Tema 1:

CONCEPTOS BÁSICOS

1. Naturaleza de la Termodinámica.
2. Concepto de sistema termodinámico: clasificación.
3. Variables de estado: magnitudes extensivas e intensivas.
4. Estado de equilibrio termodinámico.
5. Concepto de proceso termodinámico.
6. Tipos de procesos termodinámicos.
7. Postulados de la Termodinámica: temperatura.
8. Escalas termométricas.
9. Una definición empírica de temperatura
1. Naturaleza de la Termodinámica

 POSIBILIDADES DE ABORDAR DEL PROBLEMA DE LA DESCRIPCIÓN

DE UN SISTEMA CON MUCHOS CONSTITUYENTES:

MICROSCÓPICO MACRÓSCÓPICO
MECÁNICA
EQUILIBRIO ESTADÍSTICA TERMODINÁMICA

FUERA DEL TEORÍA FENÓMENOS DE

EQUILIBRIO CINÉTICA TRANSPORTE

 CARACTERÍSTICAS
 Teoría macroscópica y fenomenológica.
 No hay hipótesis sobre la estructura de la materia:
• Descripción de fluidos y sólidos como medios continuos

Tema 1: Conceptos básicos

2. Concepto de sistema termodinámico: clasificación

 DEFINICIÓN
 Región macroscópica del
espacio limitada por una
superficie cerrada (paredes).

 OBSERVACIONES
 Las paredes pueden ser reales
o imaginarias.
 La elección del sistema
(paredes) depende del
problema que se quiera
resolver y de la información de
que se dispone (medidas):
• Variables termodinámicas.
• Energías.

Tema 1: Conceptos básicos

2. Concepto de sistema termodinámico: clasificación

 ENTORNO ENTORNO’
 Región macroscópica fuera del ENTORNO
sistema y que interacciona con
el sistema.
SYSTEM’
SYSTEM
 UNIVERSO TERMODINÁMICO
 Región macroscópica del
espacio ocupada por el
sistema y su entorno.
 No incluye objetos alejados
que no interactúan con el
sistema.

Tema 1: Conceptos básicos

2. Concepto de sistema termodinámico: clasificación

 PAREDES
 Aislantes Materia y Energía
 Adiabáticas Calor
 Impermeables Materia
 Fija y rígida no permiten intercambio de Trabajo
 SISTEMAS
 Abiertos Materia y Energía
 Cerrados Energía pero no Materia
 Aislados intercambian con el entorno Ni Energía ni Materia

Tema 1: Conceptos básicos

3. Variables de estado: magnitudes extensivas e intensivas
 VARIABLES TERMODINÁMICAS:
 Atributos de un sistema termodinámico que lo caracterizan en el
momento actual y son independientes de su historia pasada

 VARIABLES O PARÁMETROS DE ESTADO:

 Conjunto reducido de parámetros que permite describir al sistema
 El número necesario no se puede fijar a priori
 La elección se hace en función de la información disponible o de la que
se pretenda obtener
 El resto de atributos (FUNCIONES DE ESTADO) se obtiene a partir de
las variables de estado

 ESTADO DE UN SISTEMA:
 Cada uno de los modos de encontrarse un sistema, caracterizados por
las variables de estado

Tema 1: Conceptos básicos

3. Variables de estado: magnitudes extensivas e intensivas
 PARÁMETROS EXTERNOS E INTERNOS:
 La cuantía de los PARÁMETROS EXTERNOS depende de la posición
en el espacio de cuerpos externos al sistema (p. ej.: volumen de fluido
en un cilindro con un pistón)
 El acoplamiento de un sistema con su entorno se hace a través de estos
parámetros externos
 Los parámetros externos condicionan el valor del resto de parámetros y
son por tanto las variables independientes por excelencia
 El resto de parámetros se denominan PARÁMETROS INTERNOS

 PARÁMETROS EXTENSIVOS E INTENSIVOS:

