CAPITULO 8

NOMBRE: MARY HELEN MOLINA SIANCAS

DISEÑO DE REACTORES NO ISOTERMICOS EN ESTADO ESTACIONARIO
8.1 Justificación.
Para identificar la información adicional necesaria en el diseño de reactores no
isotérmicos, consideraremos el siguiente ejemplo, en el cual se lleva a cabo una
reacción altamente exotérmica adiabáticamente en un PFR.

8.2 Balance de Energia

8.2.1 Primera ley de la termodinámica:

Comenzaremos aplicando la primera ley de la termodinámica primero a un sistema
cerrado y después a un sistema abierto. Un sistema es cualquier porción del universo
limitada, en movimiento o estacionaria, que se elija para aplicar las diversas ecuaciones
termodinámicas. En un sistema cerrado, en el cual la masa no atraviesa los límites de
éste,
el cambio de energía total del sistema, dEˆ , es igual al flujo de calor hacia el interior del
mismo, dQ, menos el trabajo realizado por el sistema sobre los alrededores, dW. Para
un sistema cerrado, el balance de energía es:
𝑑𝐸ˆ = δQ − Δw
La letra δ significa que δQ y δW no son diferenciales exactas de una función de estado.
Los reactores de flujo continuo que hemos discutido hasta el momento son sistemas
abiertos.
𝑛 𝑛
𝑑𝐸ˆsistema
= 𝑄˙ − 𝑊˙ + ∑ 𝐸𝑖𝐹𝑖 |entrada − ∑ 𝐸𝑖𝐹𝑖 |salida
𝑑𝑡
𝑖=1 𝑖=1
8.2.2 Evaluación del término de trabajo
Se acostumbra separar el término de trabajo, W, en flujo de trabajo y otro tipo de trabajo,
W. El termino Ws, a menudo llamado trabajo de corte, podría ser producido por objetos
como un agitador en un CSTR o una turbina en un PFR
𝑛 𝑛

𝑊˙ = − ∑ 𝐸𝑖𝐹𝑖 |entrada − ∑ 𝐸𝑖𝐹𝑖 | salida + 𝑊˙𝑠

𝑖=1 𝑖=1
Emplearemos el subíndice “0” para representar las condiciones de entrada. Las
variables sin subíndice representan las condiciones de salida en el volumen del sistema
elegido.
𝑛 𝑛
𝑑𝐸ˆsistema
𝑄˙ − 𝑊˙s + ∑ 𝐹𝑖𝑜𝐻𝑖𝑜 − ∑ 𝐹𝑖 Hi =
𝑑𝑡
𝑖=1 𝑖=1
8.2.3 Generalidades sobre balances de energía
1. Adiabatico (𝑸̇= 0) CSTR, PFR, reactor intermitente o reactor empacado. La relación
entre la conversión, XEB , y la temperatura para Ws= 0, a CPi constante y _CP=0, es
∑ 𝜃𝑖 𝐶𝑟𝑖(𝑇−𝑇𝑜) (−∆𝐻 )𝑋
𝑋𝐸𝐵 = −∆𝐻
𝑇 = 𝑇𝑜 + ∑ 𝜃𝑖 𝑅𝑥
𝐶𝑟𝑖
𝑅𝑥
Para una reacción exotérmica( −∆𝐻𝑅𝑥 ) > 0
 𝑈𝑎
𝑑𝑇 (𝑇𝑎−𝑇)+𝑟′𝐴−∆𝐻𝑅𝑥 (𝑇)
𝜌𝑏
3.A Reactor empacado en términos de conversión: 𝑑𝑊
= 𝐹𝐴𝑜(∑ 𝜃𝑖 𝐶𝑟𝑖+∆𝐶𝑖+∆𝐶𝑖𝑋)

𝑑𝑇 𝑈𝑎(𝑇𝑎−𝑇)+𝑟𝐴−∆𝐻𝑅𝑥 (𝑇)
3.B PFR en términos de conversión 𝑑𝑉
= 𝐹𝐴𝑜(∑ 𝜃𝑖 𝐶𝑟+∆𝐶𝑖𝑋)

