INVESTIGACIONES

NITROGENO
 3. H. BRAHAM.

INVESTIGACIONES
SOBRE EL

NITROGENO
El Nitrógeno atmosférico

Instituto Científico e Industrial del Salitre.

(De la Revista ''Caliche")
 Investigaciones sobre el Nitrógeno
III Parte

Ititroducción nes Coiiierciales, y la segiiiitla parte, ~Re\.istaGe-

neral de la Sitiiacibii del Nitrógeno en los Estados
Eii uii lapso de iiienos de 20 años la produccibii Uniclos, en el N.o 226.
iniiiidial cle coinpiiestos nitrogenaclos extraídos
JL-LIO KLIZIS,
del nitrógeno libre del aire se ha desarrollado desde L>iret-1OY.
las deinostraciones de Iaboratorio hasta una in-
dustria coi1 una capacidad anual activa de m i s de
550 000 toneladas eje nitrbgeno fijo por año y iiiia
protliiccióii efectiva durante el año últiino de más EL PR.OCEDIMIENT0 DEL NITROGENO
de 400 000 toneladas. Converticlas eii salitre de ATklOSFERICO
Chile, esta producción alcanzaría a 11110s 2 565 000
toneladas, que es más de lo que Chile exporta por COSTEN 1110
aiio y si se convierten en sulfato (le anionio, el to-
tal sería 1 940 000 tonelatlas, o sea, el eq~ii\~:ilente El l~rocediinieiitodel arco.
al sulfato reciiperado de 155 000 000 de toneladas El procedimieiito de la cianániida.
de hulla destiladas en hornos de subproductos. El procedimieiito tlel aiiioníaco sintético clirecto.
Sin embargo, la industria del nitrógeno atinosfé- Diversos procediniientos fijaelores del nitrógeno.
rico <le ningún modo ha alcaiizado su total desa- Relación eiitre los procediniientos fijadores del
rrollo. La capacidatl del iiiercado para coiis11iiiir iiitrógeiio l7 10s productos.
abonos iiitrogenaclos es tan enoriiieqiieel elesarrollo Creciniiento tle la industria de la fijacihii tlel ni-
cle la inclustria del nitrógeno aéreo estará aparente- trí)geno.
mente limitada sólo por la posibilidad cle producir
el nitrógeiio fijo a menos coste qiie el valor del au- El procedimiento del arco
mento en las cosechas debido al empleo c?e tales
fertilizan tes. El procediniiento más siinple de fijación del iii-
Ha habido varios mbtodos desarrollados eii los trógeno y el primero que fué co~iiercialinentedesa-
I¿iboratorios para «fijar, e l . iiitrógeno atmosférico, rrollado es la conil~iiiacióiidirecta del nitrógeno y
pero de ellos sólo tres Iiaii sido hasta Iioy aplica- el oxígeno nietliante el arco eltctrico. El ósido ní-
dos en grande escala coniercial, y son : el procedi- trico así forrnado, ,junto con el aire, qiie 10 acoinpa-
miento del arco, el de la cianámida, y el del aiiio- ña, es pasado por una gran torre cle absorción, don-
riíaco sintético directo. Un cuarto procedi~iiiento de ocurreii una serie de reacciones con agua y oxí-
el del cianuro, está hoy representado por una pe- geno at~nosférico. El producto resultante es el
queña planta coiiiercial, y este procedimiento ácido nítrico diliiído, el prodiicto primario del pro-
proveerá e\leiitualnieiite la mayor parte de la ceclilniento del arco.
deinaiida mundial de cianuro. D~sai~i~ollo conieicia1.-Duraiite el perícdo de
De los proceclimientos esistentes de fijación del 1902 a 1904, la Compañia de Prodiictos AtniosfC-
nitrógeno, el del aiiioníaco sintético directo parece ricos hizo un eiisayo sin éxito para establecer el
ser el más ~~rometedor, pero ello de ningiina manera procediniieiito del arco en escala coniercial en Ni&-
significa qiie este procedimiento \laya a ser el único gara Falls, N.Y., ernpleaiiclo el niétoclo Bradley y
en uso en el futuro. La fijacióii del nitrógeno es Lo\-ejoy. Al mismo tiempo los noruegos Birkeland
una i~idustrianueva, y hoy es deiiiasiado teriiprano y Eyde, desarrollaban el procedinliento, y en 1913,
para juzgar las íiltimas posibilidades de los cli\rersos elevaban con éxito tina planta experin~eiltal en
esqiienias. Sin enibargo, el inipulso actual cle la Aiikerlokkeii. Durante el año siguiente se elevó en
industria es enteramente evidente. Arendall una pequeña planta cornereial, y en 1905
R1edi;inte la cooperación del Departamento de se empezaron las operaciones en la plaiita de No-
Agricultiira, esta tercera parte de las Investigacio- toddeii. Actualinente hay en Noruega dos grandes
nes sobre el Nitrógeno ha sido preparada por el plantas, tina en Notodden y otra eii Rjukan, que
Dr. J. h ~ lBraliatn
. del Lal~oratoriode Investigacic- empleaii alrededor de 350 000 caballcs de fiierza.
