de Levenspiel
100
90
80
70
60
FA0/-rA
50
40
30
20
10
0
0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1
X
30
CSTR X = 0.6 T = 360 K
25
20
-Fa0/Ra
15
10
CSTR 60%
0
0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1
30
CSTR X = 0.95 T = 395 K
25
20
-Fa0/Ra
15
10
5
CSTR 95%
0
0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1
X
PFR X = 0.6
30
25
20
-Fa0/Ra
15
10
PFR 60%
5
0
0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1
PFR X = 0.95
30
25
20
-Fa0/Ra
15
10
PFR 95%
5
0
0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1
X
Comparación
(a) Calcule el volumen de PFR necesario para procesar 100.000 gal/día (163 kmol/h)
al 70% de conversión de una mezcla 90 mol % de n-butano y 10 mol % de i-pentano,
que se considera un inerte.
(c) Calcule el volumen del CSTR para una conversión del 40%.
PROBLEMA 2: Operación Adiabática
El butano normal, se va a isomerizar en isobutano en un reactor de flujo taponado.
El isobutano es un producto valioso que se utiliza en la fabricación de aditivos para
la gasolina. Por ejemplo, el isobutano puede reaccionar para formar iso-octano. El
precio de venta del n-butano en 2014 fue de 1.5 $/gal, mientras que el precio de
comercialización del isobutano fue de 1.75 $/gal
(a) Calcule el volumen de PFR necesario para procesar 100.000 gal/día (163 kmol/h)
al 70% de conversión de una mezcla 90 mol % de n-butano y 10 mol % de i-pentano,
que se considera un inerte.
(c) Calcule el volumen del CSTR para una conversión del 40%.
DATOS
𝐽
∆𝐻° 𝑅𝑋𝑁 = −6900
𝑚𝑜𝑙 𝑛 − 𝐵𝑢𝑡𝑎𝑛𝑜
𝑘𝐽
𝐸𝑎 = 65.7
𝑚𝑜𝑙
𝐾𝑐 = 3.03 𝑎 𝑇 = 60°𝐶
𝑚𝑜𝑙
𝐶𝐴0 = 9.3
𝑑𝑚3
𝐽
𝐶𝑝𝑖𝑠𝑜−𝑏𝑢𝑡𝑎𝑛𝑜 = 141
𝑚𝑜𝑙 ∙ 𝐾
𝐽
𝐶𝑝𝑖𝑠𝑜−𝑝𝑒𝑛𝑡𝑎𝑛𝑜 = 161
𝑚𝑜𝑙 ∙ 𝐾
1) Balance Molar:
𝑑𝑋
𝐹𝐴0 = −𝑟𝐴
𝑑𝑉
2) Ley de Velocidad:
𝐶𝐵
−𝑟𝐴 = 𝑘 𝐶𝐴 −
𝐾𝐶
𝐸 1 1
𝑅 𝑇 −𝑇
𝑘 = 𝑘1 𝑒 1
∆𝐻 ° 𝑅𝑋𝑁 1 1
𝐾𝐶 = 𝐾𝐶 𝑇2 exp −
𝑅 𝑇2 𝑇
3) Estequiometría:
𝐶𝐴 = 𝐶𝐴0 1 − 𝑋
𝐶𝐵 = 𝐶𝐴0 𝑋
4) Combinar:
1
−𝑟𝐴 = 𝑘𝐶𝐴0 1− 1+ 𝑋
𝐾𝐶
5) Balance de Energía:
−Δ𝐻𝑅𝑥 𝑋
𝑇 = 𝑇0 +
∑Θ𝑖 𝐶𝑃𝑖
Adiabático 𝑄ሶ = 0
No hay Trabajo 𝑊ሶ = 0
𝑇 = 330 + 43.4X
Sustituyendo la energía de activación a T1 y el valor de k1 obtenemos la
expresión parala dependencia de la constante de reacción con la temperatura
−𝑟𝐴 = 0
𝐾𝐶
𝑋𝑒 =
1 + 𝐾𝐶
Este enunciado del problema es arriesgado. ¿Por qué? Porque la conversión de equilibrio
adiabático puede ser inferior al 70%. Afortunadamente, no lo es para las condiciones de
aquí, 0.7 < Xe. En general, debemos pedir el volumen del reactor para obtener el 95%
de la conversión de equilibrio, Xf = 0,95 Xe.
