ITBA

TERMODINÁMICA 31.25
2013
CAP. I
Termodinámica Cap. I ITBA

CAPÍTULO I

Objetivo de la Termodinámica ....................................................................................... 2

Sistemas termodinámicos .............................................................................................. 2

Variables termodinámicas o variables de estado ......................................................... 3

Equilibrio termodinámico .............................................................................................. 3

Procesos termodinámicos .............................................................................................. 4

Procesos reversibles e irreversibles ............................................................................. 5

Energía ............................................................................................................................ 5

Transformaciones de energía ........................................................................................ 6

Fuentes de calor y de trabajo ........................................................................................ 7

Primera Ley de la Termodinámica ................................................................................ 8

Balance de energía en sistemas abiertos , entalpía .................................................... 10

Máquinas térmicas ....................................................................................................... 12

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Termodinámica Cap. I ITBA

CAPÍTULO I

Objetivo de la Termodinámica

La Termodinámica es un capítulo de la Física y por ende su objetivo es el estudio de la naturaleza. Si bien

sus resultados son completamente generales, la Termodinámica es particularmente útil cuando se la aplica
al análisis de los sistemas compuestos por muchas partículas. Este curso trata sobre Termodinámica Clásica.
En ella no se toma en cuenta la estructura de las partículas que forman la materia.

Sistemas termodinámicos

Sistema es toda porción de la naturaleza que se desea estudiar. Un sistema queda definido por una
superficie cerrada, que se denomina frontera.

Sistema simple: No contiene fronteras interiores

Frontera

Sistema simple
.

Sistema compuesto: Contiene fronteras interiores. Está formado por varios sistemas simples.

A B

. D
C

Sistema compuesto

Entorno: Es todo aquello que no pertenece al sistema.

Vínculo: Es una cualidad de la frontera que impide algún tipo de intercambio entre el sistema y su
entorno. Los intercambios pueden ser de energía o de materia.

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Termodinámica Cap. I ITBA

Según el vínculo, una frontera puede ser:

 Fija o móvil
 Impermeable o permeable
 Adiabática o diatérmica

Según la frontera, un sistema puede ser:

 Cerrado: Frontera impermeable

 Abierto: Frontera permeable
 Aislado: Frontera fija, impermeable y adiabática

Variables termodinámicas o variables de estado

Las variables termodinámicas son todas aquellas características macroscópicas mensurables de un

sistema. Por ej.: p; V; T; m;…..

Variables extensivas: Dependen del tamaño o extensión del sistema. Son aditivas en los sistemas
compuestos. Por ej.: V; m.

Variables intensivas: No dependen del tamaño o extensión del sistema. No son aditivas en los sistemas
compuestos. Por ej.: p; T.

Equilibrio termodinámico

Un sistema simple está en equilibrio termodinámico cuando todas las variables intensivas que lo
caracterizan, poseen el mismo valor en cualquier punto del sistema y estos valores no cambian en el tiempo.

A cada estado de equilibrio termodinámico de un sistema, le corresponde un único conjunto de variables

termodinámicas o variables de estado.

Un sistema compuesto está en equilibrio termodinámico, cuando cada sistema simple que lo compone,
está a su vez en equilibrio termodinámico.

Dos sistemas simples están en equilibrio termodinámico entre sí, cuando todas las variables intensivas
que los caracterizan, poseen el mismo valor en ambos sistemas.

Cuando dos sistemas no están en equilibrio termodinámico entre sí, significa que la frontera que los
separa posee vínculos que impiden que se produzca algún intercambio, que conduzca a la igualdad entre las
variables termodinámicas de ambos sistemas.

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Termodinámica Cap. I ITBA

Procesos termodinámicos

Un proceso termodinámico es una transformación de un estado de equilibrio a otro.

Cuando un sistema realiza un proceso, sus variables termodinámicas cambian hasta alcanzar un nuevo
estado de equilibrio.

Un proceso termodinámico se produce cuando se elimina algún vínculo.

Procesos lentos o cuasi estáticos: Son aquellos en los cuales el sistema evoluciona en permanente estado
de equilibrio termodinámico. Son ideales, requieren que se realicen en tiempo infinito. En el espacio de las
variables termodinámicas, estos procesos se representan mediante curvas continuas.

A
.1

.2
B

Procesos no cuasi estáticos o rápidos: Durante estos procesos el sistema no permanece en estado de
equilibrio termodinámico. Se realizan en tiempo finito. En el espacio de las variables termodinámicas, estos
procesos se representan mediante líneas de punto. Todos los procesos reales son rápidos.

