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INGENIERIA DE LA REACCION QUIMICA.

CURSO 2008-09

1. Se dispone de los siguientes valores de la conversin de equilibrio para


la reaccin elemental en fase gaseosa
AB

con cA0 = 1 mol/L y cB0 = 0 mol/L.


T (C)
xe

35
0,991

75
0,789

95
0,479

Calclese el valor de la constante de equilibrio K para cada una de las


temperaturas. A partir de esta informacin determnese el calor de
reaccin, comprobando que puede tomarse como constante. Finalmente,
dibjese un esquema de las curvas de rA constante en el diagrama xA T
para esta reaccin.
En este caso, admitiendo comportamiento de gas ideal, la constante de
equilibrio K es igual a K p y, adems, teniendo en cuenta que no hay variacin
en el numero de moles igual a K c .

K = Kc =

c Be
c Ae

c A0 B + B x Ae
A

= x Ae
=
c A0 (1 x Ae )
1 x Ae

T ( C )
x Ae

35
0 ,991

75
0 ,789

95
0 ,479

Kc

119,11

3,74

0,92

d ln K r H 0
=
dt
RT 2

ln

K T 2 r H 0 1
1

=
KT1
R T1 T2

T1 ( K )
208 ,2
208 ,2
248 ,2

T2 ( K )
248 ,2
268 ,2
268 ,2
0
r H med
= 17989 ,0 cal / mol

r H 0 ( cal / mol )
18059 ,4
18011,3
17896 ,3

conversion - temperatura
1
0,8
xA

0,6
0,4
0,2
0
273

323

373

423

T, K

2. Considrese que la reaccin irreversible en fase gas


2 A B + C + 3D

es de segundo orden.
La mezcla reaccionante inicial est formada por 50% en moles de A y 50%
de un inerte. Si la reaccin se desarrolla a presin y temperatura
constantes, dedzcase una expresin que muestre la variacin del
volumen de la mezcla con la conversin de A. Escrbase la ecuacin
cintica en funcin tambin de xA.
V = V0 (1 + A x A )

A =

T p0
= V0 1 + A x A
T0 p

n( x A = 1 ) n( x A = 0 ) 175 100
=
= 0 ,75
n( x A = 0 )
100

n
r A = kc = k A
V
2
A

kn 2 (1 x A )2
kc A2 0 (1 x A )2
= 2 A0
=

V0 (1 + 0 ,75 x A )2 (1 + 0 ,75 x A ) 2

3. Una mezcla formada por SO2 (20% en moles) y aire (80%) se introduce
continuamente en un reactor de flujo en el que se desarrolla la reaccin
SO2 + 1 / 2O2 SO3
Dedzcanse las expresiones que muestran la variacin de los flujos
molares y las concentraciones de reactivos y producto con la conversin
de SO2. El reactor opera isotrmica e isobricamente a 227 C y 1485 kPa.

Admtase que en estas condiciones la mezcla gaseosa se comporta


idealmente.

A +1 2 B C
FA = FA0 (1 x A );
Faire0 = 4 F A0 ;

FB = FA0 ( B

B
x A ); F = FA0 ( C + C x A )
A
A

FB 0 = 0 ,20 Faire0 = 0 ,80 FA0 ;

FA = FA0 (1 x A );

B = 0 ,80 ; C = 0

FB = FA0 ( 0 ,80 0 ,50 x A );

FC = FA0 x A

cA =

F (1 x A ) c A0 (1 x A )
FA
= A0
=
1 + AxA
V& V&0 (1 + A x A )

cB =

FB FA0 ( 0 ,80 0 ,50 x A ) c A0 ( 0 ,80 0 ,50 x A )


=
=
1 + A xA
V&
V&0 (1 + A x A )

cC =

FC
FA0 x A
c x
=
= A0 A
V& V&0 (1 + A x A ) 1 + A x A

c A0 =

y A0 F y A 0 p
=
= 0 ,072 mol ;
RT
V&0

A =

F ( x A = 1 ) F ( x A = 0 ) 90 100
=
= 0 ,10
F( x A = 0 )
100

4. Se efecta la descomposicin reversible en fase gaseosa de tetrxido


de dinitrgeno, N2O4, para dar dixido de nitrgeno, NO2,

N 2 O4 2NO2
a temperatura constante. La alimentacin consiste en N2O4 puro a 340 K y
2 atm. La constante de equilibrio de concentracin a 340 K es 0,1 mol/L.
a) Calclese la conversin de equilibrio de N2O4 en un reactor por lotes
de volumen constante.
b) Calclese la conversin de equilibrio de N2O4 en un reactor de flujo.
c) Suponiendo que la reaccin es elemental, exprsese la velocidad de
reaccin en funcin de la conversin para un reactor de flujo y uno por
lotes.

A 2B

c
K c =
cA

2
B

a ) RDTA volumen cons tan te


n
n (1 x A )
c A = A = A0
= c A0 (1 x A )
V
V0

n A0 B + B x A
A
n

= 2c x
cB = B =
A0 A
V
V0
c A0 =

p A 0 y A0 p
=
= 0 ,072 mol / L
RT
RT

Kc = 1 =

(2c A0 x Ae )2
c A0 (1 x Ae )

x Ae = 0 ,43

b ) PFR presin cons tan te

cA =

cB

FA
V&

F A0 (1 x A )
V& 0 (1 + A x A )

c A0 (1 x A )
1+ A x A

F A 0 B +
xA

A
2 c A0 x A
FB

=
=
=
1+ A x A
V&
V& 0 (1 + A x A )
2
4 c A2 0 x Ae

Kc = 1 =

2
4 c A0 x Ae
(1 + A x Ae )2
=
;
c A0 (1 x Ae ) (1 + A x Ae )(1 x Ae )
(1 + A x Ae )

x Ae = 0 ,51

4c x 2
c ) RDTA vol . cte. r A = kc A k c B2 = kc A0 1 x A A0 A
Kc

1 xA

4 c A0 x A2
RFP p cte.
r A = kc A0

2
1 + A x A (1 + A x A ) K c

5. La reaccin irreversible elemental en fase lquida


2A B

se desarrolla isotrmicamente. Calclese el tiempo de reaccin necesario


para conseguir una conversin del 80% en un RDTA con concentracin
inicial de A de 2 mol/L. Caclese tambin el volumen de reactor y el
tiempo espacial para conseguir esta conversin en:
a) Un RCTA
b) Un RFP
En estos dos casos el reactor se alimenta con un caudal de 2 L/min de
una corriente de la misma composicin de la mezcla inicial del RDTA.
La constante de velocidad a la temperatura de operacin vale 0,4 L/mol
min.
dc A
= r A = kc A2
dt
cA
t
dc A 1 1
1
t = dt =
=

2
k c A c A0
0
c A 0 kc A
RDTA

xA
=
= 5 min .
kc A0 (1 x A )

FA0 FA r AV = FA0 FA kc A2V = 0


F F
F x
V&c x
V = A0 2 A = 2 A0 A 2 = 2 A0 A 2 = 50 L; = 25 min .
kc A
kc A0 (1 x A )
kc A0 (1 x A )
RCTA

dFA r A dV = FA0 dx A r A dV = 0

RFP
V

V
dV
=
=
FA0 0 FA0

xA

kc
0

2
A0

dx A
x
= 2 A
2
(1 x A )
kc A0 (1 x A )

6. La reaccin irreversible en fase gaseosa


A 3P

es de orden cero y se desarrolla isotrmicamente. Calclese el tiempo


necesario para conseguir una conversin del 80% en:
a) Un RDTA a volumen constante
b) Un RDTA a presin constante
En estos dos casos la concentracin inicial de A es de 2 mol/L y el
sistema contiene 40% de un inerte.
Calclese tambin el volumen de reactor y el tiempo espacial para
conseguir esta conversin en:
c) Un RCTA
d) Un RFP
En estos dos casos el reactor se alimenta con un caudal de 2 L/min de
una corriente de la misma composicin de la mezcla reactiva inicial del
RDTA.