nes para la fijación tlel Nitrógeno, quien tuvola co- Aiiiique la aplicación ccn~ercialdel procedin~ien-
operacióii de otros niieinhros del personal del Labo- to del arco Iia tenido (.sito en Noruega y aunque de
ratorio. La primera parte «Coste del Salitre Chi- tieinpo en tiempo se haii levantado peqiieiias plan-
leno» apareció en el Boletín N.O170 de Inforniacio- tas en cliversos países, la fiierza q u e el procedi-
3
miento requiere, que es estraordiiiariarnente gran- de óxido nítrico es, según puede calcularse con la
de, ha limitado su uso general. Durante los cuatro ecuación, sólo de 0.205 Iiiloivatt-aíio, la energía
últitnos años ha Iiabido un significativo aumento en total requerida por iin graii horno moderno es cer-
Ia capacidad mundial de fijación del ázoe, mediante ca de 36 veces mayor, o sea, alrededor de 7.3 kilo-
el proceso del arco, y no hay indicios de cliie será ivatt-año. Así se ve que inás del 9fY0 de la energta
substancialmente auinentada en los años ~eiiideros total gastada en el Iiorno eléctrico es requerida no
más próximos. La situación y la capacidad aproxi- en la forniacibn del óxido nítrico mismo, sino e!i
inacla cle las plantas de arco esistentes aparece en producir las coiiclicioiies favorables para la formacióii
el cuadro siguien te : del bsido.
La esplicación de este graii consumo de energía
1'1,AXTAS D E ARCO DEL h I U X D 0 es que se requiere. tina temperatura estraordinaria-
mente alta para la formación del ósido nítrico en
- cantidades apreciables sieiiclo, por ejeniplo, las
Capacidad concentraciones de ecliiilil~riodel Gsido nítrico eii
S I T UIO\
A~
aiiual de
iiitrbgeno
el aire a 2 300" y 3 300°C, cle alrededor de 2 y 6%
fijado en \~olunienrespectivamente. Además el ósido rií-
trico se clesconiporie en sus elementos con tan graii-
tons. mét. cle rapidez a estas altas temperaturas qiie se obtiene
Rjukaii, Noruega.. 28,000 Plantas en total pro- iiiuy poco ósido, a menos que se le enfríe a 1 5000C,
Notodcleii, Norue- ducción. Siis pro- o a nienos en una pecliieña fracción de segundo.
ga . . . . . . . . . . . . 7,000 ductos son priiici- La formación del ósido nítrico eii escala comercial
palniente nitrato de se efectúa sometiendo iiria rápida corriente de aire
calcio, algo c!e nitra- a la acción de un arco eléctrico. Sólo una parte del
to de soclio, nitrito aire llega a sercaleiitado a tina temperatura tan :ilta
y ácido nítrico con- como 3 O0OuC y el óxido formado se mantiene de-
centrado. bido al eiifrianiiento prácticamente instantáneo
Rliiiia, Xleiiiania . 4 000 No trabajan. Pro- al ponerse en contacto con gran cantidad de aire
R4iiltlensteiii , Icl.. 2 000 ducto principal era frío. Los gases al salir del Iiorno tieneii una teinpe-
ácido nítrico 31 ni- ratura cle unos 1 100°C y pasan por calderos para
trito. la produccióii de vapor empleado en concentrar
el ácido, en evaporar las sol~icionesy en el funcio-
Pierrefitte, Fran- 880 NO trabaja. El pro- namiento de turbo generadores a vapor. Actual-
cia. . . . . . . . . . . . clucto principal era mente Iiay en uso comercial diversos tipos de lior-
el nitrato de calcio. nos de arco, de capacidades qiie varían entre 500
y 4000 kilowatts, sieiido los inás importaiites los
La Roche de Ra- En trabajo; protluc-
220 Birkeland-Eyde, los Sclionherr y los Patiling. Los
me, Francia . . . tos: ácido nítrico y diversos hornos, aiinqiie difieren grandemente eri
nitrito. su constriicción, y modo de operar, tienen material-
En trabajo; ácido iií- inente el mismo gasto de energía, 7.3 a S kilonrat-
Patsch, Austria . . 1 O00 trico y nitrito. año por tonelada métrica de nitrógeno fijo. .