A
.1

.2
B

Ciclos: Son procesos que se inician y terminan en el mismo estado termodinámico. Es decir que el sistema
posee el mismo conjunto de variables termodinámicas, al principio y al final del proceso.

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Termodinámica Cap. I ITBA

Algunos procesos de interés son los siguientes:

 Adiabático: Sin intercambio de calor

 Isotérmico: A temperatura constante
 Isocórico: A volumen constante
 Isobárico: A presión contante

Procesos reversibles e irreversibles

Un proceso es reversible cuando el sistema y su entorno pueden volver al estado inicial. Esto significa que
el sistema y el entorno pueden recuperar el valor inicial de todas sus variables termodinámicas.

 Un proceso reversible debe ser cuasi estático.

 No todo proceso cuasi estático es reversible.
 Un proceso rápido es siempre irreversible.
 Los procesos reales son siempre irreversibles.

Un sistema realiza un proceso reversible, cuando las variables que rigen la evolución, solo presentan
desacoples infinitesimales, entre el sistema y el entorno.

Un proceso reversible es una idealización que nunca se alcanza en la práctica, pero es un concepto de
enorme importancia en la Termodinámica.

Energía

La energía es un concepto abstracto pero intuitivo. Es una magnitud física que no puede medirse en
forma directa, pero se define a partir de otras magnitudes fundamentales. Por ejemplo la energía cinética de
un objeto es función de su masa y su velocidad.

Puede decirse que cierto tipo de energía asociada a un objeto, es la capacidad que este tiene de realizar
trabajo, durante un proceso determinado. De esta manera se define la energía a partir del concepto de
trabajo, que sí posee una definición precisa.

Existen diferentes formas de energía: Cinética, potencial gravitatoria, potencial eléctrica, potencial
química, potencial elástica, etc.

Energía interna: La energía interna de un sistema, es una variable termodinámica asociada con las
distintas formas de energía que el sistema puede contener. Refleja la energía de las partículas que
componen el sistema. La energía interna no incluye a la energía cinética de traslación, a la energía cinética
de rotación, ni a la energía potencial del sistema en conjunto.

La energía interna se representa con la letra U, y es una variable extensiva.

U
Se define la energía interna específica como: u 
m
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Termodinámica Cap. I ITBA

La energía interna específica u es una variable intensiva.

Tal como sucede con la energía potencial, para la energía interna no existe una referencia absoluta. Por lo
tanto solo tiene interés la determinación de las variaciones de energía interna.

Transformaciones de energía

Todo proceso implica una cadena de transformaciones de energía. En un proceso, un sistema evoluciona
porque interactúa con su entorno intercambiando energía.

Un sistema puede intercambiar energía con su entorno de dos formas:

 Como calor: Q
 Como trabajo: W

Calor y trabajo son formas de energía en tránsito.

El calor se propaga de tres formas: Conducción, radiación y convección.

El trabajo puede ser: Mecánico, eléctrico, magnético, químico, elástico, etc.

El calor y el trabajo no son variables termodinámicas, no son variables de estado.

El calor y el trabajo intercambiados en un proceso, no sólo dependen del estado inicial y final del sistema,
sino de cómo se realice el proceso.

Diferenciales exactos: Todas las variables termodinámicas o variables de estado son diferenciales
exactos. Si un sistema evoluciona entre los estados 1 y 2, y A es una variable termodinámica, entonces:

2 A2
 1
dA   A1
dA  A2  A1

Si la variable fuera el volumen V, o la presión p, resulta:

2 V2 2 p2
1
dV  
V1
dV  V2  V1   V ;  1
dp   p1
dp  p 2  p1   p

Diferenciales inexactos: Son diferenciales de variables que dependen del proceso y no exclusivamente de
los estados inicial y final. Los diferenciales de calor y de trabajo son inexactos. Se los representa como  q y
 w , de tal forma que:
2 2
1
 q  q12 ; 1
 w  w12

Convención de signos:

 Calor Positivo  Energía en forma de calor entra al sistema

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Termodinámica Cap. I ITBA

 Calor Negativo  Energía en forma de calor sale del sistema

 Trabajo Positivo  Energía en forma de trabajo sale del sistema

 Trabajo Negativo  Energía en forma de trabajo entra al sistema

 
Trabajo: El trabajo realizado por una fuerza se define como: W  
C
F.d r

En el caso de una fuerza generada por una presión uniforme aplicada sobre un área, como ocurre cuando
un sistema formado por un gas confinado se expande o comprime lentamente, resulta:

2   V2
Wrealizado   p A . d r , o bien : Wrealizado   p dV
1 V1

Si además la presión es constante durante el proceso: Wrealizado  p  V

El trabajo de compresión-expansión puede calcularse mediante las expresiones anteriores, sólo si el

proceso es cuasi estático, o sea una sucesión de estados de equilibrio. De lo contrario la presión del sistema
podría no estar definida. Por ejemplo en una compresión o expansión brusca real, la presión toma distintos
valores en diferentes puntos del sistema.

Nota: La denominación Wrealizado la utilizaremos para indicar el trabajo realizado por el sistema, el cual
como veremos puede diferir del trabajo intercambiado por el sistema con el entorno.

Fuentes de calor y de trabajo

Cuando un sistema evoluciona en un proceso, intercambia trabajo y calor con su entorno. Sin embargo, el
entorno de un sistema suele ser muy complejo. Para simplificar el análisis de los problemas termodinámicos,
se recurre a la idea de fuente. Las fuentes son sistemas pertenecientes al entorno, que permiten considerar
que toda la interacción ocurre solo entre el sistema y las fuentes.

Fuente de calor: Es un sistema capaz de absorber o entregar calor sin cambiar su temperatura y como
solo es capaz de entregar o recibir calor, todo el calor intercambiado es igual a la variación de su energía
interna

U 0  Q0 , como Q0   Q , resulta U 0   Q [1]

Fuente
T0 de calor
Q0

7
Sistema
.
Termodinámica Cap. I ITBA

Fuente de trabajo: Es un sistema capaz de absorber o entregar trabajo sin cambiar su presión y como
solo es capaz de entregar o recibir trabajo, todo el trabajo intercambiado resulta igual a la variación de su
energía interna

U 0   W0 , como W0   W , resulta U 0  W [2]

Fuente de
trabajo
Sistema W W0 p0
.

Nota: La letra W la utilizaremos para representar el trabajo intercambiado por el sistema con el entorno.

No existe ningún sistema en la naturaleza que se comporte estrictamente como una fuente, pero algunos
sistemas, en ciertas condiciones, se aproximan bastante.

En efecto, los océanos o los lagos son capaces de absorber cantidades de calor, producidas a escala
humana, sin que se pueda apreciar cambios en su temperatura. En esas condiciones esos sistemas pueden
ser considerados fuentes de calor.

Por otra parte la atmósfera puede absorber trabajo de expansión o de compresión, debido a la acción del
hombre, sin que se aprecien cambios en su presión. En esas condiciones la atmósfera puede ser considerada
una fuente de trabajo.

Primera Ley de la Termodinámica

La primera ley de la termodinámica es una expresión de la conservación de la energía, y su enunciado

dice: “La energía interna de un sistema aislado es constante”.

U Ais  cte

Dado que un sistema aislado no puede interactuar de ninguna manera con su entorno, entonces su
energía interna no puede cambiar, por lo tanto otra forma de expresar la primera ley es:

 U Ais  0 [3]

Entorno

Sistema
.

Sistema aislado
Termodinámica Cap. I ITBA

Puesto que la unión de un sistema y su entorno es siempre un sistema aislado, resulta:

U  U 0  0 [4]

Donde U representa la variación de energía interna del sistema y U 0 la variación de energía interna
de las fuentes del entorno. Luego, aplicando las relaciones [1] y [2]

U 0  W  Q [5]

Sustituyendo [5] en [4] y ordenando se obtiene

U  Q  W [6]

La [6] es el balance de energía para un sistema cerrado.

En forma diferencial, a partir de U Ais  cte , resulta dU Ais  0

Luego el balance de energía para un sistema cerrado se puede escribir: dU   Q   W

dividiendo por dt, se obtiene el siguiente balance de potencia para un sistema cerrado:

dU  Q  W   
  o bien U  Q W
dt dt dt

En la expresión [6] Q y W representan el calor y el trabajo que el sistema intercambia con el entorno.
En cambio, el trabajo que el entorno puede intercambiar con el sistema, sin considerar el trabajo químico,
es:

V02
W0   p0 dV0  W0 agit [7]
V01

El primer término del segundo miembro es el trabajo de expansión-compresión realizado por el entorno
sobre el sistema. El segundo término representa el trabajo realizado por el entorno, que no implica
intercambio de volumen entre el entorno y el sistema, el cual se transforma totalmente en calor dentro del
sistema, por ejemplo agitación, efecto Joule, etc.