La constante de velocidad a la temperatura de operacin vale 0,1 mol/L


min.
RDTA ( vol . cte );

dc A
= r A = k
dt

cA

t=

dc A c A0 c A c A0 x A
=
=
= 16 min
k
k
k
c A0

dn A
= r AV ;
dt

RDTA ( p cte );
c
t = A0
k

xA

dx A
= kV0 (1 + A x A )
dt

c ln(1 + A x A )
dx A
= A0
= 11,2 min
k
A
AxA

1 +
0

220 100

= 1,2
A =
100

FA0 FA r AV = FA0 FA kV = 0

RCTA;
V=

n A0

FA0 F A
k

FA0 x A
= 32 L; = 16 min
k

dFA r A dV = FA0 dx A kdV = 0

RFP ;

xA

dx A FA0 x A
=
= 32 L; = 16 min
k
k
0

V = FA0

7. Reptase el problema anterior suponiendo ahora que la reaccin es de


orden uno y la constante de velocidad 0,2 min-1.
RDTA ( vol cte );

dc A
= r A = kc A
dt

t =

xA
1 A dc A 1 c A0 1
= ln
= ln
= 8 ,04 min

k c A0 c A
k cA
k 1 xA

RDTA ( p cte );

dn A
n
= r AV = kc AV = k A V = kn A
dt
V

t =

n A0
1 A dn A 1 n A0 1
= ln
= ln
= 8 ,04 min

k n A0 n A
k nA
k n A0 (1 x A )

RCTA; V =

FA0 FA
FA0 x A
V& (1 + A x A )x A
=
= 0
= 78 ,4 L; = 39 ,2 min
kFA0 (1 x A )
rA
k (1 x A )
V&0 (1 + A x A )

xA

RFP ;

V = FA0

dFA
0 r A = FA0

V&0
dx A
1
=
0 kFA0 (1 x A ) k (1 + A )ln 1 x A A x A ; V = 12 ,9L; = 6 ,45 min
V& (1 + x )

xA

8. La especie A en disolucin y con una concentracin de 2 mol/l se


convierte en R en un RDTA isotermo, siguiendo una cintica de orden
uno. En cada ciclo de operacin se consigue una conversin del 95% de
A. Este ciclo dura 4 h, distribuidas en 3 h de reaccin y 1 h para las
operaciones de carga, descarga y limpieza. La demanda de producto en el
mercado ha crecido y se quiere duplicar la actual capacidad de
producccin.
a) Cual es la produccin actual, en mol R/h m3 de reactor
b) Funciona el reactor en las condiciones de mxima produccin?. En el
caso que la respuesta sea negativa, podra duplicarse la
produccin?.
AR

Datos : c A0 = 2 kmol / min, t c = t + t d = 3 + 1 = 4 h, x A = 0 ,95


c x
a ) PR = A0 A = 0 ,475 kmolR / m 3 h
t + td
dx A
x
b ) La produccin mxima se obtiene cuando
= A
dt
t + td

Para una reaccin irreversible de orden uno x A = 1 e kt


Derivando x A y sustituyendo en la expresin anterior e

kt opt

kt

1 e opt
=
t opt + t d

ln(1 1 x A )
= 1h 1
t
y resolviendo por tanteo se obtiene t opt = 1,1h , luego el reactor no funciona en

Calculando el valor de k =

condiciones de mxima produccin. Para condiciones ptimas de reaccin


kt
x A = 1 e opt = 0 ,67 y P = 0 ,64 kmol / m 3 h y, por lo tanto, no es posible
R

duplicar la produccin.

9. Se dispone de
volmenes son V1
A B , de primer
alimentoV& , cul
0

produccin de B?:

dos reactores continuos de tanque agitado, cuyos


y V2 = 2V1 , para desarrollar una reaccin irreversible
orden, a temperatura constante. Para un caudal de
de las ordenaciones siguientes dara una mayor

a) Operacin en paralelo de los dos reactores con el mismo tiempo


espacial
b) Operacin en paralelo de los dos reactores de manera que el caudal se
reparte igualmente entre los dos reactores
c) Operacin en serie situando el reactor ms grande en primer lugar
d) Operacin en serie situando el reactor ms pequeo en primer lugar
Puede suponerse que el grupo kV1 / V&0 vale 1.
AB:

reacc . irrev . de orden 1

V&0 c A = V&1 c A1 + V&2 c A2


V&0 c A0 (1 x A ) = V&1 c A0 (1 x A1 ) + V&2 c A0 (1 x A 2 )
V& x = V& x + V& x
0

A1

A2

V&1 x A1 + 2V&1 x A 2 x A1 + x A2
=
3
3V&1
Adems, x A1 = x A 2 por ser iguales los tiempos espaciales. Escribiendo el
balance de materia a uno cualquiera de los reactores tenemos
a)

xA =

V&1 c A0 V&1 c A1 r A1V1 = V&1 c A0 V&1 c A0 (1 x A1 ) kc A0 (1 x A1 )V1 = 0


x A1 =

kV1 /(V&0 / 3 )
kV1
kV1 / V&1
=
=
= 0 ,75 ;
V&1 + kV1 1 + kV1 / V&1 1 + kV1 /(V&0 / 3 )

x A = 0 ,75

V&1 x A1 + V&1 x A 2 x A1 + x A 2
=
2
2V&1
Ahora, teniendo en cuenta que los tiempos espaciales son diferentes
calcularemos la conversin alcanzada en ambos reactores
b)

xA =

kV1 /(V&0 / 2 )
kV1 / V&1
=
= 0 ,67
1 + kV1 / V&1 1 + kV1 /(V&0 / 2 )
k ( 2V1 ) /(V&0 / 2 )
kV2 / V&2
=
=
= 0 ,80
1 + kV / V&
1 + k ( 2V ) /(V& / 2 )

x A1 =
x A2

x A = 0 ,735
c ) En este caso calcularemos primero x A1 y a continuacin x A 2 resolviendo
el sistema de reaccin paso a paso

x A1 =

kV2 / V&0
1 + kV2 / V&0

k ( 2V1 ) / V&0
1 + k ( 2V1 ) / V&0

= 0 ,67

x A2 =

x A1 + kV1 / V&0
= 0 ,833
1 + kV / V&
1

Operando de igual manera que en el apartado anterior

d)

