Termodinámica General y

Aplicada
Resumen 2.016


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 Índice
• Unidad 1: Conceptos Fundamentales.
A) Sistema y medio ambiente………………………………………………..Pág. 4-8
B) Equilibrio Termodinámico……………………………………………….…Pág. 8-9
C) Sustancias Puras…………………………………………………………..Pág.9-12
• Unidad 2: Gases ideales y reales.
A) Gases ideales y reales. Relaciones PVT………………………………..Pág.
B) Mezcla de gases ideales y reales…………………………………………Pág.
• Unidad 3: Primer principio de la termodinámica para sistemas cerrados.
A) Calor…………………………………………………………………………Pág.
B) Trabajo……………………………………………………………………….Pág.
C) Energía Interna……………………………………………………………..Pág.
D) Primer Principio de la termodinámica…………………………………….Pág.
• Unidad 4: Primer principio para sistemas abiertos. Transformaciones.
A) Ecuación Energética………………………………………………………..Pág.
B) Aplicaciones del primer principio para sistemas abiertos………………Pág.
C) Entalpía………………………………………………………………………Pág.
D) Transformaciones o procesos……………………………………………..Pág.
• Unidad 5: Termoquímica
A) Sistemas químicos reactivos………………………………………………..Pág.
B) Leyes termoquímicos………………………………………………………..Pág.
C) Combustión
• Unidad 6: Segundo principio de la termodinámica
A) Enunciados del segundo principio
B) Reversibilidad e Irreversibilidad
C) Transformación del calor en trabajo
• Unidad 7: Entropía
A) Teorema de Clausius
B) Concepto de entropía
C) Diagramas y balance
• Unidad 8: Exergía
A) Concepto
B) Sistemas abiertos y balance
• Unidad 9: Equilibrio químico y de fase. Energía Libre
A) Potenciales termodinámicos
B) Energía libre y equilibrio químico.
C) Equilibrio de Fase
• Unidad 10: Ciclos de motores de gas
A) Ciclos termodinámicos
B) Ciclo Otto
C) Ciclo Diesel y Semidiesel

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D) Potencia y rendimiento
• Unidad 11: Ciclos de máquinas de vapor y ciclos frigoríficos
A) Ciclos de máquinas de vapor
B) Ciclos frigoríficos
• Unidad 12: Turbinas de gas
A) Ciclo de Brayton
B) Optimización - Rendimientos
• Unidad 13: Aire Húmedo
A) Mezcla de aire y agua
B) Temperaturas - Cálculo y medición
C) Tablas y diagramas


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 Unidad 1: Conceptos fundamentales.
A) Sistema y medio ambiente:
Termodinámica: objeto, importancia, alcances y limitaciones:
Termodinámica: Ciencia que estudia:
A) La relación entre trabajo y calor. Su nombre proviene Termo (Calor) y
dinámica(potencia), estaba relacionada con la generación de trabajo a partir del calor.
B) Transformaciones de energía y las propiedades de las sustancias que
intervienen.
C) Propone explicar todos los fenómenos de equilibrio del universo.
* En la termodinámica no interesa la velocidad con la que se producen las
transformaciones.
Transformación espontánea: Transformación a la cual no es necesario entregarle
energía para que se produzca. Las transformaciones naturales por ejemplo. (Fósil -> pet).
Transformación forzada: Se necesita entregarle energía para producirla, como las
transformaciones artificiales (madera -> mueble).

La energía no se crea ni se destruye, se transforma

* La cantidad de energía se ha mantenido constante desde la creación del universo

y se va a mantener siempre igual.
* El gran problema energético es la calidad de la energía, porque la cantidad=cte.
Con un mal uso de la energía, podemos tener la misma cantidad pero de energía
inutilizable. Todas las energías terminan transformándose en calor
D) Termodinámica clásica del equilibrio: Sistemas que se mantienen en equilibrio o
que se aportan muy poco de él. Se consideran los estados inicial y final de equilibrio en
un proceso termodinámico.
E) Termodinámica del no equilibrio: Sistemas que sufren procesos irreversibles o
disipativos. Durante una transformación ,no se mantiene el equilibrio porque sino no
habría transformación. Se idealiza con modelos matemáticos.
Siempre los sistemas buscan el equilibrio.
Objetivos: Analizar, comprender, modelizar, calcular y/o pronosticar:
a) Cantidades de calor y trabajo en procesos
b) Estados de equilibrio mas problables alcanzados por una sustancia o mezcla
c) Condiciones de equilibrio de mezcla de sustancias de una o mas fases
d) Espontaneidad de una reacción química
e) Espontaneidad en el cambio de fases
f) Porpiedades de las sustancias para cuantificar los fenómenos anteriores.
Limitaciones:
1) Imposibilidad para determinar propiedades de las sustancias en un instante de
su historia (sólo en los estados de equilibrio)

