UNIVERSIDAD DE EL SALVADOR

FACULTAD DE QUÍMICA Y FARMACIA

DEPTO. DE BIOQUÍMICA Y CONTAMINACIÓN AMBIENTAL
SECCIÓN DE QUÍMICA ORGÁNICA

CÁTEDRA DE QUÍMICA ORGÁNICA II

Ácidos carboxílicos
Septiembre de 2020
 Objetivo general

• Aprehender la estructura, nomenclatura,

propiedades físicas y químicas, las reacciones de
caracterización y sus usos en la industria de los
ácidos carboxílicos.
 Objetivos específicos
• Aprender sobre la estructura, clasificación, nomenclatura y
propiedades físicas de los diferentes ácidos carboxílicos
• Comprender y explicar el efecto que ejercen ciertos sustituyentes
sobre la acidez de los ácidos carboxílicos
• Describir e identificar los diferentes métodos de obtención de los
ácidos carboxílicos, con su respectivo mecanismo
• Estudiar las sustitución nucleofílica en el grupo acilo tomando como
referencia las reacciones que experimentan los ácidos carboxílicos
• Identificar los productos de las reacciones de los ácidos carboxílicos
(los llamados derivados de ácidos)
Lectura recomendada
Química Orgánica
L. G. Wade
Quinta edición
Séptima edición
Capítulo 20: Ácidos carboxílicos
 Introducción
Carbonilo + hidroxilo = grupo carboxilo  ácido carboxílico
Los ácidos carboxílicos se clasifican de acuerdo con el
sustituyente enlazado al grupo carboxilo, pudiendo ser ácidos
alifáticos y ácidos aromáticos.

Introducción
 Nomenclatura
• Nomenclatura común
Los nombres de los ácidos carboxílicos alifáticos comunes reflejan sus
fuentes históricas.
Las letras comienzan con el átomo de carbono siguiente al
carbono del grupo carboxilo, el carbono α.
Tabla 1. Nombres de los ácidos carboxílicos alifáticos comunes
Nombre común Nombre IUPAC
Estructuras
(Ácido +) (Ácido +)
fórmico metanoico
acético etanoico
propiónico propanoico
butírico butanoico
isobutírico 2-metilpropanoico
valérico pentanoico
capróico hexanoico
caprílico octanoico
cáprico decanoico
Ácido γ-amino-δ-clorocapróico

Nomenclatura común
Ácido α-bromo-β-metilbutírico
Ácido α-bromoisovalérico
• Nomenclatura IUPAC
¿Qué pasa si tenemos más grupos funcionales?
Ejemplos: Nomenclatura IUPAC
Ejemplos: Nomenclatura común

Nomenclatura IUPAC
Ácido 4-amino-5-clorohexanoico

Ácido 2-bromo-3-metilbutanoico
• Nomenclatura común de ácidos dicarboxílicos

Un ácido dicarboxílico (también llamado un diácido) es un

compuesto de dos grupos carboxilos.
Los compuestos bencenoides con dos grupos carboxilos se
nombran como ácidos ftálicos.
Tabla 2. Nombres de los ácidos dicarboxílicos comunes
Nombre común Nombre IUPAC
Estructuras
(Ácido +) (Ácido +)
oxálico etanodioico
malónico propanodioico
succínico butanodioico
glutárico pentanodioico
adípico hexanodioico
ftálico benceno-1,2-dicarboxílico
isoftálico benceno-1,3-dicarboxílico
tereftálico benceno-1,4-dicarboxílico
• Nomenclatura IUPAC de ácidos dicarboxílicos

Los diácidos alifáticos se nombran iniciando con la palabra ácido y

adicionando el sufijo -dioico al nombre del alcano precursor.
El sistema para la nomenclatura de los diácidos cíclicos
considera a los grupos carboxilo como sustituyentes en la
estructura cíclica.
 Ácido β-amino-γ-cloroadípico
Ácido 3-amino-4-bromohexanodioico

Ácido ciclohex-4-eno-1,3-dicarboxílico
 Estructura y propiedades físicas
• Estructura del grupo carboxilo
Para analizar la estructura del grupo carboxilo consideraremos al ácido
fórmico.
• Puntos de ebullición
Los ácidos carboxílicos ebullen a temperaturas considerablemente
más altas que los alcoholes, cetonas o aldehídos de masas
moleculares similares.

Estructura y propiedades físicas

• Solubilidad

La mayoría de los ácidos carboxílicos son bastante solubles en

disolventes no polares debido a que el ácido continua existiendo
en su forma dimérica en el disolvente no polar.
 Acidez de los ácidos carboxílicos
Los valores de pKa de los ácidos carboxílicos son de alrededor de 5
para los ácidos carboxílicos sencillos. Por ejemplo, el ácido acético
tiene un pKa de 4.7.
Tabla 3. Valores de pKa para algunos
ácidos carboxílicos y dicarboxilicos
Valores
Nombre
pKa1 pKa2
Ácido fórmico 3.75 -

Acidez de los ácidos carboxílicos

Ácido acético 4.74 -
Ácido propiónico 4.87 -
Ácido benzoico 4.19 -
Ácido p-toluico 4.36 -
Ácido p-nitrobenzoico 3.41 -
Ácido oxálico 1.27 4.28
Ácido malónico 2.85 5.70
Ácido succínico 4.19 5.64
Ácido ftálico 2.96 5.40
Ácido isoftálico 3.62 4.60
Ácido tereftálico 3.54 4.46
• Efectos de los sustituyentes sobre la acidez
Los átomos y grupos atractores de electrones aumentan la fuerza
de un ácido retirando densidad electrónica del ion carboxilato.