𝑈𝑎
𝑑𝑇 (𝑇𝑎−𝑇)+𝑟′𝐴∆𝐻𝑅𝑥 (𝑇)
𝜌𝑏
3.C Reactor empacado en terminos de flujo molar = ∑ 𝐹𝑖+∆𝐶𝑟𝑖
𝑑𝑊

𝑑𝑇 𝑈𝑎(𝑇𝑎−𝑇)+𝑟𝐴∆𝐻𝑅𝑥 (𝑇)
3.D PFR en terminos de velocidad de flujo molar 𝑑𝑉
= ∑ 𝐹𝑖+∆𝐶𝑟𝑖

𝑑𝑇 (−𝑟𝐴𝑉)(−∆𝐻𝑅𝑥)−𝑈𝐴 (𝑇−𝑇𝑜)
4. Reactor intermitente = ∑ 𝑁𝑖𝐶𝑟𝑖
𝑑𝑡

5. Para reactor semicontinuo o CSTR no estacionario

𝑑𝑇 𝑸̇ − 𝑊𝑠̇ − ∑𝑛𝑖=1 𝐹𝑖𝑜(𝐶𝑝𝑖(𝑇 − 𝑇𝑖𝑜) + ⌈−∆𝐻𝑅𝑥 (𝑇)⌉(−𝑟𝐴𝑉))

=
𝑑𝑡 ∑𝑛𝑖−1 𝑁𝑖 𝐶𝑟𝑖
𝑑𝑇 𝑈𝑎(𝑇𝑎−𝑇)+∑ 𝑟𝑖𝑗∆𝐻𝑅𝑥𝑖𝑗
6. Para reacciones multiples en PFR 𝑑𝑉
= ∑ 𝐹𝑖𝐶𝑟𝑖

𝑑𝑇𝑎 𝑈𝑎(𝑇−𝑇𝑎)
7. Para temperatura variable del enfriador. 𝑑𝑉
= 𝑚˙𝑐 𝐶𝑐𝑝

8.2.4 Disección de los flujos molares en estado estacionario para obtener el calor
de reacción
1. Los flujos molares, Fi y Fi0
2. Las entalpias molares Hi, Hi0 [Hi ≡ H(T) y Hi0 ≡ Hi(T0 )]
El balance de energía en estado estacionario se obtiene igualando (dEˆsistema/dt) a
cero en la ecuación (8-9) para dar
𝑛 𝑛

𝑸̇ − 𝑊𝑠̇ − ∑ 𝐹𝑖𝑜𝐻𝑖𝑜 − ∑ 𝐹𝑖𝐻𝑖 = 0

𝑖=1 𝑖=1

Al efectuar las manipulaciones para escribir la ecuación (8-10) en términos del calor de
reacción, usaremos la reacción generalizada.
𝑏 𝑐 𝑑
𝐴+ 𝐵 → 𝐶 𝐷
𝑎 𝑎 𝑎
El término entre paréntesis, multiplicado por FA0 X , se conoce como calor de reacción
a la temperatura T y se designa como ΔHRx.
𝑑 𝑐 𝑏
Δ𝐻Rx. (𝑇) = 𝐻𝐷(𝑇) + 𝐻𝑐(𝑇) − 𝐻𝐵(𝑇) − 𝐻𝐴(𝑇)
𝑎 𝑎 𝑎
8.2.5Diseccion de las entalpias
La entalpía molar de la especie i, a una temperatura y una presión dadas, Hi , suele
expresarse en términos de la entalpía de formación de la especie i a alguna temperatura
de referencia, TR , H i °(TR ), más el cambio de entalpía _HQi , que se produce cuando
la temperatura se eleva desde la temperatura de referencia, TR, hasta cierta
temperatura, T:
𝐻𝑖 = 𝐻 𝑖 °(𝑇𝑅 ) + ∆𝐻𝑄𝑖
8.2.6 Relación de ΔHRx (T ), ΔH°Rx (TR) y ΔCp