kV1 / V&0

x A1 =

1 + kV1 / V&0

x A2 =

= 0 ,50

x A1 + kV2 / V&0 x A1 + k ( 2V1 ) / V&0


=
1 + kV2 / V&0
1 + k ( 2V1 ) / V&0

10. Se quiere llevar a cabo la reaccin 2 A B + C en uno o varios RCTA


conectados en serie. La alimentacin se introduce con un caudal de 3,5
m3/h. La alimentacin est exenta de B y C y contiene A con una
concentracin de 48 kmol/m3.
a) Si las concentraciones finales de B y C han de ser iguales al 85% de
las de equilibrio, calclese el volumen de reactor que se requiere.
b) Si los reactores de que se dispone tienen un volumen igual al 10% de
la capacidad del reactor nico, calclese el nmero de RCTA en serie
que se requerirn para conseguir la conversin deseada.
La constante de velocidad de la reaccin directa, a la temperatura de
reaccin, vale 2 10-4 m3/kmol s, y la constante de equilibrio es igual a 16.
c c
K = B 2 C
cA

siendo

c2
= B2
e c A

c B c B 0 c A0 c A
=
y c B0 = 0
1
2

Resolviendo tenemos c Ae = 5 ,33 kmol / m 3 y c Be = c Ce = 21,33 lmol / m


c B = 0 ,85 c Be = 18 ,33 kmol / m 3 ;

c A = 17 ,33 kmol / m 3 y x A = 0 ,756

c cA
c A0 c A
V
= A0
=
= 1550 s = 0 ,43 h; V = 1,50 m 3
2
2
&
rA
k1 c A k 2 c B
V0

a)

b)

i =

c A0 ( x Ai x Ai 1 )
VI c Ai 1 c Ai
=
=
2
r Ai
k1 c A0 (1 x Ai )2 k 2 ( 0 ,5 c A0 x Ai )2
V&0

x Ai =

(1 + 2 k1 i c A0 ) (1 + 2 k1 i c A0 )2 4( k1 0 ,5 2 k 2 ) i c A0 ( x Ai 1 + k1 i c A0 )
2( k1 0 ,5 2 k 2 ) i c A0

Reactor 1) x Ai 1 = x A0 = 0
Reactor 2) x Ai 1 = x A1 = 0 ,450
Reactor 3) x Ai 1 = x A 2 = 0 ,637

x Ai = x A1 = 0 ,450
x Ai = x A 2 = 0 ,637
x Ai = x A3 = 0 ,731

Reactor 4) x Ai 1 = x A 3 = 0 ,731

x Ai = x A 4 = 0 ,785

total = 1 + 2 + 3 + 4 = 0 ,17 h; Vtotal = 0 ,60 m 3

11. Seleccinese el tipo de reactor (flujo de pistn, mezcla completa o


intermedio) que favorece la formacin de R dada la siguiente
estequiometra y rdenes de reaccin:
1
A
R

2
A

S
3
A
T

en los siguientes casos:


a) n1 = 0, n2 = 1, n3 = 2
b) n1 = 2, n2 = 0, n3 = 1
c) n1 = 1, n2 = 0, n3 = 2
Se sabe que las concentraciones elevadas de
reactivo favorecen las
reacciones de orden superior. Tambin se sabe que en caso de desear
mantener elevados los valores de concentracin los reactores de flujo de pistn
resultan ms indicados, ya que en estos la concentracin va disminuyendo a
medida que la mezcla reactiva avanza por el reactor, mientras que en los de
mezcla completa la concentracin desciende instantneamente hasta el valor
final. Con estas ideas analizaremos los tres casos.
a)
La reaccin deseada es la de orden ms bajo, por tanto interesan
concentraciones bajas de A y el reactor ms adecuado es el de mezcla
completa.
b)
Se trata del caso contrario, la reaccin deseada es la mayor orden y, por tanto,
optamos por un reactor de flujo de pistn.

c)
Se trata de una situacin intermedia a la de los casos anteriores. Interesar por
tanto un reactor de flujo intermedio. Analizaremos ahora este tercer caso
cuantitativamente. Para ello escribiremos el rendimiento instantneo de R en
funcin de la concentracin de reactivo A
rR
k1 c An1
k1
S R =
=
=
=
n1
n2
n3
(n 2 n1 )
r A k1 c A + k 2 c A + k 3 c A
k1 + k 2 c A
+ k 3 c A(n 3 n1 )

k1

k2
+ k3c A
cA
Analizando esta expresin se observa que el segundo y tercer sumandos del
denominador presentan efectos contrapuestos. Mientras que el segundo
decrece al aumentar c A , el tercero crece. Ahora bien, para valores pequeos
de c A el segundo trmino vara ms rpidamente con la concentracin. Por ello
la curva S R c A primero crece hasta alcanzar un mximo y luego decrece al
seguir aumentando la concentracin. Por ello optaremos por colocar en primer
lugar un reactor de mezcla completa, operando con la concentracin
correspondiente al mximo de la curva, y a continuacin uno de flujo de pistn.
k1 +

12. Determnese el tipo de reactor (flujo de pistn, mezcla completa o


intermedio) y las condiciones (concentracin de reactivo elevada, baja o
intermedia; temperatura, etc.) que favorecen la formacin de R en las
reacciones:
1
2
A

n1 = 2, n2 = 1, E a1 = 25, E a 2 = 35

En el caso de reacciones en serie altas concentraciones de reactivo favorecen


la formacin del producto intermedio. Vemos, adems, que la reaccin de
consumo de R es de orden inferior al de la reaccin de formacin. Por lo tanto
optaremos por un reactor de flujo de pistn con alimentacin concentrada.
Por otro lado observamos que la energa de activacin de la reaccin deseada
E a1 es menor, por lo que nos interesa trabajar a bajas temperaturas.

13. En un RCTA se llevan a cabo las reacciones en fase lquida


A B C , siendo k1 = 0,8 h-1 y k2 = 0,12 h-1. El reactor se alimenta con
1000 L/h de una disolucin 5 M de A.
a) Para qu volumen de reactor se obtiene la mxima concentracin de
B?. Cul ser la conversin de A?.
b) Cul sera la mxima concentracin de B que se podra conseguir en
un RDTA?. Qu volumen de reactor se necesitara para que,
obteniendo la mxima concentracin posible de B, tuviese la misma
capacidad de tratamiento, 1000 L/h?. La suma de los tiempos de
llenado, vaciado y limpieza es de 40 min.

a ) RCTA

( RCTA )opt
c R max =

[(k

= 3 ,23 h; V = V& = 3230 L

k1 k 2
c A0
k1 )

12

= 2 ,60 M ;

+1

xA =

c A0 c A
= 0 ,48
c A0

b ) RDTA

t opt =

ln (k1 k 2 )
= 2 ,79 h
k1 k 2

c R max

k
= c A0 1
k2

Capacidad =

k 2 ( k 2 k1 )

= 3 ,58 M

V
; V = Capacidad ( t + t d ) = 3456 ,7 L
t + td

14. Las reacciones irreversibles de primer orden A B C se llevan a


cabo en un RFP de 2 10-3 m2 de seccin. El reactor se alimenta con 0,15
m3/h de una corriente de A puro y concentracin 0,05 kmol/m3.
1) Calclese la longitud de reactor que permite obtener el mximo
rendimiento en B, en los siguientes casos:
a) k2/k1 = 1
b) k2/k1 = 0,5
2) Calclense las concentraciones de A, B y C a la salida del reactor para
las condiciones de los apartados a) y b). La constante de velocidad de la
reaccin directa vale 172,5 h-1.
1.a )

opt =

1
= 0 ,0058 h
k

V = SL = V& ;