Cerrada temporal-
Roma, Italia. . . . . 500 mente ; productos
ácido nítrico, ~iitri-
to de sodio, nitrato Según se ha dicho anteriormente, el bxido nítrico
de potasio y clorato. es convertido en ácido nítrico por la acción del agua
y del osígeno atniosférico. Aunclue es muy sencillo
La Grande, \\Jash 270 En parte en trabajo; el efectuar este proceso, y no requiere gasto de
EE. LTlT. . . . . . . productos principa- energía, excepto eri el funcionainiento de las bom-
les nitrito de sodio. bas y sopladores, constituye 11110 de los principales
- p p p - -
- - ítems del coste de produccióii del ácido nítrico.
Esto se explica por el hecho de clue los gases del
LA FORJIAC~ÓSDEL ÓSILJO N ~ T K I C O ,PRIhIER PASO horno del arco contienen por término medio aire-
ISS EL PROCEDIaIIEXTO DEL ARCO dedor de 1.2% de óxido nítrico y por eso reqiiiereii
el tratamiento de cerca de 175 toneladas de gases
La reacciGn funda~iientaldel procediiiiiento clel tiiezclados por tonelada de nitrógeno obtenida en
arco se expresapor la ecuación. forma de ácido nítrico. Aun rnás, una de las reaccio-
iies de con\,ersióri, la osiclacióii del ósido nítrico
N , + 0 2 = 2 N 0 - 43 200 gr. calorías. es relativaniente I'enta, bajo lasconclicio~ies esis-
teiites en el proceso de absorción, de modo qiie la
Aunque la energía qiiíniica absorbida en la fija- velociclad del gas a través clel sistema debe ser pe-
cióii de 1 tonelada métrica tle nitrOgeiio en la fornia qiieña. El sistema de conversicín o al~sorciónne-
cesita, por lo tanto, tener unacapacidad \-olumC.trica
inuy grande y necesita ser capaz de soportar la
accióii corrosiva del ácido nítrico diluíclo.
El procedimiento de con\rersión es, en pocas pala-
bras, el siguiente: El gas del horno del arco es eii-
friado en diversas etapas hasta unos 50" y tlespués
pasa sucesivamente a través de una serie de enor-
mes torres, comúnmente en número de seis a siete.
Eii la primera torre el oxígeno del aire iiiezclado
reacciona sobre el óxido nítrico para foimar I3ióxido
de ázoe, según se explica en la eciiacióti siguiente:
2 N 0 +O, = 2 S 0 , + 2 7 800 gr. calorías.
Esta reacción es relativamente lenta y se veri-
fica en el sistema de absorcióii propiaitiente tal,
como también en los enfriadores y en la priiiiera
torre. El gas, parcialmente oxidado, pasa en seguida
en el sistema de absorción, donde es puesto en ín-
timo contacto con agua. Las reacciones principales
están expresadas por las ecuaciones siguieiites:
Se notará que por cada tres moléculas de hióxi-
do de nitrógeno Que reaccionan sobre el agua, que-
da libre una molécula de óxido nítrico y este óxido
nítrico necesita ser de nuevo oxidado y transfor-
mado en bióxido antesde que pueda reaccionar so-
bre el agua. En otras palabras, no importa cuán
completamente se convierta el óiido nítrico en
bióxido de nitrógeno en los enfriadores y en la pri-
mera torre, porque un tercio del bióxido quedará
libre en forma de óxido nítrico cuando reacciona
sobre el agua. La reoxidación de este óxido nítrico
es lenta y después de la reoxidación sólo Ics dos
tercios de él se transforman en ácido nítrico al
reaccionar sobre el agua: el otro tercio, es de nue-
vo liberado como óxido inferior. Por eso es natural
que la absorción completa sea teóricamente im-
posible y que con el objeto de obtener una absorción
aun moderadamente completa, las torres de ab-
sorción necesitan ser muy grandes para dar tiempo
para que el gas liberado sea oxidado una y otra
vez y absorbido eventualmente hasta su casi ago-
tamiento.
Las reacciones que ocurren en el sistema de ab-
sorción son relativamente más complejas que las
indicadas por las anteriores ecuaciones. Sin em-
bargo, el resultado neto es laproducción de ácido
nítrico diluído que contiene alrededor de 30% de
HNO,.