En el caso del trabajo de expansión-compresión, el intercambio de volumen asociado, puede traer

  p  p  dV
V2
aparejado un cierto trabajo de roce, el cual se define como: Wroce  0
V1

Sustituyendo en la [7] resulta:

V2 V2
W0  Wroce   p dV  W0 agit ; W   p dV  Wroce  W agit ; W  Wrealizado  Wroce  W agit
V1 V1

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Termodinámica Cap. I ITBA

Puesto que Wroce  0 y Wagit  0 , el trabajo intercambiado siempre es menor o a lo sumo igual que el
trabajo realizado: W  Wrealizado

Si no hay roce ni agitación, entonces el trabajo intercambiado es:

V2
W   p dV  Wrealizado [8]
V1

Esta última expresión se suele denominar trabajo reversible de expansión – compresión: Wr, aun cuando
para que el proceso sea estrictamente reversible, además también se debe cumplir que no haya desacople
de temperatura.

Si se considera la evolución de un sistema cerrado entre los estados 1 y 2, la [6] toma la forma:

U 12  Q12  W12 [9]

Si el proceso que lleva al sistema del estado 1 al estado 2, es adiabático, entonces

U 12   W12 Ad [10]

Esta última expresión indica que la variación de energía interna entre dos estados, es igual al trabajo
adiabático requerido en el proceso, con signo cambiado.

La [10] constituye la definición de la variación de energía interna.

Igualando las expresiones [9] y [10] resulta: Q12  W12   W12 Ad

Luego, Q12  W12  W12 Ad [11]

La [11] constituye la definición de calor. De esta manera los conceptos de variación de energía interna y
calor quedan definidos en términos del trabajo, que es una magnitud que siempre puede medirse
indirectamente a partir de magnitudes fundamentales.

Balance de energía en sistemas abiertos

Los sistemas abiertos también se denominan volúmenes de control. Se trata de regiones del espacio
definidas por fronteras permeables, a través de las cuales se pueden producir flujos de masa.

W W

∆me U(t1)
U(t2) = U(t1) + ∆U
∆ms

10
Q Q
t1 t2 = t1 + ∆t
Termodinámica Cap. I ITBA

En la figura anterior se muestra un sistema abierto, definido por una superficie cerrada que resulta
permeable en la región indicada con línea de puntos. El sistema se representa en dos estados diferentes, uno
correspondiente al instante t1 y otro al instante t2.

Durante el intervalo de tiempo ∆t ingresa al sistema una masa ∆me y sale una masa ∆ms.
Simultáneamente, durante ese intervalo de tiempo el sistema intercambia calor Q y trabajo W con el
entorno.

La variación de energía interna del sistema en el intervalo de tiempo ∆t = t2 – t1 es:

U  U ( t 2 )  U ( t1 )

Teniendo en cuenta que la energía interna del sistema cambia a causa del calor y el trabajo
intercambiados con el entorno, así como debido al intercambio de energía con las masas ∆me y ∆ms, resulta:

U  Q  W   E e   E s [12]

Donde ∆Ee y ∆Es representan las energías asociadas a las masas entrantes y salientes respectivamente,
cuyas expresiones son:

 c2 
E e  me  u e  p e ve  e  g z e  [13]
 2 

 c2 
E s  m s  u s  p s v s  s  g z s  [14]
 2 

u : Energía interna específica de la masa ∆m.

p v : Trabajo de flujo específico. Es el trabajo requerido por unidad de masa, para que la masa ∆m entre o
salga del volumen de control, siendo p y v la presión y el volumen específico, que caracterizan a la masa ∆m
en la entrada o la salida del volumen de control. En efecto, como se expresó anteriormente, el trabajo es:
W  p  V , o bien W   m p v .

c2
: Energía cinética específica de la masa ∆m. Se trata de la energía cinética debida a la velocidad
2
relativa c de la masa ∆m, con respecto al volumen de control.

g z : Energía potencial específica de la masa ∆m. Se trata de la energía potencial debida a la altura z
relativa de la masa ∆m, con respecto a una referencia arbitraria.

