El agua como disolvente

Química del agua

CONTENIDO
1. Introducción

2. Aspectos generales sobre el agua como disolvente

3. Solubilidad de los iones

4. Solubilidad de las moléculas neutras

5. Interacciones hidrófilas e hidrófobas

6. Bibliografía

Introducción
Un sólido iónico es una red muy grande de cationes y
aniones dispuestos de forma ordenada. A este orden se le
conoce como «estructura cristalina», por lo que se puede
afirmar que todo sólido iónico es un «cristal», puesto
que los cationes son especies con carga positiva y los
aniones especies con carga negativa. Lo que mantiene
unida la estructura es la atracción electrostática de las
cargas de signo opuesto.
Aspectos generales sobre
el agua como disolvente
El elevado momento dipolar del agua y su facilidad para
formar puentes de hidrógeno hacen que el agua sea un
excelente disolvente. Una molécula o ion es soluble en
agua si puede interaccionar con sus moléculas mediante
puentes de hidrógeno o interacciones de tipo ion-dipolo.
• Solubilidad de iones en agua: con aniones que
contengan átomos de oxígeno (CO3 ²-, SO4 ²-, NO -)
se pueden formar puentes de hidrógeno, dado que
el oxígeno actúa como aceptor de estos. Además,
hay que tener en cuenta la atracción del anión
sobre el dipolo del agua. Lo mismo ocurre con
Cl- o F- que poseen pares de electrones solitarios
y pueden actuar como aceptores de puentes
de hidrógeno.
Por su parte, los cationes como el Na+, el K+, el
Ca++ o el Mg++ se rodean de moléculas de agua a
las que se unen mediante interacciones del tipo ion
dipolo. Los átomos de oxígeno se orientan hacia el
catión (figura 1).
Figura 1.
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En cualquier caso, el ion se rodea de una capa de
moléculas de agua (atmósfera de solvatación).
Estas moléculas, a su vez, orientan a las moléculas
de agua vecinas, y así sucesivamente. Las moléculas
externas se intercambian continuamente con las
moléculas de agua del medio.
Cuanto más pequeño y más cargado sea el ion y
mayor sea su densidad de carga, se unirá con más
fuerza a las moléculas de agua; aunque existe una
controversia sobre el número de moléculas de agua
que pueden estar unidas a un catión (por ejemplo,
4 o 6 para el Na+). Por otra parte, este número
puede depender de la presencia de otros iones en
el medio. Los cationes metálicos como el Fe3+ se
unen a 6 moléculas de agua por enlaces dativos (de
coordinación) muy fuertes. Las moléculas de agua
pueden llegar a ionizar al aumentar el pH -hidrólisis
de los cationes. Las propiedades específicas
de estos complejos no serán tratadas en el
presente tema.
Solubilidad de los iones
Cuando se forma un mol de compuesto iónico
(6,022·1023 pares de iones si la estequiometría es AB), a
la energía que se desprende se le conoce como energía
de red o energía reticular (Ur), según el proceso al
que corresponda:
Catión (g) + Anión (g) → (Red cristalina) (s)
Esta energía se mide en kJ/mol.
Disolver un compuesto iónico implica separar los iones
que forman la red (romper la interacción electrostática)
al solvatarlos con moléculas de agua, que son dipolos
que rodearán a cada ion por el lado del dipolo de carga
opuesta a este (figura 2).
Figura 2.
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Un compuesto iónico será soluble en agua solo si el

proceso global es favorable, es decir, si la solvatación de
los iones compensa la energía necesaria para separar los
iones del cristal. Cuanto más estable sea el compuesto
(mayor sea su energía de red), más difícil será disolverlo.

La solubilidad (s) de un compuesto iónico se mide

habitualmente en gramos por litro (g/L), es decir, se
calcula cuántos gramos de dicho compuesto se pueden
disolver como máximo en 1 litro de agua, lo cual daría
lugar a una disolución saturada (lo que significa que, si
se adicionara un poco más de sólido a dicha disolución,
ya no se disolvería, sino que precipitaría en el fondo del
recipiente). También puede expresarse en mol/L.