Siendo que no es posible obtener la absorción com-
pleta de los óxidos de nitrógeno en el sistema de
ácidos, las torres de ácidos se continúan en una o dos
torres en que se eniplea iiiia sol~icióride sosa.
El producto en este caso es iiitrito de sodio,
o una inezcla de nitrito y nitrato de sodio, según las
condiciones de operación, como son la tetnliera-
tura, grado de oxidación del ósido nítrico, etc. Las
reacciones son esencialinente las repre~entadas1:or
las ecuaciones siguientes :
E n el trabajo coniercial se obtiene comúnmente
una inezcla de nitrato y nitrito. El nitrito puede
fácilnjente convertirte en nitrato irediante ácido
nítrico diluído.
El nitrato de sodio J. el nitrito represeiitaii común-
mente del 15 al 18% del nitrógeno fijado en el pro-
cedimiento del arco y debe ser considerado esencial-
mente corno iin subprodiicto en la falxicación del
ácido nítrico.
La absorción completa de los ósidos de nitróge-
no no se obtiene aún en las torres alcalinas : cerca de
3% del nitrógeno fijado origiiiariaii-iente se escapa
a la atmósfera en forma de ósido de nitrógeno.
COSTE DEL PROCEDIbIIESTO DEI. ARCO
El coste efectivo de la construcción yel trabajo
de una planta de arco, bajo las actualescircunstaii-
cias de los Estados Unidos, no se conoce. Sin
embargo, sobre la base de las mejores informa-
ciones que hoy pueden obtenerse se calcula que
bajo las actuales circu~istancias,en este país una
planta de 20 000 kilowatt que produzca aprositna-
danierite el 80% de su ~~roducción total en la for-
ma de ácido concentrado y 20% en la forma de
nitrito o nitrato de sodio, costaría S 750 por to-
nelada anual neta de nitrógeno. El coste de la plan-
ta por tonelada de nitrógeno fijo decrece muy rá-
pidamente cuando el tamaño de la planta aumen-
ta, siendo las cifras correspondientes para plantas
que requieran 100 000 y 300 000 kilowatt, segúii
se calcula, 600 y 525 dólares, respectivamente.
El coste de la sección de concentración del ácido
solo, se estima aproximadamente en 100 dólares
por tonelada de nitrógeno. A pesar de la variación
en el coste según :ea el tamaño de la planta, el
coste de la sección de concentración por unidad de
nitrógeno es substancialmente el mismo para .todas
las instalaciones que requieran 20 000 kilo\vatt o
más, puesto que la mayor capacidad se obtiene mul-
tiplicando las unidades más bien que aumentan
el tamaño de las unidades individuales.
El cuadro siguiente muestra la distribución cal-
culada del gasto de capital de una planta de arco
para la producción de $cid0 diluído o concentrado-
DISTRIBUCI~XDEL CAPITAL E N UXA PLANTA D E
. ARCO
-
SECCIO S
% 1
Horno . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 23.0
Calderos , precalen taclores,
enfriadores . . . . . . . . . . . . . 10.0
Oxidación. . . . . . . . . . . . . . . . 1.5
Absorcióii jicida . . . . . . . . . . . 35.0
Absorción alcaliiia. . . . . . . . . 8.0
Ventiladores . . . . . . . . . . . . . -4.5
Conceii tración . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
Varios. . . . . . . . . . . . . . . . . . . 18.0
(1) V é a ~ eel docunirrito 2041 de la Ordnance Olfice: a In-
fornie :obre la fijación y utilización del Nitrógeno* preparado
por la Diviyión del Nitrógeno. Depto. de Agricultura. Ini-
prenta del Gobierno, Washington 1922.
(2) Aplicada en plantas muy giandes; el porcentaje dis-
minuye con el menor taniaño de 13 planta.
Debe notarse en particular que el sistetna de ab-
sc,rción coristituye el 43y0 del coste de una planta
cle ácitlo diluído, mientas que los cisteínas d e con-
centraci6n y absoción juntos, constituyen 'cerca
del 55%. Las mejoras en los inétodos d e recupera-
ción d e los bsiclos de nitrógeno de los gases del hor-
no, que clespiiés se discuten, son por lo tanto de
13rimordial importancia en la reducción del coste
del ácido obtenido mediante este procedimiento.
El procedimiento del arco, a causa de su gran
gasto de fuerza, se reduce en niuchas localidades
a la producción de ácido nítrico concentrado y de
nitrito de sodio. En las sig~iientescifras se ve el
coste total calculado de la fijación del nitrógeno
rnediante este procedimiento en la forma d e estos
rlos productos, su~~oniei~clo que el 80% del nitró-
geno sea producido como ácido concentrado y el
3070 como nitrito de sodio. Las cifras se refieren a
una planta de 20 000 kilowatt, bajo las actuales
condiciones en los Estados Unidos.
