Tema 1: CONCEPTOS FUNDAMENTALES DE LA TERMODINÁMICA

1.- Introducción

La termodinámica es la rama de la ciencia que estudia los intercambios energéticos

(calor- trabajo)

2.- Sistema termodinámico

Un sistema es la región macroscópica del espacio delimitada por una superficie

cerrada, llamadas paredes.
Las paredes pueden ser reales o imaginarias
Para elegir bien las paredes nos tenemos que fijar en que es lo que queremos
resolver y de la información que disponemos:
Variables termodinámicas
Energías

El entorno es la región macrospica del espacio que interacciona con el sistema

intercambiando materia y/o energía

El universo termodinámico es la región macroscópica del espacio ocupada por el

sistema y el entorno

Paredes

Aquí vemos diferentes sistemas termodinámicos (paredes) con un entorno

diferente, formando diferentes universos termodinámicos.

Los sistemas termodinámicos los podemos clasificar de la siguiente forma:

1.- Según el tipo de paredes

Aislantes Materia y Energía

Adiabáticas Calor
NO PERMITEN
Impermeables INTERCAMBIO DE Materia

Fija y rígida Cambio de volumen

2.- Según el tipo de paredes

Abiertos Materia y Energía

NO PERMITEN
Cerrados Energía pero no materia
INTERCAMBIO DE
Aislados Ni energía ni materia

2.- Magnitudes termodinámicas

Existen diferentes magnitudes termodinámicas:

1. Variables termodinámicas. Son atributos de un sistema termodinámico que lo

caracterizan en el momento actual y son independientes de su historia pasada.
Estas se pueden dividir en variables de estado y funciones de estado.
2. Variables termodinámicas fundamentales: estas son la presión (p), el volumen
(V) y la temperatura.
3. Variables o parámetros de estado: Es un conjunto reducido de parñámetros
que permite describir el sistema. No se puede fijar a priori el numero necesario
de estos parámetros, ya que para su elección es necesario saber la información
disponioble o la que se pretende obtener. El resto de atributos ( funciones de
estado) se obtiene a partir de las variables de estado
4. El estado de un sistema es cada uno de los modos de encontrarse un sistema,
caracterizado por las variables de estado

Descripción de las variables termodinámicas fundamentales:

Temperatura (K): la temperatura es la magnitud característica del estado

térmico de un sistema. Es también la representación macroscópica de la
energía cinética de las partículas microscópicas, y es, además, una magnitud
puntual

Presión (Pa, bar): la presión es una característica de los fluidos. Es la

representación macroscópica de los choques de las moléculas del fluido con las
paredes, es además una magnitud puntual. Cabe decir que 1 𝑏𝑎𝑟 = 105 𝑃𝑎.

Volumen (m3): el volumen es lo que ocupa un sistema. Es además una

magnitud global.
 Clasificación de las variables y funciones de estado:

- Parámetros internos y externos

La cuantía de los parámetros externos depende de la posición en el
espacio de cuerpos externos al sistema. El acoplamiento de un sistema
con su entorno se hace a través de estos prámetros externos. Los
parámetros externos condicionan el valor del resto de parámetros y son
por tanto variables independientes por excelencia. Al resto de
parámetros los denominamos parámetros internos
- Parámetros extensivos e intensivos
Extensivos: dependen de la masa del sistema y son proporcioanles a
ella, tienen un carácter global: volumen, longitud…
Intensivos: no dependen de la masa, tienen un carácter local, como la
presión,temperatura… también entran aquí las magnitdes específicas,
definidas como una variable extensiva dividida por la masa del sistema
(por ejemplo: el volumen específico definido como el volumen del
sistema dividido por su masa)

3.- ESTADO DE EQUILIBRIO TERMODINÁMICO

Definición de equilibrio termodinámico

Decimos que un sistema está en equilibrio termodinámico cuando sus

magnitudes termodinámicas son constantes en el tiempo y uniformes en el espacio.
Hay que tener en cuenta que:
· solamente un sistema aislado puede estar estrictamente en equilibrio,
· y que en sistemas no aislados, el equilibrio se establece cuando el sistema
no interacciona con el entorno, es decir, cuando no hay fuerzas sin
equilibrar debidas a diferencias de parámetros intensivos entre sistema y
entono, es decir: 𝑇𝑆𝐼𝑆𝑇𝐸𝑀𝐴 = 𝑇𝐸𝑁𝑇𝑂𝑅𝑁𝑂 y 𝑝𝑆𝐼𝑆𝑇𝐸𝑀𝐴 = 𝑝𝐸𝑁𝑇𝑂𝑅𝑁𝑂
EJEMPLO: condiciones para que se dé el estado de equilibrio termodinámico para
diferentes sistemas

Sistema aislado:
Siempre está en equilibrio ya que no puede existir
interacción con el entorno que altere las variables de
estado

Sistema no aislado:
Para que exista equilibrio los valores de
determinados parámetros intensivos (dependiendo de las
paredes del sistema) deben ser iguales entre sistema y
entorno
4.- PROCESOS TERMODINÁMICOS

Definición de proceso termnodinámico:

El porceso termodinamico es el paso de un estado de equilibrio a otro como

consecuencia de la interaccion del sistema con el entorno
Cabe tener en cuenta:
El porceso puede segurise a través de la evolución de las magnitudes
termodinámicas
· funciones de estado: solo dependen del estado incial y final
· funciones de proceso, dependen del estado inicial y final, pero también del
camino seguido
EJEMPLO: evolución de las variables fundamentales a lo largo de un proceso

Representación gráfica de un proceso termodinámico

El proceso se puede representar mediante diagramas que muestran la

evolución de unas magnitudes termodinámicas frente a otras. Estos diagramas se
denominan diagramas termodinámicos de estado
Cabe tener en cuenta que esta represenración nos permite conocer tanto los detalles
del proceso como el resultado final
EJEMPLO: representación en diagrma de estado de la evolución de las variables
fundamentales a lo largo del porceso representado en el ejemplo anterior
Tipos de procesos termodinámicos
 Procesos cíclicos/ abiertos
o El proceso cíclico es aquel en el que el estado final coincide con el inicial
o El porceso abierto es aquel en el que al menos una variable cambia
entre el estado inicial y el estado final
 Procesos de relajación/cuasiestáiticos
o El proceso de relajación es aquek porceso po rle que un sistema
inicialmente en equilibrio que es perturbado y dejado evolucionar
libremente vuelve a alcanzar nuevamente el estado de equilibrio. El
tiempo necesario para ello se denomina tiempo de relajación
o El proceso cuasiestático es aquel cuyo tiempo de evolución es mucho
mayor que el tiempo de relajación, por lo que el sistema se encuentra
permanentemente en estado de equilibrio
 Procesos reversible/irreversible
o El proceso reversible es aquel en el que el sistema evoluciona por
estados de equilibrio, de manera que el sistema y el enotrno pueden
volver al estado inicial sin variación neta de energía. Los proceoss
reversibles simpre son cuasistaticos
o El proceso irreversible es aquel en el que el sistema no evoluciona por
estados de equilibrio, por el que el sistema y el enotrno no pueden
volver al estado inicial sin variación nera de energía. Estos procesos no
se pueden representar mediante diagramas de estados.