𝑑 𝑐 𝑏 𝑑 𝑐 𝑏
Δ𝐻Rx. (𝑇) = ( 𝐻𝐷 °(𝑇𝑅 ) + 𝐻𝑐°(𝑇𝑅 ) − 𝐻𝐵° (𝑇𝑅 ) − 𝐻𝐴° °(𝑇𝑅 )) + ( 𝐶𝑃𝐷 + 𝐶𝑃𝑐 − 𝐶𝑝𝐵 −
𝑎 𝑎 𝑎 𝑎 𝑎 𝑎
𝐶𝑝𝐴 )(𝑇 − 𝑇𝑅 )

El primer conjunto de términos del lado derecho de la ecuación (8-23) es el calor de

reacción a la temperatura de referencia, 𝑇𝑅 °
𝑑 𝑐 𝑏
Δ𝐻Rx. (𝑇) = ( 𝐻𝐷 °(𝑇𝑅 ) + 𝐻𝑐°(𝑇𝑅 ) − 𝐻𝐵° (𝑇𝑅 ) − 𝐻𝐴° °(𝑇𝑅 )
𝑎 𝑎 𝑎
capacidad calorífica por mol de A que reacciona, ΔCP
𝑑 𝑐 𝑏
Δ𝐶𝑝 = 𝐶𝑝𝐷 + 𝐶𝑝𝑐 − 𝐶𝑝𝐵 − 𝐶𝑝𝐴
𝑎 𝑎 𝑎
Donde Cpi es la capacidad calorífica media devla especie i entre las temperaturas 𝑇𝑅 y
T cuando no hay cambios de fase, el calor de reacción a la temperatura T se relaciona
con el calor de reacción a la temperatura, el balace estándar de referencia 𝑇𝑅 como
sigue
Δ𝐻Rx. (𝑇) = 𝐻°𝑅𝑋 (𝑇𝑅 ) + Δ𝐶𝑝(𝑇 − 𝑇𝑅 )
8.3 Operación adiabática
Las reacciones a nivel industrial suelen llevarse a cabo adiabáticamente suministrando
calentamiento o enfriamiento corriente arriba o corriente abajo.

8. 3.1 Balance de energía adiabática

∑ 𝜃𝑖 𝐶𝑝(𝑇 − 𝑇𝑖𝑜)
𝑋=
−(𝛥𝐻°𝑅𝑋 (𝑇𝑅 ) + Δ𝐶𝑝(𝑇 − 𝑇𝑅 ))
8.3.2 PFR Adiabatico (Despejando T)
𝑋(−𝛥𝐻°𝑅𝑋 (𝑇𝑅 )) + ∑ 𝜃𝑖 𝐶𝑝𝑖𝑇𝑜 + 𝑋 Δ𝐶𝑝𝑇𝑅
𝑇=
∑ 𝜃𝑖 𝐶𝑟𝑖 + 𝑋 Δ𝐶𝑟
8.4 PFR en estado estacionario con cambiador de calor
PFR en estado estacionario con cambiador de calor
Utilizaremos esta forma del balance de energía para reactores de membrana y también
la ampliaremos para reacciones múltiples.
𝑑𝑇 𝑈𝑎(𝑇−𝑇𝑎)+𝑟𝐴−𝛥𝐻𝑅𝑋
. 𝑑𝑉
= 𝐹𝐴𝑜(∑ 𝜃𝑖 𝐶𝑝𝑖+Δ𝐶𝑝𝑋)

8.5 Conversión en el equilibrio

La conversión más alta que puede alcanzarase en reacciones reversibles es la
conversión en el equilibrio. En reacciones endotérmicas, la conversión en el equilibrio
aumenta al elevarse la temperatura hasta un máximo de 1.0. En reacciones
exotérmicas, la conversión en el equilibrio disminuye al aumentar la temperatura.
−𝛥𝐻 1 1
𝐾𝑝 = 𝐾𝑝(𝑇2)exp( 𝑅 𝑅𝑋 (𝑇2 − 𝑇)

MULTIPLES ESTADOS ESTACIONARIOS