Coste de operaciones, incliiyendo todo
trabaio, materiales (ácido sulfúrico,
cenizá de sosa, etc.), y reparaciones,
en dólares. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
Fiierza 7.8 Itilowatt-aiio, a $ 17.52 (2
niills por kilowatts-hora) en dólares. .
Gastos fijos, (15%) en dólares.. .....
Gastos generales, en dblares. . . . . . . . . .
Total. en dólares. . . . . . . . . . . . . . .
La cifra de la fuerza incluye la planta de fuerza
auxiliar, conlo ' también la consumida en los hor-
nos 1. se ha dejado margen para la pérdida común
de nitrógeno en las varias etapas del procedimieii-
to. El producto bajo las condiciones supuestas será
3.7 toneladas de ácido nítrico concentrado (97%)
y Aina tonelada de nitrito de sodio.
.\IEJOR%SEN EL PROCEDIAIIENTO DEL. ARCO
%
En los anteriores datos se ve que la eficiencia e n
17.2 la utilizacióndela energía en el procedimiento del
arco es muy haja y también que la recuperación
7.4 de los óxidos de nitrógeno de la diluída mezcla d e
1.1 gases exige el empleo de un sistema d e absorción
26.4 muy caro. Se ha hecho muchos trabajos de investi-
6 .O gación para mejorar el procedimiento del :trco en
3.4 lo referente a la construcción del Iiorno, al méto-
(2) 25.0 do de absorción y a la recuperación de los óxidos
13.5 de nitrógeno. Sin embargo, no ha habido mejoras
sobresalientes durante varios años en el procedi-
miento; pero al presente hay varios progresos que
prometen ser eficientes, especialmente en el método
de operación y en la recuperación de los óxidos.
En lo referente al método de operacibn parece
enteramente prometedor el empleo de oxígeno
para enriquecer el aire que entra en el horno. El
LISO de una mezcla de 50-50 partes de nitrógeno y
oxígeno, en lugar de la de 80-20 que existe en el aire,
no solamente da por resultado un aumento, en la
concentración de equilibrio del óxido nítrico sino
también eii la temperatura del filamento del arco,
efecto este último que es niuy conveniente. La eco-
nomía en el empleo del oxígeno exige hacer la ope-
ración eii sistema cerrado, es decir, el gas, después
de la estraccibn del bsido, es vuelto al horno.
La operación del procedimiento del arco bajo una
presión de va'rias atmósferas, o de muchas, ha reci-
bido también algún estudio. El equipo y el modo d e
operar con tal n~odificacióno con el empleo de aire
enriquecido en osígeno, serán del todo diferente d e
lo empleado ordinariamente, en especial en lo re-
ferente a la recuperación de los bxidos, y por eso
es difícil calcular actualmei~tela disniinución pro-
bable en el coste de producción del ácido nítrico
que esto podría efectuar.
El método que emplea aire enriquecid'o en oxí-
geno lia sido desarrollado en una pequeña planta
de arco eii La Roche de Rame, Francia, y se dice
que los resultados son muy alentadores.
Frecuentemente se ha dicho que precalentando
el aire que entra en el horno podría obtenerse un
mayor rendimiento; pero parece que las ventajas
185.00 ganadas con el aumento de temperatura re pierde
por una mayor descomposición del óxido nítrico.
136.65 Este resultado parece llevar a la conclusión de qiie
112.50 el calentamiento uniforme del gas debe evitarse.
37.50 En otras palabras, la gradiente de temperatura
entre el filamento del arco y el aire que lo rodea
471.65 debe ser tan brusca como sea posible. Además
existe una dificultad práctica en el recalentamiento
del gas, porque no se conoce un material de cons-
trucción capaz de soportar la alta temperatura
del gas del horno.
 Mejoras en la extraccibn de los óxidos de iiitrb-
geno de los gases diluídos del horno de arco, Iiaii
sido ensayadas en dos caminos diferentes, y ambos
soii niarcadaniente diversos del método actual.
En uno de ellos el gas del Iiorno, después de Iiaber
sido oxidado a bióxido de nitrógeno es enfriado
a una temperatura de - 90°C, o inferior, lo qiie
da Coino resultado la condensación de perhsido-
de nitrógeno El líquido puede ser transportado
en cilindros de acero o puede ser con\rertido en
ácido nítricode cualquier concentración, haciéndolo
obrar en autoclave sobre agua y oxígeno. Para
evitar la corrosión del equipo de condensación, se
seca el aire o el aire enriquecido con oxígeno antes
de su entrada en el horno. Este procedimiento se
ensaya actualmente en la planta de arco francesa
anotada anteriormente. A.un no se tieiieii datos
sobre el cqste de este procediniiento.