L=

V&
S

= 0 ,435 m

1.b )

opt =

ln (k1 k 2 )
= 0 ,0080 h
k1 k 2

L = 0 ,60 m

2.a )
c A = c A0 exp( k1 ) = 0 ,0184 kmol / m 3

En el mximo de la curva c B , las velocidades de formacin y desaparicin


de B se igualan
kc
k1 c A = k 2 c B ; c B = 1 A = c A = 0 ,0184 kmol / m 3
k2
c C = c A0 ( c A + c B ) = 0 ,0132 kmol / m 3
2.b )

c A = 0 ,0125 kmol / m 3

Existen tres formas diferentes de calcular c B en este caso:


- sustituyendo opt en la ecuacin del balance de materia

k1 c A0
[exp( k1 ) exp( k 2 )]
k 2 k1
- empleando la ecuacin deducida para el clculo de c B max
cB =

k 2 (k 2 k1 )

c B max k1
=
c A0
k2
- igualando las velocidades de formacin y desaparicin de B
k1 c A = k 2 c B

Cualquiera de ellas conduce al mismo valor c B = 0 ,025 kmol / m 3


c C = 0 ,0125 kmol / m 3

15. Las reacciones irreversibles consecutivas de primer orden


A B C se llevan a cabo en dos RCTA en serie de 0,15 m3 de volumen
cada uno. Las reacciones se desarrollan en fase lquida y a temperatura
constante. El reactor se alimenta con 0,15 m3/min de una disolucin de A
exenta de B y C. Calclese:
a) El rendimiento de B a la salida del segundo reactor
b) El caudal de alimentacin que hara mximo el rendimiento de B
A la temperatura de operacin las constantes de velocidad valen k1 = 0,15
min-1 y k2 = 0,05 min-1, respectivamente.
a ) Balances de materia a A y B en el primer reactor

c A0 c A1 k1 c A1 = 0 ;

c A1
1
=
= 0 ,870
c A0 1 + k1 1

c B 0 c B1 + (k1 c A1 k 2 c B1 ) 1 = 0
c B1
c A0

c
c B0
+ k1 A1 1
c
c A0
= A0
= 0 ,124
1 + k 2 1

Balances en el segundo reactor


c A1 c A 2 k1 c A 2 2 = 0 ;

c A2
c A0

c A1
c A0
=
= 0 ,756
1 + k1 2

c B1 c B 2 + (k1 c A 2 k 2 c B 2 ) 2
cB2
c A0

c B1
c
+ k1 A 2 2
c
c A0
= A0
= 0 ,242
1 + k 2 2

b ) Ser aquel que hace mximo el rendimiento en los dos reactores


V&opt = V opt , siendo

opt =

1
k1 k 2

= 11,45 min; V&opt = 0 ,013 m 3 / min

16. Las reacciones irreversibles de primer orden A B C se llevan a


cabo en un RDTA de 1 m3 de volumen. Las constantes cinticas de este
proceso son k1 = 0,4 h-1 y k2 = 0,04 h-1.
El reactivo A se puede separar fcilmente de la mezcla por destilacin,
pero no se conoce una manera efectiva para separar B y C. Sin embargo,
el mercado aceptara una mezcla de B y C que no contuviera ms de un
4% en moles de C.
Se dispone de una disolucin de reactivo A cuya concentracin es 5
mol/L.
a) Cunto tiempo se requiere para obtener un producto de la
composicin deseada?. Cul sera la concentracin de A en el
producto que se va a destilar?. Cul ser la produccin de B, si el
tiempo muerto es de 5 min?.
b) Determnese el tiempo de reaccin necesario para conseguir la
mxima produccin de B y comprubese que se cumple la restriccin
sealada.
a)

c A = c A0 e k1t = 5 e 0 ,4 t
cB =

k1 c A0
e k1t e k2 t
k 2 k1

c C = c A0 ( c A + c R )
cC c B 0 ,04 0 ,96 = 0 ,0417

Resolviendo con Excel se encuentra que t = 1,75 h, c A = 2 ,48 M , c B = 2 ,42 M ,


cC = 0 ,10 M y x A = 0 ,496

PB =

nB
Vc B
=
= 1160 mol / h
t + td t + td

b)

dPB
dc
cB
=0 B =
dt
dt
t opt + t d

kc
dc B
= 1 A0 e k1t ( k1 ) e k2 t ( k 2 ) = 5 ,55 0 ,4 e 0 ,4 t 0 ,04 e 0 ,04 t
dt
k 2 k1

cB
5 ,55( e 0 ,4 t e 0 ,04 t )
=
t opt + t d
t opt + 0 ,0833

Resolviendo por tanteo, t = 0 ,60 h, c A = 3 ,93 M , c B = 1,68 M ,

cC = 0 ,04 M ,

cC c B = 0 ,024 < 0 ,0417 y PB = 1350 mol / h

17. En un RCTA se est desarrollando una reaccin irreversible de primer


orden de la forma A (l ) B (l ) . El reactor, de 10 m3 de volumen, se
alimenta con una disolucin exenta de B, que contiene 5 kmol A/m3, con
un caudal de 10-2 m3/s.
a) Si funciona adiabticamente, cul ser la temperatura y el grado de
conversin del estado estacionario para una temperatura del alimento
de 310 K?.
b) Si, a causa de la presencia de una reaccin secundaria indeseable, la
temperatura no ha de sobrepasar los 340 K, demustrese que, si se
adapta al RCTA un serpentn refrigerante, es posible obtener un grado
de conversin del 80% sin que se presenten problemas de encendido,
si la temperatura del alimento contina siendo 310 K y la temperatura
del refrigerante se mantiene constante e igual a la del alimento.
Caclese el valor del producto (UA) que habr de tener el serpentn
Durante la reaccin se liberan 2 104 J por mol de A que reacciona. La
constante de velocidad de la reaccin vara con la temperatura segn k =
1013 exp(-12000/T) s-1. La densidad de la solucin (para cualquier
composicin y temperatura) es 850 kg/m3, y el calor especfico medio de
la disolucin (para cualquier composicin y temperatura) es 2,2 kJ/kg K.

a)

Balance de materia x A =

k
Ae E RT
10 16 e 12000 T
=
=
1 + k 1 + Ae E RT 1 + 10 16 e 12000 T

T T0 T 310
Balance de energa x A =
=
;
J
53 ,48

( r H )FA0
J =
j F j 0 c pj

Resolviendo el sistema anterior se obtiene x A = 0 ,983 y T = 363 K


b ) A partir del balance de materia se obtiene que es posible alcanzar la
conversin del 80% operando a 338,5K <340K. Reescribiendo el bance de
energa para operacin no adiabtica