En función de su solubilidad, las sales se pueden

clasificar como:
Figura 3.
• Solubles, si s > 0,02 mol/L
• Ligeramente solubles, si s ≅ 0,02 mol/L Solubilidad de
• Poco solubles o insolubles, si s < 0,02 mol/L
las moléculas neutras
Se denominan insolubles a las sales que son muy poco Las moléculas neutras son solubles -miscibles- en agua si
solubles, aunque siempre se disuelven con base en el pueden formar puentes de hidrógeno. Pueden funcionar
siguiente equilibrio de solubilidad: como aceptoras (acetona), donadoras (mercaptoetanol)
o ambas (etanol). La solubilidad de las moléculas más
AnBm(s) ⇔ nAm+ (aq) + mBn- (aq) - equilibrio de solubilidad
grandes y complejas depende del número de grupos
(iónicos o polares) que contenga y de la geometría de la
Esta solubilidad se puede relacionar también con otro molécula (figura 4).
valor utilizado para comparar la solubilidad relativa de
distintos sólidos iónicos y es el producto de solubilidad
(Kps) que es la constante del equilibrio de solubilidad y,
por tanto:

Kps = [Am+]n·[Bn-]m- producto de solubilidad

Un compuesto será más soluble en agua cuanto menor

sea su energía de red, ya que es más fácil separar los
iones mediante solvatación. Por ende, la solubilidad
depende de aquellos factores de los que a su vez
dependa la energía reticular. Los factores que más
peso tienen en dicha energía son el tamaño de los
iones, su carga y el tipo de red cristalina que forma el
compuesto. A continuación, se explica cómo calcular la
energía reticular de un compuesto iónico con la llamada
ecuación de Born-Lande (figura 3):

Figura 4.
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Interacciones hidrófilas
e hidrófobas
Una sustancia es hidrofóbica si no es miscible con el
agua. Básicamente, la hidrofobicidad ocurre cuando la
molécula en cuestión no es capaz de interaccionar con
las moléculas de agua ni por interacciones ion-dipolo, ni
mediante puentes de hidrógeno, como es el caso de los
hidrocarburos saturados. En esta situación las moléculas
de agua en la vecindad del hidrocarburo se orientan y
se asocian formando una estructura parecida al hielo,
creándose una especie de jaula de moléculas de agua
alrededor de la molécula hidrofóbica. Esta estructura se
conoce como clatrato (figura 5).

Una molécula que no pueda interaccionar con el agua

incrementa el orden del agua a su alrededor, es decir,
disminuye la entropía del agua. Por ejemplo, se tienen Figura 5.
dos moléculas de un hidrocarburo. El sistema agua +
hidrocarburo puede estar en dos estados diferentes
(figura 6):

El estado más estable de estos dos posibles será el de

menor energía libre (∆G: AH – TAS).

En este caso, el estado más estable será el de mayor

entropía o el que tenga menos moléculas de agua
ordenadas, ya que la variación de entalpía en este caso
es prácticamente nula. Por consiguiente, el sistema se
dispone espontáneamente en el segundo estado en el
que las dos moléculas de hidrocarburo están juntas,
simplemente porque el desorden del agua es mayor
en ese estado. El agua “expulsa” al ciclohexano de
su interior.

Ciertamente, las moléculas de ciclohexano se van a

unir entre sí por fuerzas de dispersión, pero, dado que
estas interacciones se forman entre cualquier molécula,
la contribución neta de estas interacciones a la energía
del efecto hidrofóbico se puede considerar pequeña.
De hecho, las moléculas de ciclohexano disueltas en Figura 6.
decano, por ejemplo, no muestran ninguna tendencia a
unirse entre sí.
Bibliografía
Las interacciones hidrofóbicas dependen exclusivamente
de la estructura del agua y aparecen siempre que se [1] G. Garritz, Equilibrios de solubilidad, cap. 17. Disponible
mezcle agua con otra sustancia que no interaccione con en: http://depa.fquim.unam.mx/amyd/archivero/
ella. Es muy importante destacar que la energía de las Capitulo17GarritzGasqueMartinez_27371.pdf
interacciones hidrofóbicas incrementa al aumentar la
temperatura, ya que el término exergónico en la variación
de energía libre es -T∆S. Además, el desorden del agua
también aumenta con la temperatura, por lo que la fuerza
responsable de las interacciones hidrofóbicas (∆S) es
mayor a temperaturas más elevadas.

No es de extrañar, por consiguiente, que las proteínas de

los organismos termófilos e hipertermófilos dependan
de interacciones hidrofóbicas en mayor medida que
las de otros organismos para el mantenimiento de su
conformación nativa.