Vemos en la grafica del perfil de conversión que se requieren 1.15 𝑚3 para una
conversión del 40%. También se muestran los perfiles de temperatura y también se
muestran los perfiles de temperatura y velocidad de reacción.
Hacia el final del reactor, la temperatura alcanza una meseta a medida que la
reacción se acerca al equilibrio (es decir, X ≡ Xe en V ≅ 3,5𝑚3 ). Como sabes,
y como saben todos los estudiantes de ingeniería química de la Universidad
Simón Bolivar , en el equilibrio (-rA ≅ 0) no se producen más cambios en X,
Xe o T
PROBLEMA 3: Operación con efectos de calor
Los datos de la empresa que Julia obtuvo de Internet son ∆𝐻° 𝑅𝑋𝑁 34500
kJ/kmol con ∆𝐶𝑝𝐴 = 0 y 𝐶𝐴0 =1.86 kmol/m3
Intercambio de calor en co-corriente: Trace X, Xe, T, Ta, y -rA, a lo largo del
reactor.
ANÁLISIS
Xe KP
Reacción Reacción
endotérmica endotérmica
Reacción Reacción
exotérmica exotérmica
T T
51
Reacciones Multiples con Efectos de Calor
PFR/PBR:
𝑑𝑇 𝑈𝑎 𝑇𝑎 − 𝑇 + ∑𝑛𝑖=1 −𝑟𝑖𝑗 Δ𝐻𝑅𝑥𝑖𝑗
=
𝑑𝑉 ∑𝑚
𝑗=1 𝐹𝑗 𝐶𝑃𝑗
CSTR: 𝑚 𝑞
𝑑𝑇 𝑄𝑔 − 𝑄𝑟
= 𝑄𝑔 = 𝑟𝑖𝑗 Δ𝐻𝑅𝑥𝑖𝑗 = 𝑟1𝐴 Δ𝐻𝑅𝑥1𝐴 + 𝑟2𝐴 Δ𝐻𝑅𝑥2𝐴
𝑑𝑉 ∑ 𝐹𝑖 𝐶𝑃𝑖
Reacciones Multiples con Efectos de Calor
2) Leyes de Velocidad:
–Velocidades relativas
–Velocidades netas
𝐹𝐴 𝑇0
𝐶𝐴 = 𝐶𝑇0 𝑦
3) Estequiometría: 𝐹𝑇 𝑇
𝑑𝑦 −𝛼 𝐹𝑇 𝑇
=
𝑑𝑊 2𝑦 𝐹𝑇0 𝑇0
Reacciones Multiples con Efectos de Calor
4) Efectos de Calor:
𝑑𝑇 𝑄𝑔 − 𝑄𝑟
=
𝑑𝑉 ∑ 𝐹𝑖 𝐶𝑃𝑖
𝑄𝑔 = calor producido
𝑄𝑟 = calor removido
𝑄𝑔
= 𝑟𝑖𝑗 Δ𝐻𝑅𝑥𝑖𝑗 (debe haber coincidenciai,j)
𝑄𝑟 = Ua(T−Ta )
Reacciones Multiples con Efectos de Calor
4) Efectos de Calor:
𝑑𝑇 𝑄𝑔 − 𝑄𝑟
=
𝑑𝑉 ∑ 𝐹𝑖 𝐶𝑃𝑖
𝑄𝑟 = 𝑈a 𝑇 − 𝑇𝑎
𝑑𝑇𝑎 𝑈a 𝑇 − 𝑇𝑎
=
𝑑𝑉 𝑚ሶ 𝑖 𝐶𝑃
5) Parámetros
𝐸1 , 𝐸2 , 𝐹𝐴0 , 𝑈𝑎, . . . etc
PROBLEMA 4: Reacciones Paralelas con
Efectos de Calor
Las siguientes reacciones en fase gaseosa se llevan a cabo en un PFR
A puro se alimenta a una velocidad de 100 mol/s, a una temperatura de 150 ºC,
y una concentración de 0.1 mol/dm3.
Determine los perfiles de temperatura y caudal molar en el reactor.
DATOS
−20000𝐽/𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝐴 𝑒𝑛 𝑙𝑎 𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖𝑜𝑛 1
−60000𝐽/𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝐴 𝑒𝑛 𝑙𝑎 𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖𝑜𝑛 2
1) Balance Molar:
2) Leyes de Velocidad:
Velocidades
netas
3) Estequiometría:
4) Balance de Energía:
PERFILES