T + T0
1+
xA =
T f
;
J
J

UA

j F j 0 c pj

1+
310 + 310
338 ,5
53 ,48
53 ,48
UA
= 0 ,53 =
; UA = 9 ,96
18 ,7
0 ,80 =

18. En un RCTA se desarrolla la reaccin elemental, endotrmica e


irreversible, en fase lquida A + B C. El reactor dispone de una camisa
de vapor a presin, adecuada para calefaccin. La alimentacin consiste
en una mezcla de A y B, cuya concentracin es la misma para los dos e
igual a 2 kmol/m3, la cual se introduce en el reactor a 300 K, con un caudal
3 10-2 m3/minuto. El volumen total del reactor es 1,2 m3, y se quiere
obtener una conversin del 60% de A.
a) Encuntrese la temperatura a la que ha de funcionar el reactor para
conseguir la conversin deseada.
b) A qu temperatura ha de condensar el vapor de calefaccin?.
Cuntos kg de vapor de calefaccin condensarn por hora?.
La constante cintica vale 1,035 m3/kmol h para una temperatura de 300 K
y la energa de activacin vale 10000 J/mol. El calor de reaccin a 300 K
val 41860 J/mol de A. Puede considerarse que los valores especficos
medios, para el intervalo de temperaturas de trabajo, toman los siguientes
calores: cpA = cpB = 83,7 J/mol K; cpC = 167,4 J/mol K. El rea de la
superficie de transmisin de calor es de 6 m2. El coeficiente global de
transmisin de calor desde el fluido calefactor a la mezcla reactiva vale U
= 15070 kJ/h m2 K. El calor latente de vaporizacin del agua vale
v H (kcal / kg ) = 606,5 0,695 T ( C ).

a)
FA0 FA r AV = 0
FA0 x A kc A2 0 (1 x A ) 2 V = 0
k=

FA0 x A
= 4 ,69 10 2 m 3 / kmol min = Ae E RT
c (1 x A )2 V
2
A0

E 1 1
10000
k = k1 exp = 57 ,04 exp
8 ,314T
R T1 T
E
T =
= 400 K
R ln( k / A )

3
10000
m / kmol h = 0 ,95 exp

8 ,314T

3
m / kmol min

b)
Jx A = T T0 (Tf T )
Tf = T +

T T0 Jx A

= 401,7 K

& v v H
q = UA(Tf T ) = m
&v =
m

UA(Tf T )
= 71,1kg / h
v H

19. En un RCTA se desarrolla la reaccin reversible en fase acuosa


A B . Si el alimento consiste en una corriente de A puro, con un caudal
de 30L/min:
a) Determnese el valor de la temperatura de operacin que hace mnimo
el volumen del reactor, sabiendo que se quiere conseguir una
conversin del 80%. Cul ser la temperatura de entrada para
operacin adiabtica?.
b) Como resulta difcil alimentar el reactor a la temperatura calculada en
el apartado anterior, se ha pensado utilizar una batera de 2 RCTA en
serie con un intercambiador de calor entre ambos que permita el
enfriamiento de la mezcla reactiva a la salida del primer reactor. Si la
alimentacin se introduce en el sistema a 25 C, y los dos reactores
funcionan de forma adiabtica, calclese la conversin y la
temperatura de entrada en el segundo reactor para que el volumen
total sea mnimo, mantenindose la conversin final del 80%.
c) Comprense los volmenes de reaccin para las condiciones de
operacin de los apartados a) y b).
Puede admitirse que el calor especfico de la mezcla reaccionante
permanece constante e igual a 374 J/mol K. Las constantes de velocidad,
directa e inversa, valen:k = 2,24 103 exp(-2400/T) y k = 6,78 107 exp(6428/T), respectivamente.

a)

Topt =

( E 2 E1 ) / R
A E
xA
ln 2 2
A1 E1 1 x A

= 317 ,4 K

T = T0 + Jx A = T0 + 89 ,5 x A ;

siendo J =

( r H )FA0
c p0 F

T0 = 248 ,8 K = 24 ,4 C ; =

xA
= 5 ,47 min; V = 164 ,2 L
k ( k + k )x A

b)

= 1 + 2 =

x A1
x A2 x A1
+
k1 ( k1 + k1 )x A1 k 2 ( k 2 + k 2 )x A 2

x A 2 = 0 ,80 ; T2 = 317 ,4 ( k 2 = 1,1650 , k 2 = 0 ,1086 ); T0 = 298 ,2 K


T1 = T0 + Jx A1 = 298 ,2 + 98 ,5 x A1

Se trata ahora de encontrar el valor de x A1 que hace mnimo . Calculandop


con Excel se observa que se hace mnimo para x A1 = 0 ,57. Para este valor
1 = 0 ,97 min, 2 = 1,55 min, = 2 ,52 min y V = 75 ,8 L

20. En un RCTA, de 1m3 de volumen, se lleva a cabo la reaccin elemental


irreversible, en fase lquida, A + B 2 R . La alimentacin, exenta de R,
consiste en una disolucin equimolar de A y B, cuya concentracin es cA0
= cB0 = 6 kmol/m3, con un caudal de 6 m3/h, a la temperatura de 290 K. El
reactor est provisto de un caldern de calefaccin por el que circula un
lquido a la temperatura media de 360 K. Determnense:
a) La temperatura y conversin del estado estacionario para las
condiciones arriba indicadas.
b) La sensibilidad paramtrica con la temperatura de la alimentacin.
c) La sensibilidad paramtrica con el caudal de alimentacin.
La constante de velocidad vale k = 19,8 1011 exp(-10000/T) m3/kmol h. El
calor de reaccin puede considerarse independiente de la temperatura e
igual
a
2
20000 cal/mol. El rea de la superficie de refrigeracin vale 6 m . El
coeficiente global de transmisin de calor vale 60 kcal/m2 h. La densidad
y el calor especfico medio de la disolucin (para cualquier temperatura y
composicin) pueden considerarse constantes e iguales a 1000 kg/m3 y
650 kcal/m3 K, respectivamente.

Se

a)

trata

de

una

reaccin

irreversible

de

orden

dos

r A = kc A c B = kc A2 ; (c A = c B ) . Para este tipo de reacciones al despejar x A del


Balance de materia tenemos:
xA =

(1 + 2Da )

1 + 4 Da

2 Da
Da = kc A0 = A exp( E / RT )c A0 = 1,98 10 11 exp( 10000 T )

Por otro lado, despejando x A del Balance de energa


xA =

J=

1+
T + Tf
T 0
J
J

( r H )FA0
V&c p

= 184 ,6 K ;

UA
= 0 ,0932
V&c p

x A = 0 ,0059T 1,7527

Resolviendo el sistema de ecuaciones con Excel se encuentran tres soluciones

T = 296 ,
345 ,
460

xA = 0
0 ,48
0 ,95

b ) Con el fin de obtener la sensibilidad paramtrica con la temperatura de la


alimentacin se repiten los clculos del apartado anterior para diferentes
valores de dicha temperatura, obtenindose los siguientes resultados

T0 , K

T ,K

240
247
270
280
290
300
306 ,5
320

250
260 , 395
280 , 360 , 440
290 , 354 , 450
296 , 345 , 460
305 , 340 , 470
325 ,475
490

sensibilidad paramtrica con T0


500
450

400
350
300
250
200
200

250

300

350

T0

21. En un RDTA se produce la reaccin elemental irreversible, en fase


lquida A B + C .El reactor se carga inicialmente con 500 kg de
componente A puro a la temperatura de 340 K.
a) Si el reactor est equipado con una resistencia elctrica sumergida a
la que se aplica una potencia de116 kw, calclese el tiempo de
reaccin necesario para convertir el 75% de la carga inicial de A
b) Si el reactor opera adiabticamente, cul ser el tiempo de reaccin
necesario para convertir el mismo porcentaje de reactivo A?.
c) .
La constante de velocidad vale 1,928 1015 exp(-22450/T) min-1. El calor de
reaccin puede considerarse independiente de la temperatura e igual a 45
kcal/mol. La densidad y el calor especfico medio de la disolucin (para
cualquier temperatura y composicin) valen 920 kg/m3 y 0,6 kcal/kg K,
respectivamente. El peso molecular de A vale1154 g/mol
a ) Se trata de operacin no isotrmica no adiabtica. Por tanto habr que
plantear los correspondientes balances de Materia y de Energa:
dn A
dx A
= n A0
= r AV
dt
dt

dT n A0 ( r H ) dx A
Q&
=
+
dt
n j c pj dt n j c pj
j

Sustituyendo dx A dt del balance de Materia

( r H )
dT
=
r AV +
dt
n j c pj
j

Q&
n j c pj
j

r A = kc A = A exp( E RT )c A0 (1 x A ) = 1,928 10 15 exp( 22450 / T )c A0 (1 x A )