Sustituyendo [13] y [14] en la [12] resulta:

 c2   c2 
U  Q  W  me  u e  p e v e  e  g z e   m s  u s  ps vs  s  g z s 
 
 2   2 

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Termodinámica Cap. I ITBA

Los términos u  p v , aparecen en todos los balances de energía con procesos de flujo. En consecuencia,
es conveniente definir la variable de estado intensiva denominada entalpía específica, como: h  u  p v .
La entalpía H  m h , es en cambio una variable de estado extensiva.

La entalpía es una magnitud de enorme utilidad en la descripción de la mayoría de los procesos

termodinámicos.

 c2   c2 
Luego U  Q  W  me  he  e  g z e   ms  hs  s  g z s  [15]
 2   2 

De manera más general la [15] puede ser escrita para el caso en que existan varias entradas y salidas de
masa, de la siguiente manera:

n
 ci2 
U  Q  W   mi  hi   g z i 
i 1  2 

En este caso los m i serán positivos o negativos según sea que ingrese o egrese respectivamente, masa
al sistema.

Dividiendo por  t y tomando límite para resulta:

   ci2
 n  
U  Q  W   mi  hi   g zi  [16]
i 1  2 

La mayoría de los dispositivos e instalaciones de interés evolucionan en régimen estacionario, esto

significa que si bien las variables intensivas pueden tener diferentes valores en los distintos puntos del
sistema, éstas no cambian con el tiempo. Esta condición implica que la superficie frontera sea fija y que la
cantidad de masa contenida no cambie con el tiempo.

Por lo anterior, en régimen estacionario la energía interna del sistema no puede cambiar con el tiempo y
la [16] se reduce a:

  ci2 n  
0  Q  W   mi  hi 
  g z i  [17]
i 1  2 

Si además de estar en régimen estacionario, el sistema solo posee una entrada y una salida de sustancia,
entonces la [17] se convierte en:

  
0  Q  W  m (h  ec  e p ) [18]

Donde ec y ep representan la energía cinética y potencial específica, respectivamente.

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Termodinámica Cap. I ITBA

Máquinas térmicas

Las máquinas térmicas son sistemas cerrados que evolucionan cíclicamente, intercambiando calor y
trabajo con fuentes.

Al cabo de un ciclo resulta U  0 , por lo tanto aplicando el balance de energía para sistemas cerrados
se obtiene Q  W .

En el caso que se intercambie calor con dos fuentes de calor y trabajo con una sola fuente de trabajo,
resulta W  Q1  Q2 .

Ciclos de potencia: Son aquellos que producen trabajo, es decir W > 0 .

En estos ciclos el sistema toma calor de la fuente a más alta temperatura, vuelca calor en la fuente a
menor temperatura y entrega trabajo a una fuente de trabajo.

Luego W  Q1  Q2 [19]

T01

Q01

Q1

W W0
T01 > T02 Sistema p0

Q2

Q02

T02

Rendimiento: El rendimiento  de un ciclo de potencia, se define como el cociente entre el trabajo

entregado y el calor recibido,

W
 [20]
Q1

Q2
Sustituyendo la [19] en la [20] resulta:  1 [21]
Q1

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Termodinámica Cap. I ITBA

Como en un ciclo de potencia Q2  Q1 , resulta 0    1

Ciclos de refrigeración y bomba de calor: Son aquellos que absorben trabajo, es decir W < 0 , con el
propósito de retirar calor de la fuente fría o entregar calor a la fuente caliente.

T01

Q01

Q1

W W0
T01 > T02 Sistema p0

Q2

Q02
T02

En estos ciclos el sistema toma calor de la fuente a menor temperatura, vuelca calor en la fuente a mayor
temperatura y absorbe trabajo de una fuente de trabajo.

Luego W  Q2  Q1

O bien W  Q1  Q2 [22]

Coeficiente de refrigerador,  : Se define como el cociente entre el calor absorbido de la fuente fría y el
módulo del trabajo tomado de la fuente de trabajo,

Q2
 [23]
W

1
Sustituyendo la [22] en la [23] resulta:  [24]
Q1
1
Q2

Como en un ciclo de refrigeración Q2  Q1 , resulta   0

Coeficiente de bomba de calor,  : Se define como el cociente entre el calor entregado a la fuente
caliente y el módulo del trabajo tomado de la fuente de trabajo,

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Termodinámica Cap. I ITBA

Q1
  [25]
W

1
Sustituyendo la [22] en la [25] resulta:  [26]
Q
1 2
Q1
Como en un ciclo de bomba de calor Q2  Q1 , resulta   1

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