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 2) Es importante para describir en forma completa el estado de una sustancia o
mezcla.
3) Hay ciertos valores particulares no determinables por termodinámica.
4) Analiza tendencia a que se produzcan procesos, pero no su “velocidad”
5) Principal limitación es la idealización, que puede representar (o no)
significativamente lo que se requiere, dependiendo de que tan idealizado esté (que
propiedades se alejan del todo)
Aplicaciones de la termodinámica en la ingeniería:
a) Incremento de la producción.
b) Reducción del consumo de recursos.
c) Reducción de costos.
d) Reducción del impacto medioambiental.
Definición macroscópica y microscópica de un sistema:
Microscópico: Estudia el comportamiento de
las partículas(átomos/moléculas). La cantidad de
ecuaciones que implica modelizar el sistema se
relaciona con la cantidad de partículas
Macroscópico: Estudia el comportamiento
completo de un sistema, desde un punto de vista
macro.

Sistemas termodinámicos: abiertos,

cerrados, homogéneos, heterogéneos, ideales y reales.
Sistema: Parte del universo sometida a estudio, va a
depender de lo que yo elija. Es relativo. Al tomar sistemas
distintos, se tiene un criterio diferente.
Frontera: Superficie de discontinuidad que delimita al
sistema y lo divide de lo que está afuera.
Medio: Todo l que rodea el sistema y frontera. Tomo como
medio al exterior más próximo al sistema y que influye mas
directamente al mismo sistema. Es todo aquello que no sea sistema y puede tomar el
tamaño que queramos. Por lo general es el exterior inmediato. Suele ser el responsable
del equilibrio del sistema.
Universo: Conjunto de sistema, frontera y medio. Puede tener el tamaño que se
requiere, dependiendo de la magnitud del estudio. El universo es un sistema aislado
porque no intercambia materia ni energía con ningún medio, debido a que no está
rodeado por un medio.
Sistema+ Entorno —> universo (sistema aisaldo)

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 Clasificación de sistemas
Ideal-Real:
Ideal: Sistema analizado desde un punto de vista ideal, sus propiedades se
analizan mediante ecuaciones matemáticas que representan la idealidad. No significa que
no sea real, sino que examina desde otra perspectiva
Real: Sistemas analizados mediante sus propiedades extraídas de un laboratorio
Cerrado-Abierto-Aislado
Cerrado: (ó masa de control) No intercambia materia peros si energía con el medio.
Abierto (VC): (ó volumen de control (vc)). Intercambia materia y energía con el
medio.
Aislado: No intercambia ni materia ni energía con el medio
Homogéneo-Heterogéneo
Homogéneo: Sistema que posee una única fase.
Heterogéneo: Sistema que posee mas de una fase.
Monocomponente-Multicomponente
Monocomponente: Sistema compuesto por una sustancia pura.
Multicomponente: Sistema compuesto por sustancias no puras, una mezcla de
componentes. Por ejemplo el aire aunque a veces se lo considera como
monocomponente porque generalmente se presenta en las mismas proporciones,
composición química relativamente constante.
Fisico-Químico-Termoelástico
Físico: Sistema en el que actúa un equilibrio de fuerzas. Sistema definido a partir
de sus propiedades mecánicas, eléctricas, magnéticas, etc.
Químico: Sistema definido, principalmente por las propiedades de presión,
temperatura y volumen.
Termoelástico: Sistema químico que puede deformarse (grandes variaciones de
volumen) mediante variaciones modestas de temperatura.
Régimen:
Estacionario: Sale lo que entra.
No estacionario: Con entrada pero no salida.
Clasificar y definir el sistema es necesario para poder plantear el modelo
matemático que más se adecua a la situación
Clasificación de límites:
Imaginarios-Reales:
Imaginarios: Límites que no existen en la realidad, constituyen parte de los límites
de un VC.
Reales: Límites de existencia física concreta.
Rígidos-Elásticos:
Rígidos: Límites que toleran grandes esfuerzos sin deformarse.
Elásticos: La superficie límite no está determinada ni en forma ni en extensión y
sufre deformaciones.

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 Fijos- Móviles:
Fijos: No se desplazan con respecto al observador.
Móviles: Se mueven en varias direcciones respecto al observador.
Adiabáticos-Diatérmanos:
Adiabáticos: Mediante ellos, no hay transferencia de calor.
Diatérmanos: Permiten la transferencia de calor.
Estado de un sistema, propiedades extensivas e intensivas:
Propiedades, coordenadas o variables termodinámicas:
❖ Describen el estado de un sistema termodinámico. No depende de la historia del

sistema.
❖ Caracterizan al sistema como un todo.