Sustituyendo ahora la ley de velocidad en las ecuaciones de conservacin:


dx A
= 1,928 10 15 exp( 22450 T )(1 x A )
dt
dT
= 1,253 10 17 exp( 22450 T )(1 x A ) + 5 ,55
dt

Resolviendo el anterior sistema de ecuaciones se obtiene t = 8 , min


b ) Para operacin adiabtica, el balance de Energa se simplifica
dT n A0 ( r H ) dx A
=
dt
ni c pi dt
i

Integrando
T = T0 +

n A0 ( r H )
(x A x A0 ) = 613 + 65 x A
ni c pi
i

y sustituyendo T en el balance de materia


dx A
= 1,928 10 15 exp( 22450 T )(1 x A )
dt

Resolviendo se obtiene t = 55 min

22. En un RFP, que opera isobricamente a la presin de 1 atm, se


produce la reaccin en fase gaseosa A B + C . El reactor se alimenta con
una mezcla de A, B y C a 1 atm. y 528 C, cuyos flujos molares son 9, 1 y 1
kmol/h, respectivamente. Determnese:
a) El volumen de reactor necesario para que la relacin molar A/B sea
3/17 a la salida del reactor, si este opera adiabticamente.
b) La temperatura a la que tendra que operar el reactor para que, en
condiciones isotrmicas a 1 atm., se lograse la misma conversin que
en el reactor adiabtico.
La constante de velocidad viene dada por k = 2,07 107 exp(10892/T) L
mol-1h-1, el calor de reaccin a 25C es 4550 cal/mol y los calores
especficos molares, en cal/mol K, son cpA = 26,3, cpB = 16 y cpC =7,75.

a)
xA

V = FA0

dx A
;
rA
0

r A = kc A2

F (1 x A ) c A0 (1 x A )
FA
= A0
=
1 + AxA
V& V&0 (1 + A x A )
y p
c A0 = A0 = 0 ,0125 M
RT
n (x = 1) n tot (x A = 0 ) 20 11
A = tot A
=
= 0 ,8182
n tot (x A = 0 )
11
cA =

Para calcular la conversin x A disponemos de la relacin molar FA FB a la


salida del reactor
FA0 (1 x A )
FA
1 xA
3
=
=
=
; x A = 0 ,8333
FB 17

1 9 + xA
B
FA0 B +
x A

k = A exp( E / RT ) = 2 ,07 10 17 exp( 10892 / T )


donde T es funcin de la conversin x A . Para encontrar esta relacin
recurrimos al Balance de Energa. Y teniendo en cuenta que el reactor opera
adiabticamente
T = T 0 + Jx A ;

J =

( r H )F A0

F j 0 c pj

= 157 ,23 K

Finalmente, sustituyendo los distintos valores calculados en la ecuacin del


Balance de Materia
0 ,8333

V =9

(1 + 0 ,8182 x A )2 dx A

2
10892
c A0 (1 x A )2
2 ,07 10 7 exp
801,2 + 157 ,23 x A
Resolviendo numricamente la integral resulta V = 1,75 m 3 ?
0

b ) En este caso, operacin isotrmica, k permanece constante y puede salir


fuera de la integral
0 ,8333
(1 + 0 ,8182 x A )2 dx A
9
V=
2
k 0
c A2 0 (1 x A )

Resolviendo de nuevo la integral, tenemos que T = 911K (En realidad para


esta temperatura c A0 = 0 ,011 , por lo que el resultado es solo aproximado. Para
obtener el valor exacto habra que dejar c A0 en funcin de T ).

23. Con el fin de determinar el tipo de flujo de un reactor se realiza un


ensayo consistente en introducir 20 g de un trazador, de forma
instantnea mediante una jeringuilla, en la corriente de entrada. Desde
ese preciso instante, y a intervalos de un minuto, se mide la
concentracin de trazador en la corriente de salida, obtenindose los
siguientes resultados:
muestra
c, g/l

1
0

2
0

3
0,02

4
0,35

5
0,89

6
1,01

7
0,78

8
0,47

9
0,24

10
0,12

11
0,05

12
0,02

13
0,01

14
0

Determnense las curvas c(t), E(t), E(), F(t), el tiempo medio de


residencia, la varianza, el caudal de alimentacin y el volumen del reactor.
En este reactor se va a llevar a cabo una reaccin irreversible de primer
orden. Sabiendo que en un reactor de flujo de pistn con igual tiempo de
residencia se obtendra una conversin del 60%, calclese la conversin
que se obtendr con este reactor. Hgase este clculo utilizando
directamente la funcin E(t) y aplicando los modelos de tanques en serie
y de flujo de pistn con dispersin.

En la tabla siguiente se presentan las diferentes curvas DTR obtenidas con


Excel
t, min
0
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13

c, g/L
0
0
0,02
0,35
0,89
1,01
0,78
0,47
0,24
0,12
0,05
0,02
0,01
0

Suma

3,96

E(t), /min
0
0
0,00505051
0,08838384
0,22474747
0,25505051
0,1969697
0,11868687
0,06060606
0,03030303
0,01262626
0,00505051
0,00252525
0

tm = 5,4319

2 = 2,7605
caudal (M/integral cdt) = 5,05 L/min
volumen (tm*caudal) = 27,43 L

tE(t)
0
0
0,01010101
0,26515152
0,8989899
1,27525253
1,18181818
0,83080808
0,48484848
0,27272727
0,12626263
0,05555556
0,03030303
0
5,43181818

E( )
0
0
0,05486667
1,44025
4,88313333
6,92691667
6,4194
4,51278333
2,6336
1,4814
0,68583333
0,30176667
0,1646
0

E(t)*(tF(t) = F( )
tm)^2
0
0
0
0
0,05948107 0,00505051
0,5226712 0,0934343
0,46074384 0,3181817
0,04755448 0,5732322
0,06359191 0,7702015
0,29188083 0,8888887
0,39973644 0,9494947
0,38581973 0,9797977
0,26349055 0,9924239
0,15659016 0,9974744
0,10894255 0,9999996
0
0,9999996
2,76050276

0
0,18409765
0,36819529
0,55229294
0,73639058
0,92048823
1,10458587
1,28868352
1,47278116
1,65687881
1,84097645
2,0250741
2,20917174
2,39326939

Ahora, con el fin de calcular la conversin obtendremos primero el valor de la


constante de velocidad. Por tratarse de una reaccin irreversible de primer
orden, para un reactor tipo RFP se cumple
1
ln
1 xA
k=
= 0 ,1687 min 1

En primer lugar calcularemos la conversin utilizando los datos de la funcin


E(t)