Acidez de los ácidos carboxílicos

Efecto del número de sustituyentes
 Acidez de los ácidos carboxílicos
Efecto de la distancia del sustituyente
Los ácidos benzoicos sustituidos muestran tendencia similar:
Sales de los ácidos carboxílicos
• Nomenclatura de las sales de ácidos carboxílicos

Sales de los ácidos carboxílicos

• Propiedades de las sales de ácido

Las sales de ácidos carboxílicos son sólidas con poco olor. Por lo
general funden a temperaturas altas y con frecuencia se
descomponen antes de alcanzar sus puntos de fusión.
Sales de los ácidos carboxílicos
 Síntesis de ácidos carboxílicos

▪ Oxidación de alcoholes primarios y aldehídos

▪ Ruptura oxidativa de alquenos y alquinos
▪ Oxidación intensa de la cadena lateral de alquilbencenos
▪ Reacción del yodoformo
▪ Carboxilación de reactivos de Grignard
▪ Formación e hidrólisis de nitrilos
• Oxidación de alcoholes primarios y aldehídos

Síntesis de ácidos carboxílicos

• Ruptura oxidativa de alquenos y alquinos
 Ejemplo:

Síntesis de ácidos carboxílicos

• Oxidación intensa de la cadena lateral de alquilbencenos
.
• Carboxilación de reactivos de Grignard
• Formación e hidrolisis de nitrilos

Síntesis de ácidos carboxílicos

✓Consejos para resolver problemas

La oxidación de alcoholes y aldehídos no cambia el número de átomos de

carbono.

Síntesis de ácidos carboxílicos

Las rupturas oxidativas de los alquenos y alquinos disminuyen el número de
átomos de carbono.

La carboxilación de reactivos de Grignard y la formación e hidrolisis de

nitrilos aumenta el número de átomos de carbono en uno.
 Reacciones de los ácidos carboxílicos:
Sustitución nucleofílica sobre el grupo acilo

Los ácidos carboxílicos reaccionan por medio de sustitución

nucleofílica sobre el grupo acilo
 Reacciones de los ácidos carboxílicos
La sustitución nucleofílica sobre el grupo acilo es el método más
común de interconversión entre estos derivados.
• Condensación de ácidos con alcoholes: Esterificación de
Fisher

La esterificación de Fischer convierte de manera directa a los

ácidos carboxílicos y a los alcoholes en ésteres.
El mecanismo consta de 2 pasos:

Reacciones de los ácidos carboxílicos

Paso 1. Adición catalizada por ácido del alcohol al grupo carbonilo
 Reacciones de los ácidos carboxílicos
Paso 2. Deshidratación catalizada por ácidos
• Esterificación utilizando diazometano

Reacciones de los ácidos carboxílicos

Los ácidos carboxílicos se convierten a sus ésteres de metilo al adicionar una
disolución de diazometano en éter.
Paso 1. Transferencia de protón, formando un ion carboxilato y un ion metildiazonio.

Reacciones de los ácidos carboxílicos

Paso 2. Ataque nucleofílico sobre el grupo metilo desplazando el nitrógeno
• Condensación de ácidos con aminas: Síntesis directa de
amidas

Reacciones de los ácidos carboxílicos

Esta síntesis directa es un proceso industrial importante y con frecuencia
funciona bien en el laboratorio.
• Reducción de los ácidos carboxílicos

Reacciones de los ácidos carboxílicos

El borano también reduce los ácidos carboxílicos a alcoholes

Reacciones de los ácidos carboxílicos

primarios.
La reducción de ácidos a aldehídos es difícil debido a que los
aldehídos son más reactivos hacia la mayoría de los agentes

Reacciones de los ácidos carboxílicos

reductores.
El hidruro de tri-ter-butoxialuminio y litio, LiAI[OC(CH3)3]3H, es un
agente reductor más débil que el LiAlH4.
• Alquilación de ácidos carboxílicos para formar cetonas

Reacciones de los ácidos carboxílicos

Los ácidos carboxílicos reaccionan con dos equivalentes de un
reactivo de organolitio para formar cetonas.
• Síntesis de cloruros de ácido
Los mejores reactivos para convertir ácidos carboxílicos a cloruros

Reacciones de los ácidos carboxílicos

de ácido son el cloruro de tionilo (SOCl2) y el cloruro de oxalilo
[(COCI)2].
• α-Bromación de ácidos: La reacción de HVZ
La reacción de Hell-Volhard-Zelinsky (HVZ) sustituye un átomo de

Reacciones de los ácidos carboxílicos

hidrógeno con un átomo de bromo en el carbono α de un ácido
carboxílico.

Sección 22.4 (Wade 5a Ed.) o 22.6 (Wade 7a Ed.)

 Identificación de ácidos carboxílicos
Reacciones características de los ácidos carboxílicos:
• Reacción con NaOH acuoso
• Reacción con NaHCO3 acuoso

Muy pocos compuestos orgánicos son lo

suficientemente ácidos como para presentar
estas dos reacciones.
Cuando las reacciones con NaOH y NaHCO3 han sido positivas
resulta útil la prueba de yodato-yoduro