❖ Se puede observar:

Directamente: P-V-T-etc.
Se puede medir y por lo general, suelen conocerse a la hora de nombrarlos.
Indirectamente: U-S-H-G-Ex-etc.
Defino propiedades abstractas, no puedo verlas ni medirlas.
Las propiedades de una sustancia pura pueden ser:
Extensivas: Son aquellas que dependen de la masa (V-G-U-S)
Intensivas: Son aquellas que no dependen de la masa(P-T-∂-µ)
propiedad extensiva
= prop. intensiva
masa ó mol
Las propiedades intensivas el sistema, pueden transformarse en intensivas al
dividirlas por unidad de masa o por unidad de número de moles. Se denominan
propiedades específicas
B) Equilibrio termodinámico:
Potenciales mecánicos, térmicos y
químicos:
Si las variables cambian en distintos puntos
del sistema y no se pueden considerar uniformes,
no son propiedades del sistema.
Estado de equilibrio: Las propiedades son iguales en todos los puntos del sistema
(Sistema cerrado).
Estado estacionario: Las propiedades se mantienen constantes para cada pinto
sin cambios en el tiempo, pero varían de un punto a otro. Esto se ve en los sistemas
abiertos(VC)
Transformaciones: abiertas y cerradas - reversibles e irreversibles - ideales y
reales:
Proceso o transformación:
a- Sistema cambia de un estado a otro.
b- El sistema no cambia de estado sin transferencia de energía
con el medio

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 Cuando tenemos un sistema en equilibrio, podemos determinar un número
determinado de propiedades con los cuales podemos determinar el resto de ellas. Por
ejemplo en el estado de equilibrio “1”, cuando el sistema sale del equilibrio se produce
una transformación hasta el estado “2”con propiedades bien definidas.
Una transformación abierta se llama así porque el sistema empieza en un estado
inicial y termina en un estado final diferente al inicial.
Proceso cíclico: Los estados inicial y final del sistema coinciden
luego de haber sufrido las transformaciones.

Una transformación ideal a diferencia de una real, pasa por

sucesivos estados de equilibrio, por tanto, en una transformación real no
conozco el camino entre “1” y ”2”.
Isotérmico: Temperatura constante.
Isocórico: Volumen constante.
Isobárico: Presión constante.
Adiabático: Sin intercambio de Q.
Politrópico: Cambios generales.
Equilibrio térmico, principio cero de la termodinámica:
“Dos sistemas en equilibrio térmico con un tercero, están en equilibrio térmico entre
sí.”

Temperatura: Concepto, termometría,

escalas:
Temperatura: Es una magnitud referida a las nociones comunes de calor medible
mediante un termómetro. Físicamente, se define como una magnitud escalar relacionada
con la energía interna de un sistema termodinámico, definida por el principio cero de la
termodinámica. Está relacionada directamente con la parte de la energía interna conocida
como “Energía cinética”, que es la energía asociada a los movimientos de las partículas
del sistema, sea en sentido traslacional, rotacional o como vibraciones
Termometría: La temperatura se mide con termómetros, los cuales para ser
calibrados requieren de escalas que dan lugar a unidades de medición de la temperatura.
Escalas:
Sistema internacional: Kelvin (K) 0ºC ≡ 273K
También se utilizan escalas como:

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 Celsius: Centígrada (ºC)
Fahrenheit(ºF)
Rankine(ºR)
C) Sustancias puras:
Concepto de sustancia pura y de fase:
A) Composición química constante en cualquier parte del sistema ( H 2O, N 2 , He ).
B) Es un solo elemento o compuesto químico.
C) Puede existir en mas de una fase, pero siempre que la composición química no
se modifique (caso particular aire)
Una mezcla de varios elementos califica como sustancia pura siempre y cuando la
mezcla sea homogénea”
Por lo general se trata de sistemas compresibles simples (sólo nos interesan
aspectos termodinámicos)
1- Carece de efectos eléctricos, magnéticos, gravitacionales, tensión superficial, etc.
(idealizo al despreciarlos)
2- El equilibrio en una fase se especifica mediante dos propiedades intensivas
independientes.
3- Compresible: A pequeños cambios de presión, le corresponden grandes cambios
de volumen (gases, no así liquidos y sólidos).
4- Puede intercambiar trabajo cuasiestático fundamentalmente gracias a un cambio
de volumen
****Propiedades P-v-T de una sustancia pura:
Importancia:
A) Herramienta indispensable para estudio de ciclos que se llevan a cabo con
fluidos condensables
B) Propiedades directamente mensurables que servirán de base para conocer el
valor de otras propiedades no mensurables directamente como U, H ó S.
Fases de equilibrio Vapor-líquido-sólido:
Cuando el líquido está a una temperatura menor que la temperatura de saturación a
presión constante, se le llama LÍQUIDO SUBENFRIADO. Como también está a una
presiñon mayor que la de saturación a esa temperatura se le llama LÍQUIDO
COMPRIMIDO.
La evaporación a P y T constantes continúa hasta que toda la fase líquida se
vaporiza, a este vapor se le llama VAPOR SATURADO SECO. Cuando se evapora el
100% de líquido y se encuentra todo como vapor, comienza a subir la temperatura del
vapor y se llama VAPOR SOBRECALENTADO.
Cuando estamos a P y T constantes antes que el líquido se vaporice
completamente tenemos VAPOR HÚMEDO O
MEZCLA SATURADA LÍQ-VAP.
Análisis caso agua:

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 Diagramas T-v; P-v; P-T:
Diagrama temperatura-volumen específico:

Ec. Mezcla sat. Liqido-vapor:

masa devapor
x=
masa devapor + masadelíquido
V = V f + Vg V = mt v prom

mt v prom = m f v f + mg vg
mv prom = (mt − mg )v f + mg vg

divido todo por mt

v prom = (1− x ) v f + xvg

v prom = v f + xv fg v fg = vg − v f
Entonces
la mezcla saturada líquido-vapor se puede calcular también
cómo:

x=
v prom − v f
=
(v − v )
f

v fg (v − v )
g f

Análisis de figura de un sistema compuesto por agua a

una presión constante de 1 atm y la temperatura comienza a

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aumentar.
Tenemos todo el líquido sub-enfriado, P=cte por lo que al aumentar la temperatura,
aumenta el volumen(1). Al aumentar la temperatura, llegamos a un punto(2) en donde
tenemos la primera burbuja de vapor y el resto es líquido, a esto lo llamamos líquido
saturado. Luego de esto, entramos en la zona de equilibrio líquido-vapor(3)(vapor
húmedo), donde la temperatura se mantiene constante. El volumen aumenta hasta que
tenemos puro vapor, excepto una única gota de líquido, recibiendo el nombre de vapor
saturado(4). Si seguimos aumentando la temperatura, entramos en la zona de vapor
sobrecalentado(5).
La curva de la gráfica resulta de la unión de los puntos de saturación (tanto vapor
como líquido). Las curvas de transformación se obtienen con isobaras y varían cuando
cambia la presión.
Al llegar al punto de ebullición, la temperatura no sigue subiendo (calor latente) y
comienza a evaporarse el líquido a temperatura y presión constantes.
Si aumentamos la presión, llegamos a un punto en donde no es necesario un calor
grande para producir el cambio de fase, es decir, se pasa de líquido a vapor sin haber
una transferencia paulatina.
El máximo de la gráfica se llama punto crítico, el cuál es único y está definido para
cada sustancia.
Diagrama Presión - volumen específico:
En este caso no se tiene una fuente
de calor, sino que se parte del vapor
sobrecalentado.
Este se comprime y de esta forma
aumenta la presión y disminuye el
volumen. El resto del procedimiento es
similar al diagrama T-v.

Diagrama Presión - Temperatura:

T j > Tsat —> VSC
Pi > Psat —>Líquido subenfriado/
comprimido.

Diagrama de fases:
• Líneas de fusión, vaporización y
sublimación.
• Punto triple (PT), coexisten los 3 est.
• Todos los puntos del gráfico son

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 puntos de equilibrio.

****Ecuaciones para una mezcla saturada de líquido-vapor (continúa).

Vapor Húmedo: 0 ≤ X ≤ 1
X=1 —> Vapor saturado
X=0 —> Líquido saturado
Es posible calcular el valor específico de cualquier parámetro extensivo de la
sustancia, el función del vapor saturado y líquido saturado.
Energía interna —>U t = (1− x ) .µ L + X .µV

Entalpía —> h t = (1− x ) .hL + X .hV

Entropía —> sT = (1− x ) sL + X .sV

“Si la sustancia pura está en una sola fase —> Dos propiedades son
independientes (por ejemplo P y T), el resto queda fijado.”
”Si la sustancia está en dos fases (VH)—> T y P no son independientes ya que
Tsat=f(Psat). Además de T o P debe fijarse X o v”
Superficie de estado P-v-T:(Se contrae al pasar de líquido a sólido)
Como hay tres variables y para una o dos
fases, dos propiedades son independientes,
tenemos por ejemplo P=f(T,v) una superficie.
P=f(T) y T=f(v) son trazas de la superficie con
una constante

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