Diseño de Reactores

Conversión de equilibrio en el diseño de reactores no

isotérmicos

Integrantes:

• Danny Antonio Altamirano Marenco

• 4T3-IQ
 L13-2

Repaso: Diseño de Reactor no isotermico

Balance energético total (TEB) en estado estacionario:
dEˆ sys n n
 
 0  Q  Ws  FA0  Hi0  Hi  i   HRX  T FA0 XA
dt i1 i1
“TEB simplificado:

Para un reactor de 0  Q n T
 W
  F    C dT  H  T  F X
s A0 i p,i RX A0 A
flujo no isotérmico SS: i1T i0

Capacidades n
 
0  Q  Ws  FA0  iCp,i T  Ti0   HRX (T)FA0 X A
caloríficas constantes i1
(medias): Puede reorganizar esta ecuación para resolver T

n
 W
0Q   F   C T  T    H (T )  C
ˆ  T  T  F X
s A0 i p,i i0  RX R P R  A0 A
i1
T = temperatura de reacción Ti0 = temperatura inicial (de alimentación) TR = temperatura de referencia

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 L13-3

Revisión: Resolver TEB para la conversión

n
 W
0Q   F   C T  T    H (T )  C
ˆ  T  T  F X
s A0 i p,i i0  RX R P R  A0 A
i1

n
Solución para XA: 
 Q
FA0  iCp,i T  Ti0   Ws
 i1  XA
  HRX (TR )  CP  T  TR  FA0

Enchufe Q para el tipo específico de reactor

Para una reacción adiabática (Q = 0) y el trabajo del eje se puede descuidar (ẆS = 0)
n
 iCp,i T  Ti0 
i1  XA
  HRX (TR )  CP T  TR 

T = temperatura de reacción Ti0 = temperatura inicial (de alimentación) TR = temperatura de referencia

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 L13-4

Revisión: Solicitud a CSTR

Caso 1: Dado FA0, CA0, A, E, Cpi, H°I, y XA, calcular T & V
a) Resolver TEB para T a la salida (Tsalida = Tdentro del reactor)
b) Calcular k = Ae-E/RT donde T fue calculada en el punto a
c) incluya la k calculada en el paso b en la ecuación de diseño para calcularVCSTR
Caso 2: dado FA0, CA0, A, E, Cpi, H°I, y V, calcular T & XA
a) resolver TEB para T como una function de X A (hacer una table deT vs XA usando EB)
b) Solve CSTR design equation for XA as a function of T (plug in k = Ae-E/RT ) (use design eq to
make a table of XA vs T)
c) trazar XA,EB vs T & XA,MB vs T en la misma grafica. La intersección de estas 2 líneas
son las condiciones (T y XA) que satisfacen el balance de energía y masa
XA,EB = conversion determinada de la ecuación de TEB
XA,MB = conversión determinada usando la ecuación de diseño
XA,exit
XA,MB La intersección de T y XA que
XA
satisface ambas ecuaciones
XA,EB

T Texit
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 L13-5

Revisión: Aplicación a un PFR SS

FA0 PFR FA

XA
T

distancia
Trabajo de eje insignificante (ẆS=0) y adiabatico (Q=0)

a) Utilice TEB para construir una tabla de T en función deXA

b) Usar k = Ae-E/RT para obtener k como una función de XA
c) Usar estequiometria para obtener –rA como una
función de XA XA
dX A Puede utilizar
V  FA0 
d) Calcule: X rA  X A ,T  métodos numéricos
A0
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 L13-6

L13: Conversión de equilibrio en el

diseño de reactores no isotérmicos
• La conversión más alta que se puede lograr en
reacciones reversibles es la conversión de equilibrio
- Para las reacciones reversibles, la conversión de equilibrio
generalmente se calcula primero.
• La conversión de equilibrio aumenta con el aumento de la
temperatura para las reacciones endotérmicas
• La conversión de equilibrio disminuye con el aumento de
la temperatura para las reacciones exotérmicas