 Extensivos: dependen de la masa del sistema y son proporcionales a
ella, tienen un carácter global. Volumen, longitud, …
 Intensivos: no dependen de la masa, tienen un carácter local. Presión,
tensión superficial, …. También entran aquí las magnitudes específicas.
[Relación con funciones homogéneas]

Tema 1: Conceptos básicos

4. Estado de equilibrio termodinámico
 Se dice que un sistema está en equilibrio termodinámico cuando sus
magnitudes termodinámicas son constantes en el tiempo y uniformes en
el espacio.
 Solamente un sistema aislado puede estar estrictamente en equilibrio.
 En sistemas no aislados el equilibrio se establece cuando el sistema no
interacciona con el entorno, es decir, cuando no hay fuerzas sin equilibrar
debidas a diferencias de parámetros intensivos entre sistema y entorno
 No debe confundirse estado de equilibrio con estado estacionario

SISTEMA
AISLADO psistema Tsistema
pentorno
psistema Tsistema
pentorno Tentorno Tentorno

Tema 1: Conceptos básicos

5. Concepto de proceso termodinámico
 Un proceso termodinámico es el paso de un estado de equilibrio a otro
como consecuencia de la interacción del sistema con el entorno.
 El proceso puede seguirse a través de la variación de las magnitudes
termodinámicas:
 Funciones de estado, que sólo dependen de los estados inicial y final.
 Funciones de proceso, que dependen de los estados inicial y final,
pero también del camino seguido.
[Relación con diferenciales exactas y no exactas]

Volumen Presión Temperatura

Estado inicial
Vfinal

Vinicial Estado final

Tiempo

Tema 1: Conceptos básicos

5. Concepto de proceso termodinámico
 REPRESENTACIÓN GRÁFICA
El proceso se puede representar mediante diagramas que muestran la
evolución de unas magnitudes termodinámicas frente a otras. El espacio
euclídeo correspondiente se llama espacio termodinámico de estados.

p p T
Estado inicial Estado inicial Estado inicial

Estado final Estado final Estado final

V T V
 INTERÉS EN:
 Detalles del proceso
 Resultado final
Tema 1: Conceptos básicos
6. Tipos de procesos termodinámicos
 PROCESOS CÍCLICOS / ABIERTOS
 CÍCLICOS: procesos en que el estado final coincide con el inicial
 ABIERTOS: al menos una variable cambia entre ambos estados

 PROCESOS INFINITESIMALES / FINITOS

 Proceso infinitesimal es aquél cuya realización implica un cambio
infinitesimal en alguna variable del sistema. Los estados intermedios
son estados de equilibrio
 Proceso finito es aquél en que los cambios en las variables no son
infinitesimales. Los estados intermedios no han de ser de equilibrio

 PROCESO DE RELAJACIÓN
 Proceso por el que vuelve a alcanzar el equilibrio un sistema
inicialmente en equilibrio que es perturbado y dejado evolucionar
libremente
 El tiempo que tarda en alcanzarse el nuevo estado de equilibrio se
llama tiempo de relajación

Tema 1: Conceptos básicos

6. Tipos de procesos termodinámicos
 PROCESOS CUASIESTÁTICOS / NO ESTÁTICOS
 Proceso cuasiestático es aquél que, estando constituido por una
sucesión de procesos infinitesimales, admite representación en el
espacio de estados (sucesión de estados de equilibrio)
Los procesos suficientemente lentos por comparación con el
proceso de relajación entre los mismos estados pueden
considerarse aproximadamente cuasiestáticos:
d𝜓𝜓 d𝜓𝜓
<< Δ𝑡𝑡exp >> Δ𝑡𝑡rel
d𝑡𝑡 exp
d𝑡𝑡 rel

 Proceso no estático es aquél en que ambos tiempos son comparables:

Δ𝑡𝑡exp ≈ Δ𝑡𝑡rel

 Utilidad de los procesos cuasiestáticos: cálculo de variaciones en las

funciones de estado

Tema 1: Conceptos básicos

7. Postulados de la Termodinámica: Temperatura
 PRIMER POSTULADO DE LA TERMODINÁMICA
Todo sistema aislado alcanza, con el tiempo, un estado de equilibrio
termodinámico que no puede abandonar espontáneamente
 Es de carácter estadístico: concepto de “estado más probable”
 Consecuencia:
• No se estudian los fenómenos en que un sistema abandona
espontáneamente su estado más probable (fluctuaciones)

 SEGUNDO POSTULADO DE LA TERMODINÁMICA

Dos sistemas en equilibrio térmico con un tercero están en equilibrio
térmico entre sí
 Hay que definir una nueva variable: la temperatura
• Interna e intensiva
 PRINCIPIO CERO: los parámetros internos son función de los
parámetros externos y de la temperatura

Tema 1: Conceptos básicos

8. Escalas termométricas
 DEFINICIÓN OPERACIONAL DE TEMPERATURA:
 Elección de un sistema de referencia (termómetro)
 Asignación de valores a las isotermas del sistema (escala)

 MAGNITUD Y FUNCIÓN TERMOMÉTRICA

 Magnitud termométrica es la (única) propiedad del sistema que
depende de la temperatura
 Función termométrica es la relación entre la temperatura y la magnitud
termométrica

 PUNTOS FIJOS:
 Estados patrón fácilmente reproducibles a los que se asignan valores
arbitrarios para determinar la función termométrica:
• Hielo puro en equilibrio con agua pura saturada de aire a 1 atm
• Agua pura en equilibrio con su vapor a 1 atm
• Punto triple del agua (273.16 K)

Tema 1: Conceptos básicos

9. Una definición empírica de temperatura
 Medidas con distinta masa de gas a volumen constante:

Procedimiento:  Tomar una cierta masa 𝑚𝑚1 de un gas dado

 Poner el baño a la temperatura del punto
triple del agua 𝜃𝜃3𝑤𝑤
 Mover el flexible hasta alcanzar el
volumen 𝑉𝑉𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟 deseado
5
4
 Medir la presión correspondiente 𝑝𝑝𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟
3
2
1
h  Poner el baño a la temperatura objetivo 𝜃𝜃𝑡𝑡
0
 Reajustar el flexible para mantener el
mismo volumen 𝑉𝑉𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟
 Medir la presión correspondiente 𝑝𝑝

Tubo
flexible Así, se tiene la presión 𝑝𝑝 del gas a la
Baño temperatura objetivo 𝜃𝜃𝑡𝑡 , para la masa y el
volumen escogidos: 𝑚𝑚1 , 𝑉𝑉𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟

Tema 1: Conceptos básicos

9. Una definición empírica de temperatura
Ahora, consideremos diferentes masas de gas (𝑚𝑚2 , 𝑚𝑚3 , … , 𝑚𝑚𝑛𝑛 ):

Resultados:
𝑝𝑝⁄p/p
𝑝𝑝𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟
3
𝑚𝑚1
O2
𝑚𝑚2
𝑚𝑚3

𝑚𝑚𝑛𝑛
𝜃𝜃 = 𝜃𝜃𝑡𝑡

p
𝑝𝑝3𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟

Tema 1: Conceptos básicos

9. Una definición empírica de temperatura
Considerando diferentes masas (𝑚𝑚1 , 𝑚𝑚2 , … , 𝑚𝑚𝑛𝑛 ) de diferentes gases:

Resultados:
𝑝𝑝⁄p/p
𝑝𝑝𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟
3 O2

N2
𝜃𝜃 = 𝜃𝜃𝑡𝑡

He
H2
p3
𝑝𝑝𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟
𝑝𝑝
Definición: 𝜃𝜃 = 𝜃𝜃3𝑤𝑤 lim𝑝𝑝𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟 →0 ; 𝜃𝜃3𝑤𝑤 = 273.16 K
𝑝𝑝𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟
Tema 1: Conceptos básicos