TTC 1 : INTRODUCCIÓN / REPASO

CONCEPTOS
• ¿Qué estudia la termodinámica?.
• Sistema / propiedades
• Energía y propiedades de un sistema
• Equilibrio termodinámico
• Proceso termodinámicos y equilibrio
• Gas ideal (caso particular)
VIDEOS
https://www.youtube.com/watch?v=Bvfn6eUhUAc
https://www.youtube.com/watch?v=gcx46xGxBqc
1
 TTC 1 - ¿Qué es la termodinámica?

• Objeto de la termodinámica
Termodinámica, (punto de vista de los ingenieros) es la ciencia empírica que
tiene por objeto relacionar las transformaciones de energía de todo tipo, de
una forma a otra y las relaciones entre las propiedades físicas de las
sustancias que sufren estas transformaciones.

La palabra Termodinámica proviene de los vocablos griegos therme (calor) y

dynamis (fuerza o potencia).

• Enfoques
– Termodinámica clásica, enfoque macroscópico que no requiere un
conocimiento del comportamiento de las partículas.

– Termodinámica estadística enfoque con base en el comportamiento

promedio de grandes grupos de partículas individuales

2
 TTC 1 - Termodinámica clásica

Partiendo de un pequeño número de postulados o principios generales que

constituyen la base de esta ciencia se puede predecir el comportamiento
termodinámico de la naturaleza de forma sencilla y rigurosa.

Estos postulados, sin demostración y universalmente admitidos son:

• Principio cero, cuando dos sistemas están en equilibrio térmico con un

tercero se encuentran en equilibrio entre si.

• 1º Principio o principio de equivalencia, enunciado de conservación de la

energía.

• 2º Principio o principio de Carnot‐Clausius, principio de evolución.

• Tercer Principio o principio de Nernst, expresa la inaccesibilidad del cero

absoluto.

3
 TTC 1 – ¿De donde sale la energía y para qué?

• Transporte

• Electricidad

• Calor

• Frío

4
 TTC 1 - Sistema termodinámico
SISTEMA – Frontera - Entorno  UNIVERSO
Tipos
CERRADO → intercambia sólo energía (masa constante)
AISLADO → no hay ningún tipo de intercambio
ABIERTO → intercambio de masa y energía

Sistema Termodinámico es
una región del espacio situada
en el interior de una superficie
cerrada, la cual recibe el
nombre de contorno, paredes,
frontera o límite.

La superficie puede ser: real o

virtual, fija o móvil y puede
variar en forma y tamaño. El
exterior a la superficie son los
alrededores del sistema. 4
 TTC 1 - Propiedades de un sistema
Los SISTEMAS se caracterizan por tener una serie de PROPIEDADES (cualquier
característica de un sistema que puede medirse o que lo caracteriza)
Destacan: Presión, Temperatura, Volumen, masa o número de moles, etc.
(hay que conocer las unidades de las distintas propiedades del sistema en los
diferentes Sistemas de Unidades (S.I. [Sistema Internacional] y sistema inglés, y la
conversión entre ambos)
Propiedades EXTENSIVAS: Son aquellas propiedades que dependen de la masa
total del sistema. Por ejemplo, la masa es una propiedad extensiva, como también
lo es la cantidad total de energía cinética que tiene, o el momento de inercia, su
energía (interna o entálpica), etc.

Propiedades ESPECÍFICAS: Se obtiene al dividir la propiedad extensiva por la

masa total del sistema. Tenemos, volumen específico v=V/m, energía específica
e=E/m, entropía específica s=S/m, etc.

Propiedades INTENSIVAS: Son aquellas que varían de punto a punto del sistema
o bien no dependen de la masa total. Por ejemplo, la temperatura es una
propiedad intensiva. Al igual que la presión
6
 TTC 1 - Propiedades de un sistema

El estado de un sistema se defina mediante

propiedades intensivas e independientes.