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 L13-7

Revisión de la cinética de equilibrio

k
  A  c C  d D
Reacción en fase gaseosa: aA  b B 
k A
KC: constante de CCc CDd Cproducts raised to stoichiometric coefficients
equilibrio (K
KC 
mayuscula):
CA a CBb Creactants raised to stoichiometric coefficients

si KC es dado a una sola  HRX  TR   1 1  

K C  T   K C  T2  exp    
temperaturaT2, & DCP  R  T2 T  
entices se puede obviar:
KP: constante de equilibrio en PCcPDd
KP  Pi  CiRT
términos de presiones PA PBb
a
parcialesPi:
Para gases ideales, KP = KC(RT)Δn Donde n  c  d  b  a

Dependencia temporal deKP dlnK P  H Rx  T  
H Rx  TR   CP  T  TR 
es dada por la ecuación de dT RT 2 RT2
van’t Hoff 
si DCP puede ser K T  K T exp  H RX  TR   1  1  
P  P  2    
obviado:  R  T2 T  
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 L13-8

Conversión de equilibrioXAe
1

endotermica
XA,e A  heat  B

exotermica
A B  heat
0
T
(Ejemplo) A⇌B CA0=1 CB0=0
CBe CA0 0  X Ae  X Ae Reformular para
KC    KC 
CAe CA0 1  XAe  1  X Ae resolver en términos
deXAe

 K C 1  X Ae   XAe  K C  X Ae  K C X Ae  K C  X Ae 1  K C 

KC
  X Ae Esta ecuación nos permite
1  K C  expresar Xae como una función
de TEngr Dept, University of Illinois, Urbana-Champaign.
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 L13-9

Xae y temperatura
KC  HRX  TR   1 1  
X Ae  K C  T   K C  T2  exp    
1  K C   R  T2 T  
 HRX  TR   1 1  
K C  T2  exp    
 R  T2 T   Dividir el numerador y
Sustituir X 
Ae
para KC:  HRX  TR   1 1   denominador por KC
1  K C  T2  exp    
 R  T2 T   1 X
 e
1 eX
 X Ae 
1  HRX  TR   1 1   Cambio de signo
exp      1
K C  T2   R  T T2  

 HRX  TR   1 1  
Exothermic: HRX
 0, when T  exp       and X Ae 
 R  T T2  

 HRX  TR   1 1  
Endothermic: H RX  0, when T  exp       and X Ae 
 R  T T2  
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 L13-10

XAe and Temperatura

1
X Ae 
1  HRX  TR   1 1  
exp      1
K C  T2   R  T T2  
 HRX  TR   1 1  
Exothermic & CP =0: HRX TR   0, when T  exp   T  T    & X Ae 
 R  2  

Tiene sentido desde el principio de Le Chatelier A B  heat

rxn exotermica produce calor →

al aumentar la temperatura se añade calor (producto) & Empuja RXN hacia la izquierda
(menor conversión)

 HRX  TR   1 1  
Endothermic & Cp  0: H RX TR   0 , when T  exp       & X Ae 
 R  T T2  

Tiene sentido desde el principio de Le Chatelier A  heat  B

El calor es un reactivo en una rxn endotermia →
al aumentar la temperatura se añade reactante (calor) & Empuja RXN hacia la derecha
(mayor conversión)
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 L13-11

Ejemplo de T de equilibrio adiabático

Para la reacción elemental en fase líquida catalizada por sólidos
 CB 
A B rA  k  CA 
K 
 C

1. Hacer una gráfica de conversión de equilibrio en función de la temperatura.

2. Determinar la temperatura de equilibrio adiabático y la conversión cuando se
alimenta A puro al reactor a una temperatura de 298K.