La elección de un refrigerante para este firi es de
extraordinaria importancia. Se usb tolueno en
dos plantas de arco, una en Zscliorneivitz, Alerna-
nia, y la otra en Bodio, Suiza; pero ambas fueron
completamente demolidas por las explosiories resul-
tantes de la acción del r eróxido de nitrógeno sobre el
tolueno, causada por filtraciones en los serpentines
condensadores. En la planta de la Roche de Ra-
me se emplea nitrógeno gaseoso corno refrigerante
y desde el punto de vista de la seguridad es, por
siipuesto, ideal.
Un camino enteramente diferente en el problema
de la extracción de los óxidos de nitrógeno, y al pa-
recer muy prometedor, se está hoy ensayando en el
Laboratorio de Investigaciones para la fijación del
Nitrógeno, del Departamento de Agricultura de los
Estados Unidos. El ósido nítrico, después de ser
oxidado a peróxido de ázoe, es extraido del aire que
10 acompaña mediante la jalea sílisica (sílice coloi-
dal). El empleo de la jalea en forma de polvo parece
especialmente ventajoso. Al calentar la jalea se
desprende el peróxido de ázoe absorbido y puede rá-
pidamente condensarse en forma de peróxido 1í-
quido. Como se ha dicho anteriormente, el líquido
puede transportarse en cilindros de acero o puede
ser directamente convertido en ácido nítrico me-
diante el tratamiento con agua, y con oxígeno bajo
presión.
El procedimiento de concentración de los óxidos
es también aplicable a los gases de la oxidación del
amoníaco. Los prometedores resultados obtenidos
hasta hoy indicin que el coste de producción del
ácido nítrico concentrado tanto en el liorno de arco
como en la oxidación del amoníaco será substancial-
mente reducido.
NATURALEZA D E LOS PRODUCTOS DEL PROCEDI-
MIENTO DEL ARCO
El producto directo del procedimiento del arco
para la fijación del nítrbgeno es el ácido nítrico.
El nitrógeno fijo en esta forma es absolutamente
esencial en la fabricación de explosivos, y por lo
tanto, en tiempo de guerra su demanda es muy
grande. Aun en t ieinpo de paz, el consumo de ácido
nítrico en la industria química es 11111~-considerable,
pero en coiiiparacióii con el coiisiiriio de nitrógeno
para otros fines, es pequeiio. Otra limitación de la
produccióii en tienipo de paz del ácido nítrico me-
diante el procedimiento del arco es que el transpor-
te a largas distancias del ácido erivue11.e considera-
bles peligros J. dificiiltades. El pi-ohlenia del traris-
porte parece Iiaber sido resuelto de modo entera-
mente satisfactorio eii Noruega, ~iiediaiiteel empleo
de carros estanques, de alun~inio. Sin embargo,
en todos los demás países se hace u50 de carros es-
tanques de acero, en cuyo caso es necesario agregar
ácido sulfúrico concentrado al ácido nítrico concen-
trado. Para algunos fines, la presencia del ácido
siilfúrico es rechazada.
Aunque la demanda y distribucióii impone serias
rectricboiies sobre la cantidad producida del ácido
nítrico en foriiia de ácido, la demanda de sales rií-
tricas en la industria quínlica y particularmente
en la agricultura es iii~iygrande. El producto prin-
cipal de las grandes plantas de Noruega es el nitrato
de calcio o salitrenoruego, producido por la accibri
del ácido nítrico, diluído sobre la cal. Anualmente
se fabrican en Noruega más de 160 000 toneladas
de este material, de las cuales casi todas se expor-
tan para ser iisadas corno fertilizantes. El salitre
noruego parece ser iin excelente abono; pero tiene
la desventaja de ser relath~amentepobre en nitró-
geno (13%) y lo que es mucho mas objecionable,
especialmente desde el punto de vista de su empleo
en los abonos mezclados americanos, es que aksorbe
rápidamente la humedad del aire, haciendo dificil
su manejo y distribución.