El postulado de estado establece que el estado termodinámico de un

sistema aislado queda definido al conocer n+1 (2) propiedades
independientes, siendo n el numero de formas de trabajo relevantes.

yi = f (x1,x2)
7
 TTC 1 – Equilibrio termodinámico

• Equilibrio térmico si la temperatura es la misma en todo el sistema, lo

cual implica que no existen diferenciales de temperatura
• Equilibrio mecánico se relaciona con la presión, y un sistema en
equilibrio mecánico está cuando no hay cambio en la presión en ningún
punto del sistema con el tiempo. Sin embargo, la presión puede variar
dentro del sistema con la altura como resultado de los efectos
gravitacionales
• Si un sistema implica dos fases, se encuentra en equilibrio de fases
cuando la masa de cada fase alcanza un nivel de equilibrio y permanece
ahí
• Por último, un sistema está en equilibrio químico si su composición
química no cambia en el tiempo, es decir, si no se producen reacciones
químicas

Un sistema se encuentra en EQUILIBRIO TERMODINÁMICO cuando

satisface todos los criterios relevantes de equilibrio.

8
 TTC 1 – Equilibrio y Principio Cero

“Dos sistemas que están en equilibrio térmico con un tercero están en equilibrio térmico entre sí”

Puede definirse una variable de estado θ que caracteriza el equilibrio térmico, cuyo valor es el
mismo para todos los sistemas en equilibrio térmico.

Esta variable de estado se denomina Temperatura Empírica

 TTC 1 – Principio Cero y Temperatura

Para asignar valores a la temperatura empírica de cualquier sistema es necesaria

la introducción de una escala de temperaturas

θ𝑓𝑢𝑠𝑖ó𝑛 = 0, θ𝑒𝑏𝑢𝑙𝑙𝑖𝑐𝑖ó𝑛 = 100

Escala centígrada o de Celsius (ºC) ↔
θ𝑓𝑢𝑠𝑖ó𝑛 − θ𝑒𝑏𝑢𝑙𝑙𝑖𝑐𝑖ó𝑛 = 100

Escala de Farenheit (ºF) ↔ θ𝑓𝑢𝑠𝑖ó𝑛 = 32, θ𝑒𝑏𝑢𝑙𝑙𝑖𝑐𝑖ó𝑛 = 212

Existe una escala Universal o Absoluta de temperaturas (independiente del tipo de

propiedad elegida para medirla)
Escala centígrada o de Celsius (ºC) ↔ Escala de Kelvin (K)

(ºC + 273,15 = K)
Escala de Farenheit (ºF) ↔ Escala de Rankine (ºRa)
(ºF + 459,67 = ºRa)
(ºF = (1,8)ºC +32) 10
 TTC 1 – Proceso o transformación

Cualquier cambio que experimente un sistema

de un estado de equilibrio a otro se denomina
proceso, y la serie de estados por los cuales
pasa el sistema durante su proceso recibe el
nombre de trayectoria.

Ocurre una transformación en el sistema si,

como mínimo, cambia de valor una variable de
estado del sistema a lo largo del tiempo

11
 TTC 1 – Proceso o transformación

CERRADA O CICLO: Si los estados

ABIERTA: Si el estado inicial inicial y final son iguales. Si al
es distinto del estado final término del proceso el sistema
regresa a su mismo estado inicial o
se ha realizado un ciclo.

12
TTC 1 – Proceso cuasiestático

Cuando en un proceso los estados del sistema

permanecen infinitesimalmente cercano a un estado de
equilibrio se le denomina, proceso cuasiestático o de
cuasiequilibrio. Es decir, la diferencia en las propiedades
entre dos estados consecutivos son diferenciales,
diciéndose que la transformación es infinitesimal
Un proceso de cuasiequilibrio se considera un proceso lo
suficientemente lento, que permite al sistema realizar el
ajuste interno de manera que las propiedades en una parte
de él no cambian más rápido que en otras partes

13
 TTC 1 – Proceso reversible e irreversible

Proceso reversible si se realiza mediante una sucesión de estados de equilibrio

del sistema con su entorno y es posible devolver al sistema y su entorno al
estado inicial por el mismo camino.

Si una transformación no cumple estas condiciones se llama irreversible.

En la naturaleza, las transformaciones reversibles no existen y un proceso de

cuasiequilibrio constituye un caso idealizado y no representa un proceso real.