HA (298K)  40000 cal / mol

HB (298K)  60000 cal / mol
CP  50 cal / mol  K
A
CPB  50 cal / mol  K
K e  100,000 at 298K

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 HA (298K)  40000 cal / mol HB (298K)  60000 cal / mol
L13-12

A B
CP  50 cal / mol  K CP  50 cal / mol  K K e  100000 at 298K
A B

 CB  equilibrio CBe
Rate law: rA  k  C A   C Ae 
Ke  -rA = 0 Ke

C A0 Xe K e T 
K e (T)  Xe 
CA0 1  Xe  1  K e T 

d lnK e  H
La ecuación de Van’t Hoff : 
dT RT 2
o
HRX  T   HRX  TR   TT CpdTR
Cp  Cp - Cp  0
B A

o
 HR  1 1  HRXo  HB
o
- Ho A  -20000
K e  K e (T1)exp  X - 

 R  T1 T   T1=298K

Xe = f (T) Xe ¡solo depende de la termodinámica!

¡Nada que ver con el balance energético!
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 L13-13
Reacción A  B se lleva a cabo adiabáticamente con una temperatura de entrada de 298 K, CPA
= 50 cal/mol∙K, y el calor de reacción= 20,000 cal/mol. El balance energético es:
n
Q  Ws  FA0  iC pi( T  Ti0 )  FA0 X HRX
  
( TR )  Cˆ p( T  TR )  0 Re a rra ng e
i1  
n 0 0

FA0  iCp,i T  Ti0  W  Q
 
s  T
 XA  i 1  H RX T   
H RX R(T )  TR CP dT
  HRX (TR )  C ˆ T  T F
P  R  A0 

n
 iC  TT  n CP T  T0  
pi 0  iCpi  1 Cp A X EB  A
 XEB  i1 i1 HRX T  
HRX T  
De la termodinámica 50  T  298 
X  XEB 
X Ae 
KC 20000
1  K C  Del balance energetico
CPA  T  T0 
XEB 
HRX  T 

Cómo aumentar la conversión?

T
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 L13-14
¿El aumento de la temperatura de entrada aumenta XA?
1
Cp,A T  TA0  X Ae 
X A,EB  1  HRX  TR   1 1  
HRX (TR ) exp      1
K C  T2   R  T T2  

Cu
pa rva d c o)
ra i
rxn e eq o té rm
ex uilib ne
x
oté rio x
rm ar ar
at T i
p 0,2
ico i ba
r r
ia a
B
XA XA,e at Ti0,1 a , X A,E
ha c ati c
a a b
(in clin Adi
ca Op
XA,e at Ti0,2 a báti
adi XAe
ac ión
r
a ope
par
X A,EB T (K)

Se mueve una T más alta XA,EB curva a la derecha

XA,e (Tadiabatica) disminuye por una reacción exotérmica

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 L13-15

Temperatura óptima de alimentación

Para una reacción reversible y exotérmica, la temperatura de
alimentación debe optimizarse para maximizar la conversión.
T0 alta: la reacción alcanza el equilibrio rápidamente, pero elXA es bajo
De la termodinámica
XEB
XA

0.75

0.33 T0 = 500
T0 = 600
0.15
T0 = 350
350 500 600 T W
LT0 bajo daría un XA,e ero la velocidad de reacción específica k es tan pequeña que la
mayor parte del reactivo pasa a través del reactor sin reaccionar (nunca alcanza XA,e)

¡Hay una temperatura de entrada óptima!

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 ¿Cómo se aumenta el XA para la operación
L13-16

adiabática de una reacción exotérmica?

con enfriamiento entre etapas!
XA,EB4
XEB

conversión final
XA,EB3 Cada reactor
funciona
XA,EB2 adiabáticam
ente

XA,EB1
cooling process

T
Enfriamiento, C1 C2 C3
T0 Reactor 1 Reactor 2 Reactor 3 Reactor 4

Las reacciones endotérmicas son similares, pero con calentamiento en lugar de enfriamiento
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