Junto con el nitrato d,e calcio, las fábricas de
Noruega producen nitrato y nitrito de sodio, am-
bos como subproductos, los que representan alrede-
dor del 20% de la total producción de nitrógeno
fijo de las fábricas. Ze 1cs emplea en la industria
química. El alto valor de la ceniza de sosa empleada
para neutralizar el ácido hace que el nitrato de so-
dio sintético resulte demasiado caro para ser em-
pleado como abono. La producción de nitrato po-
tásico, y de nitrato de amonio tendría la ventaja de
proporcionar materias fertilizantes concentradas.
Hasta hoy no se han desarrollado fuentes baratas
y apropiadas de potasa para este objeto; pero los
proyectos para esto parecen fundados. Aunque
el amoníaco puede emplearse para neutralizar el
ácido, el producto asi obtenido, el nitrato de anio-
nio, es de difícil manipulación a causa de su pro-
piedad de absorber la humedad del aire. Si se en-
cuentra algún medio de salvar de hecho esta dificul-
tad, la producción de nitrato de amonio, en lugar
del nitrato de calcio, parece que se preferirá.
ADAPrABIIJDAD DEL PRO35DIMIENTO DEL ARCO
A LAS CONDICIONES AMEPICANAS
En lo anteriormente dicho se ve que el pro-
cedimiento del arco se caracteriza porque requie-
re un gasto de fuerza extremadamente alto, por-
que exige un gasto considerable de capital y cla ácido nítrico, dió por resultado uii desarrollo estra-
iin producto directo para el cual Iiay sólo iin ordinariamente rápido de la iiidustria de la cianá-
mercado limitado en tiempos normales. - La inida de calcio durante el período bélico. Se se-
primera de e'stas condiciones sola elimina defi- cordará que los procediniientos del arco y de la
nitivamente el procedimiento del arco como un cianáinida d e calcio eran los únicos conocidos
gran productor de nitrógeno fijo en este país. Aun- fuera de Alemania a l estallar la guerra y como el
que el procedimiento se presta para el empleo de los primero requiere tanto más considerable gasto de
~ o b r a n t e sde fuerza con iiiás facilidad que los de- fuerza, el desarrollo principal de la fijación del ázce
más procediinientos de fijación, el elevado coste de en casi todos los países se efectuó mediante el proce-
instalación se opone a este uso. dimiento de la cianámida. E l ciiadro siguiente mues-
S o cabe duda de que con fuerza a un precio rela- tra el estado de la iiidustria de la cianámida c'ecal-
tivamente bajo, coi110 se lo obtiene en limitadas cio al ttrmino de su desarrollo en tiempo de guerra
cantidades en ciertas localidades de este país, el j7 también que alcanzb muy grandes proporciones
procedimiento del arco puede competir con ésito durante ella. Un gran n ú n ~ e r ode estas plantas se
con el salitre de Chile en la fabricación de ácido ní- coqstruyeron para satisfaces las necesidades de
trico. Cuando las mejoras antes inencionadas sean emergencia y no están hoy en trabajo.
introd~icidasconéxito y cuando se encuentren agen-
tes neutralizantes suficientemente baratos, el cam-
po actualmente liinitado de aplicación clel procedi- ESTADO DE LA INDUSTRIA DE LA CIAN=\AIII>A DE
miento en este país se extenderá conside;ableinen te. CALCIO A L TÉRJIINODE S U DESARROLLO B¿LICO (1)
El procedimiento en su actual estado de desarrollo,
está destinado en primer Iiigar para la producción de - - -
C:\P.\CIDAD
-
MS.YI>G
-
ácido nítrico y como tal parece tener un sitio defi- Ci\LCUL.SD.\
nitivo aunque pequeño en la industria de la fijación
del nitrógeno en este país.
Toii. iiictr. Ton. t~ictr.
600 O00 - 120 000
El procedimiento de la cianhrnida 110 O00 22 000
290 O00 .58 O00
140 O00 28 000
DESARROLLO COJIERCIAL 90 000 1 S 000
3.5 O 0 0 7 000
En el procediniieiito cle la cianátnida, el ni- 60 O00 12 O00
trí~genoes fijado mediante una conibinacióii quí- Japón. . . . . . . . . . . . 100 000 20 000
niica con carburo de calcio para formar cianá- 200 m 0 40 O00
n i d a de calcio. El procedimiento fué descul>ier- --
t o por dos químicos alemanes, el Dr. Adolfo 623 000 325 O00
Frank y el Prof. Nicodemo Caro, Ilabiéndose
puesto en trabajo la primera planta coniercial en
Italia en 1906. Este procediiiiiento requiere menos
de un cuarto de la energía eléctrica necesaria en el
procedimiento del arco por unidad de nitrógeno fijo (1) Vease Fijaciin y Utilizarióri del Nitrógeno aíiiiosféri-
y por eso sil desarrollo no ha sido tan estrictaineiite co Ordnance Office Uccuments N.a Y41.