Aunque varios procesos reales tienden a él y pueden modelizarse como de

cuasiequilibrio con un error insignificante

14
 TTC 1 – Diagramas de proceso

Los diagramas de proceso se realizan a partir de las propiedades termodinámicas

(volumen, la presión, la temperatura, etc), empleadas como coordenadas del
gráfico en la visualización del proceso.

La trayectoria en el diagrama de proceso indica una serie de estados de equilibrio,

por los cuales pasa el sistema durante un proceso y tiene importancia sólo para los
procesos de cuasiequilibrio.

En los procesos que no son de cuasiequilibrio, no es posible especificar el

camino, es decir, los estados por los cuales pasa el sistema durante el proceso y
por ello no es posible hablar de una trayectoria. La trayectoria de dicho proceso de
dibujará con una línea discontinua entre los estados inicial y final en lugar de usar
una línea continua para el proceso de cuasiequilibrio
15
TTC 1 – Diagramas termodinámicos básicos

16
 TTC 1 – Gas ideal
Un Gas Ideal es una sustancia imaginaria que obedece a una relación simple
para una sustancia gaseosa y que relaciona la Presión, el Volumen específico y la
Temperatura.
𝐸𝑆𝑇𝐴𝐷𝑂 = 𝑓 p, 𝑣, 𝑇 yi = f (x1,x2)
El modelo de Gas Ideal es un modelo sencillo que describe de forma aproximada
el comportamiento de gases reales a bajas presiones.

v = f (p,T)
v = 𝑅𝑈 𝑇/p
𝑃νlj
p𝑉 = 𝑛𝑅𝑈 𝑇
𝑅𝑈 𝑇
p𝑉/𝑛 = 𝑅𝑈 𝑇
pv = 𝑅𝑈 𝑇

17
 TTC 1 – Constante de los Gases Ideales

Asumiendo que tenemos 1 mol de un gas a las Condiciones Standard. El volumen

de este gas bajo condiciones Standard se conoce con una alta precisión y es de
22,414 litros. (Es el volumen de cualquier gas ideal a esas condiciones de Presión y
Temperatura)
Introduzcamos estos valores en la ecuación de los gases perfectos:
(1 atm) (22,414 litros) = (1 mol) (RU) (273.15 K)
Resolviendo para RU da como valor 0,08206 atm·litros/mol·K
Este no es el único valor que existe de la constante RU. Depende de las unidades
que utilicemos.

8,314 𝑘𝐽Τ 𝑘𝑚𝑜𝑙 · 𝐾

8,314 𝑘𝑃𝑎 · 𝑚3 Τ 𝑘𝑚𝑜𝑙 · 𝐾
0,08314bar · 𝑚3 Τ 𝑘𝑚𝑜𝑙 · 𝐾
𝐑 𝑈𝑛𝑖𝑣𝑒𝑟𝑠𝑎𝑙 =
1,986 𝐵𝑇𝑈Τ 𝑙𝑏𝑚𝑜𝑙 · 𝑅
10,73 𝑝𝑠𝑖𝑎 · 𝑝𝑖𝑒 3 Τ 𝑙𝑏𝑚𝑜𝑙 · 𝑅
0,08206 𝑎𝑡𝑚 · 𝑙 Τ 𝑚𝑜𝑙 · 𝐾

18
 TTC 1 – Constante
TERMODINÁMICA BÁSICA: MODELO DE gas
de un GAS IDEAL
Gas Ideal

𝑃 · 𝑉 = 𝒏 · 𝑹𝑼 · 𝑇 → apartir del número de moles

𝑃 · 𝑉 = 𝒎 · 𝑹𝒈𝒂𝒔 · 𝑇 → apartir de la masa

v = f (x1,x2)