1 x A = [1 x A (t )]E (t )dt = e E (t )dt = e 0 ,1687 t E (t )dt


kt

Resolviendo numricamente la integral se obtiene 1 x A = 0 ,41, x A = 0 ,59


Aplicaremos ahora el modelo de tanques en serie. Calculamos primero el
nmero de tanques
N=

t m2

= 11

1 x AN =

c AN
1
=
= 0 ,41, x A = 0 ,59
c A0 (1 + k i )N

Consideramos finalmente el modelo de dispersin y para ello calculamos


primero el mdulo de dispersin

=
2

t2
t m2

D
D
= 2 + 8
uL
uL

D
Resolviendo mediante tanteo se obtiene = 0 ,04
uL

1 xA =

cA
c A0

1 uL
4 b exp

2 D

=
(1 + b )2 exp b uL (1 b )2 exp b uL
2 D
2 D

b = 1 + 4 Da(D uL )

Y realizando la operacin anterior resulta 1 x A = 0 ,42 , x A = 0 ,58

24. Se dispone de un reactor de tanque agitado de 5000 L en el que se va


a llevar a cabo la descomposicin de un reactivo A mediante una reaccin
de segundo orden en fase lquida, siendo kcA0 = 0,45 min-1. Para un caudal
de 250 L/min se obtiene una conversin inferior a la que se obtendra para

comportamiento de mezcla completa, 71,76%. Por ello se realiza un


ensayo en el que se introducen 500 g de un trazador inerte en forma de
impulso y se obtienen las siguientes concentraciones de salida:
t,min
0-1
2
c,mg/L >500 77

4
67

6
57

8
49

10
40

15
29

20
22

25
14

30
8

35
6

40
5

60
1

Del anlisis de estos resultados se deduce que el comportamiento de


este reactor puede ser descrito mediante un reactor de mezcla completa
con un cortocircuito de parte del caudal de alimentacin y un volumen
muerto. Determnense el volumen de mezcla completa, el volumen
muerto, el caudal activo, el caudal cortocircuitado y la conversin de
reactivo A obtenida.
En la tabla siguiente se presentan las diferentes funciones de Distribucin de
Tiempos de Residencia obtenidas con Excel

M / V& = cdt =
0

2000mg/(L/min)
t, min
0
1
2
4
6
8
10
15
20
25
30
35
40
60

c
500
500
77
67
57
49
40
29
22
14
8
6
5
1

tm = 20 min

E (t )

E ( )

0,25
0,25
0,0385
0,0355
0,0285
0,0245
0,02
0,0145
0,011
0,007
0,004
0,003
0,0025
0,0005

5
5
0,77
0,67
0,57
0,49
0,4
0,29
0,22
0,14
0,08
0,06
0,05
0,01

0
0,05
0,1
0,2
0,3
0,4
0,5
0,75
1
1,25
1,5
1,75
2
3

Efectivamente los altos valores iniciales de E t que se muestran en la tabla


indican la existencia de un cortocircuito de parte de la corriente que entra en el
reactor. El resto de los valores se ajustan bien a la funcin E t = 0 ,045 e 0 ,075 t
que es de la forma

Et =

V&a2 V&at / Vm
e
V&V
m

caracterstica del modelo propuesto.

Sustituyendo los datos experimentales en el modelo fsico-matemtico se


obtienen
los
siguientes
resultados:
V&a = 150 L / min, V&c = 100 L / min, Vm = 2000 L, Vd = 3000 L
Con el fin de obtener la conversin se establece un Balance de Materia global
al modelo

V&c A = V&c c A0 + V&a c Am


V& V& c
cA
= 1 x A = c + a Am
c A0
V& V& c A0
y, a continuacin, al reactor de mezcla completa
2
V&a c A0 V&a c Am kc Am
Vm = 0

c Am 1 + 1 + 4 kc A0Vm / V&a
=
= 0 ,33
c A0
2 kc A0Vm / V&a
c Am c A0 en
Sustituyendo
c A c A0 = 0 ,60 , x A = 0 ,40 .

la

expresin

de

arriba

se

obtiene

25. Determnense los valores de y del modelo de dos reactores de


mezcla perfecta interconectados, para un reactor de tanque agitado no
ideal en el se han obtenido los siguientes datos de concentracin de
trazador para un introduccin del mismo en pulso:
t,min
c,mol/
L

0
100

107
21

7,5
88

136
15

17
75

170
11

26
65

220
7,1

35
56

258
5,2

51
45

304
3,7

355
2,5

64
37

409
1,7

83
28

455
1,3

La alimentacin consiste en una corriente lquida con un caudal tal que el


tiempo espacial en el reactor es de 100 min. Qu conversin se
alcanzar si se lleva a cabo una reaccin de primer orden con k = 0,16
min-1?

Al representar c c 0 frente al tiempo adimensional se obtiene la siguiente


curva
1,2
1

c/c0

0,8
0,6
0,4
0,2
0
0

t/tm

El rea bajo la curva es el valor del parmetro del modelo de flujo


considerado

c
= d = 0 ,75
c
0 0
Representando ahora ln (c c 0 ) frente a
0

ln(c/c0)

-1

-2
-3
-4
-5
t/tm

La pendiente de la recta que ajusta el ltimo tramo de la curva corresponder a


m1 y vale -0,72.
1
4 (1 )
m1 =
1 +

1 + 2
2 (1 )
Como se conoce el valor de se resuelve la ecuacin y se obtiene = 0 ,3

Conocidos y y Da = k = 16 , se puede calcular la conversin


cA
(
+ Da )[ + (1 )Da ] 2
xA = 1
=
= 0 ,925
c A0 (1 + + Da )[ + (1 Da )] 2

26. La reaccin de oxidacin de dixido de azufre, en presencia de un


catalizador de platino sobre almina, tiene lugar mediante el siguiente
mecanismo:
O2 + 2l 2O l
SO2 + l SO2 l
SO2 l + O l SO3 l + l
SO3 l SO3 + l
Sabiendo que la etapa controlante es la reaccin entre el dixido de
azufre adsorbido y el oxgeno atmico adsorbido, dedzcase la ecuacin
de velocidad.
Las etapas que constituyen el mecanismo de reaccin propuesto transcurren
en serie, por tanto todas ellas lo hacen con igual velocidad, raO2 = raSO2 = rrs =
rdSO3, siendo:

c Ol2
2

raO 2 = k O 2 p O 2 c l

K O 2

c SO 2 l

raSO 2 = k SO 2 p SO 2 c l

K
SO 2

c SO 3 l c l

rrs = k rs c SO 2 l c Ol

K
rs

3 c SO 3 l K SO 3 p SO 3 c l
rdSO 3 = k SO

Si la reaccin superficial es la etapa controlante, krs<<kO2, kSO2 y kSO3.


Entonces raO2/ kO2 es muy pequeo y se puede admitir que
c2
pO2 cl2 Ol = 0 cOl = K O2 pO2 cl
K O2
Empleando el mismo razonamiento para las etapas 3 y 4 se concluye que
cSO2 l = K SO2 pSO2 cl

cSO3l = K SO2 pSO2 cl

Sustituyendo estos valores en la ley de velocidad de la etapa controlante


r = k rs K SO 2 p SO 2 c l

p O2 c l

K O2

K O 2 c l p SO 2

K O 2 c l2 p SO 2

= k rs K SO 2

p O2

= k rs K SO 2

p O2

Por otro lado se cumple que:


ct = cl + cOl + cSO2l + c SO3l = 1 + K O2

K SO 3 p SO 3 c l c l

K rs

K SO 3 p SO 3

K rs K SO 2

K O2

p SO 3

pO2 + K SO2 p SO2 + K SO2 p SO2 cl

Despejando cl y sustituyendo en ecuacin anterior

r=

(1 +

k p SO2

K O2

p O2

p SO3

pO2 + K SO2 p SO2 + K SO2 p SO2

siendo k = k rs K SO2 K O2 ct

27. Las ecuaciones cinticas para la descomposicin de PH 3 ( A ) sobre un


catalizador de Mo , son las siguientes:
presin p A , kPa

ecuacin cintica

r A = kp A
r A = kp A / (a + bp A )
r A = cons tan te

8 10
2 ,6 10 2

Interprtense estos resultados.


Representamos esquemticamente la reaccin de la siguiente manera:
A( g )
B(s ) + 1,5 C ( g )
Analizando las ecuaciones cinticas elementales se puede pensar que la
reaccin superficial es irreversible, ya que en el numerador no aparecen las
concentraciones de los productos de reaccin, y, adems, el hecho de que la
presin parcial del H2 no aparezca en el denominador parece indicar que ste
no se absorbe. Con esta informacin podemos proponer el siguiente
mecanismo de reaccin
A + l Al
A l B + 1,5C

Suponiendo que la etapa controlante es la reaccin superficial

r = k rs c Al
c Al = K

y
r = k rs K
Por otro lado

p Acl
A

p Acl

c t = c l + c Al = (1 + K

pA)

Despejando y sustituyendo en la ecuacin anterior


k K c p
kp A
r = rs A t A =
(1 + K A p A ) a + bp A

28. A partir de los datos obtenidos en un reactor de mezcla completa tipo


cesta, efectese un estudio referido a las resistencias controlantes y a la
energa de activacin de la reaccin. Supngase que la temperatura es
uniforme en todas las pastillas e igual a la del gas.
Caudal gas
5
2
8
9

cA0
5
4
2
3

cA
1
1
1
1

Masa cat
10
6
4
9

dp
1
2
2
2

Vel. Rotac.
baja
alta
alta
baja

T; C
344
344
372
372

En primer lugar debemos calcular la velocidad de reaccin rA para las distintas


condiciones de trabajo. Escribiendo el balance de materia al reactivo A en un
reactor de mezcla completa resulta
F FA V& (c A0 c A )
rA = A0
=
W
W
Sustituyendo se obtienen los siguientes valores de rA = 2, 1, 2 y 2 (en unidades
arbitrarias).
En las experiencias 3 y 4 la temperatura permanece constante, la velocidad
especfica k es la misma en ambos casos. Adems el tamao de la partcula
tambin es el mismo, por lo que el mdulo de Thiele y el coeficiente de
eficacia de la partcula tampoco varan. Esto nos permite analizar la
influencia del rgimen de flujo (diferentes velocidades de rotacin) sobre la
resistencia al transporte de A hacia la partcula. El hecho de que la velocidad
de reaccin sea la misma en las dos experiencias indica que la resistencia al
transporte externo resulta despreciable. En caso contrario, es decir si la
influencia del transporte externo sobre la velocidad de reaccin observada
fuera apreciable, sta debera aumentar al aumentar la velocidad de rotacin.
Al comparar las experiencias 1 y 2, realizadas ambas a la misma temperatura,
se observa que al duplicarse el tamao de la partcula y, por lo tanto el mdulo
de Thiele, la velocidad se reduce a la mitad. Esto indica la existencia de una
fuerte resistencia a la difusin en los poros de la partcula.

Finalmente comparamos las experiencias 2 y 3 para analizar la influencia de la


reaccin superficial, fuertemente dependiente de la temperatura, sobre la
velocidad global. Se observa que al aumentar la temperatura, la velocidad
observada no vara por lo que se concluye que la resistencia a la reaccin
resulta tambin despreciable.
Para determinar la energa de activacin compararemos los resultados
obtenidos en dos experiencias cualesquiera realizadas a diferente temperatura,
por ejemplo las experiencias 3 y 4.
En el problema que nos ocupa, donde existe una fuerte resistencia a la difusin

1 3 De
en los poros = =
, la velocidad de reaccin viene dada por:

R k

3
rA = kc A =
kDe c A
R
k = A exp( E a RT )
Entonces,
E 1
rA3 exp( E a / 2 RT3 )
1
=
= exp a
rA 4 exp( E a / 2 RT4 )
2 R T4 T3
Sustituyendo, Ea/R =16950,5. Idntico resultado se obtiene trabajando con los
datos de los experimentos 1 y 3.

29. La velocidad de una reaccin cataltica heterognea en fase gaseosa


viene dada por la siguiente expresin
rA =

c Ag
1 k Ag a + 1 k

= G k c Ag

donde c Ag es la concentracin molar de A en el seno del gas, ( k Ag a ) el


coeficiente volumtrico de transferencia de materia del gas a la superficie
slida ( Lt 1 ), el factor de utilizacin de la partcula, G el factor de
utilizacin global y k la velocidad especfica de la reaccin en la
superficie ( t 1 ).
Si la reaccin en la superficie es la etapa controlante,
a) Qu valores toman c As , y G ?
b) Qu forma toma la ley de velocidad?.
Si la reaccin superficial es la etapa controlante, k pequeo en comparacin
con Def , el coeficiente de eficacia de la partcula es aproximadamente igual a la
unidad.
Si, adems, k es tambin pequeo en comparacin con k Ag a , rA = kc Ag ,de
donde se deduce que G = = 1 y c As = c Ag .

Finalmente, la ecuacin cintica resulta ser rA = kc Ag .

30. Dado el sistema de reacciones irreversibles elementales


k1
k2
A
R
S

exprsese la selectividad diferencial S R , en funcin de k1 , k2 , c A y cB , en los


siguientes casos:
a) Reaccin homognea
b) Reaccin en presencia de un catalizador poroso, cuando:
b.1) La resistencia a la difusin en los poros es despreciable
( = 0,3)
b.2) La resistencia a la difusin en los poros es muy fuerte ( >5)
Comntense los resultados de los apartados de los apartados b.1) y b.2)
Admtase que el coeficiente de difusividad en los poros es igual para A y
R y supngase que la resistencia al transporte externo es despreciable.
(Mdulo de Thiele ) = (R 3) k De

rR k1c A k 2 c R
k c
=
= 1 2 R
rA
k1 c A
k1 c A
k c 2 k 2 cRb
r
k c
b) S R = R = 1 1 Ab
= 1 2 2 Rb
rA
1k1c Ab
1k1 c Ab
donde c Ab y c Rb son las concentraciones de A y B en la fase fluida.
a) S R =

1 = 2 = 1
b.1) Si la resistencia a la difusin en los poros es despreciable

b.2) En este caso =

S R = 1

3
R

De
k 2 c Rb
k2

= 1

3
R

S R = 1

k 2 c Rb
k1 c Ab

De
k

k 2 c Rb
k1 c Ab

3 De
k1c Ab
R k1
Como puede observarse la difusin en los poros afecta a la selectividad de la
reaccin. Esta mejora cuando k 2 > k1 y empeora en el caso contrario.