19
TTC 1 : Propiedades de algunos gases ideales

Gases Ideales a 300 K

20
TTC 1 – Diagramas de un Gas Ideal

21
 TTC 1 – Leyes de los gases ideales

Ley de Boyle
A Temperatura constante, se demostró que es posible predecir cuál es el
cambio de Volumen del gas si conocemos el cambio producido en la Presión.
𝑃 · 𝑉 = 𝐶𝑡𝑒 → 𝑃1 · 𝑉1 = 𝑃2 · 𝑉2 =. . . . = 𝑃𝑘 · 𝑉𝑘
Así, la presión multiplicada por el volumen del gas en el estado inicial será
igual a una constante, pudiendo usar la misma constante en cada cambio de
estado producido en un proceso a Temperatura constante.
Ley de Charles
A una Presión constante, el Volumen de un gas es directamente
proporcional a su Temperatura absoluta en Kelvin. En otras palabras, si la
Temperatura del gas se incrementa, su Volumen incrementará
proporcionalmente. 𝑉 𝑉1 𝑉2 𝑉𝑗
= 𝐶𝑡𝑒 → = =. . . . =
𝑇 𝑇1 𝑇2 𝑇𝑗

22
 TTC 1 – Leyes de los gases ideales

Ley de Gay-Lussac
Si el Volumen de un gas se mantiene constante, la Presión del gas es
directamente proporcional a su Temperatura Absoluta en Kelvin . Esta Ley es
similar a la Ley de Charles en lo relativo a que solamente será cierta si la
Temperatura es Kelvin.
𝑃 𝑃1 𝑃2 𝑃𝑗
= 𝐶𝑡𝑒 → = =. . . . =
𝑇 𝑇1 𝑇2 𝑇𝑗
Ley de los Gases Combinados

𝑃·𝑉 𝑃1 · 𝑉1 𝑃2 · 𝑉2 𝑃𝑖 · 𝑉𝑖
= 𝐶𝑡𝑒 → = =. . . . =
𝑇 𝑇1 𝑇2 𝑇𝑖
Ley de Avogadro
Esta ley postula que el Volumen del gas es directamente proporcional al
número de moles contenidos en dicho volumen
𝑉 𝑉1 𝑉2 𝑉𝑗
= 𝐶𝑡𝑒 → = =. . . . =
𝑛 𝑛1 𝑛2 𝑛𝑗

23
 TTC 1 – Otras Ecuaciones de Estado
Otras ecuaciones de estado para definir los gases reales:

𝑅𝑔𝑎𝑠 𝑇 𝒂
𝑃= − Van der Waals 1873
ν − 𝒃 ν2
𝑅𝑔𝑎𝑠 𝑇 𝒂
𝑃= − Redlich − Kwong − Soave 1972
ν−𝒃 ν· ν−𝒃

v = f (x1,x2, a,b)
a, b  Tablas

24
TTC 1 – Ecuación de estado y función de estado

• El estado de un sistema está definido por el valor de sus

propiedades, (2) de propiedades intensivas independientes.

• La ecuación de estado es la que relaciona la presión, el volumen

especifico y la temperatura sería: f(p,v,T)=0

• Otras expresiones en las que una de las propiedades anteriores se

sustituye por otra diferente se denominan funciones de estado.

– Por ejemplo sustituyendo la presión por la energía interna

f(u,v,T) = 0 ó u = u(v,T)

– Si sustituimos el volumen específico por la entalpía f (h,p,T)=0 ó

h = h (p,T)

• Cualquier magnitud física que pueda expresarse en función de dos

propiedades intensivas independientes será también una propiedad del
sistema

25
 TTC 1 – Ejemplo 1
Equilibrio termodinámico

Un cilindro-pistón contiene una cierta cantidad de fluido. Para aumentar la presión

del mismo se colocan una serie de pesas sobre el pistón. Se pide determinan la
presión atmosférica y el peso que se ha colocado para lograr aumentar la presión
interior al doble del valor inicial, que era de 100 kPa, si la masa del pistón es de 5
kg, y su área de 0,12 m2

26
 TTC 1 – Ejemplo 2
Gas ideal – Estado/proceso termodinámico

Dos tanques rígidos sin aislar, llenos de aire en las condiciones descritas en la
figura, se conectan mediante una válvula. Determinar el volumen del tanque B y la
presión final cuando se abre la válvula y pasa mucho tiempo, si el ambiente está a
20 ºC

Inicialmente
y = f (x1,x2) = v

Finalmente  SELECCIÓN Otro sistema

A+B

27