liniitado a aquellas países que pcseen fuerza hidráu-
lica extraordinariamente barata. Las materias
primas necesarias en este proceclin~iento, hulla y
cal, son relativamente baratas y abundantes.
contrariamente a lo que pasa con los otros proce-
dimientos, el de la cianámida produce directamente Se Iia visto que la industria de la cianámida de
iin niaterial s6lido que puede ser tratado sin mayor calcio se estendió rápidamente durante la guerra,
transformación. El descubriniiento de que este aumentando desde 34 000 ton. métr. de nitrógeno
producto podía ser usado directamente como un ma- fijo hasta tina capacidad calculada de 325 000 ton.
terial fertilizante estiinuló grandemente la fabrica- Lo mismo que muchas otras indiistrias que tu\ rieron '
ción de cianámida d e ca1cio.y hacia 1913 había fá- gran desarrollo debido a la guerra, esta sufrió tam-
I~ricasen trabajo en nue1.e diversos paí-=es con una bién una severa depresión en la inayoría de los países
producción total de unas 172 000 toneladas netas a l termiiiar la guerra y sólo ahora alcanza m4s o
de cianámida. que corresponden aproximadanlente menos una situacitn estable. Una parte de su capa-
a 34 000 toneladas de nitrógeno fijo. 'cidad productora se ha perdido por ccmpleto; mu-
El hecho de que el nitrógeno de la cianániida clias fábricas están de pára o trabajan con s61o una
«e calcio puede ser transformado fácilmente en parte de su capacidad. El estado actual de la in-
amoníaco gaaeoco, y este a su \-e2 convertido en dustria se ve mejor en el siguiente cuadro:
 lfVESII'IGiLCIOrV SOBRE E L NITROGEXO

E'TADO AC'iU.4L DE L.4 1I;DGSíSTRTA DE LA C I . ~ W ~ - La calcinacióii de la calcárea es un proceso iiiujr

31ID.A DE: CAI.Cl0, 1923 sencillo. Consiste en calentar la roca parcialmente
-
1 1
triturada hasta una temperatura de unos 1 100°C
.- - - ---- -

~'ATSES
Número dCapacidad pro-
1 --
Producción
e plantas uctora anual de anual
--

presente,
cantidad
nitrógeno
de
en un horno vertical o rotatorio. El carbonato de
calcio, que conlúnrneiite constituye el 96% o onás
de la raca calcárea se descoinpone segiin la ecuación
Ton. metr. Ton. metr. siguiente :
Alemania. . . . . . . . . . 4 84 0001-68~0
Francia . . . . . . . . . . . 8 38 O00 1 7 200 CaCO,+calor =CaO+CO - 42 900 g. cal.
It a 1'ia . . . . . . . . . . . . 4 16 500 5 500
Noruega . . . . . . . . . . 2 31 -000 (1) Se notará que esta desconiposición absorbe una
Suecia . . . . . . . . . . . . 2 6 O00 6 O00 cantidad de energía relativamente grande. La efi-
Suiza . . . . . . . . . . . . 1 2 000 1 600 ciencia térmica del procedimiento con buenas coii-
Polonia . . . . . . . . . . . 1 30 O00 10 O00 diciones de operación cs de más o menos SS?&, sien-
Tclievoeslovaqiiia . . 1 5 O00 3 O00 do el gasto medio de carbón alrededor de 300 ki-
Y iigoslavia . . . . . . . . 2 10 000 6 O00 los por tonelada de cal producida.
Japón . . . . . . . . . . . . 4 20 O00 10 O00 La fabricación del carburo es con mucho el mayor
Canadá . . . . . . . . . . . 1 13 500 13 500 ítem de coste en el procedimiento de In cianámida,

¡
Estados Unidos. . . . 1 40 O00 (1)
- fundiendo iina mezcla de antracita o cok con cal
- Total ......... 31 286 000
--
(1) No fabrican.
Se notará qiie el número de fábiicas se ha redu-
cido de 36 a 31, con una pérdida de capacidad de
39 000 toneladas de nitrógeno por año, y que la
producción total presente es sensiblemente menos
de la mitad de la capacidad. Sin embargo, la pio-
ducción actual es algo como cuatro veces la que ha-
bía en 1913.
-4.ctualmente se están agrandando en Alemania
dos fábricas de cianániida y la producción de cia-
náiiiicla en Francia está en aumento. i\ctualiiiente
no hay seiiales de cambios de significación, en el
estado de la industria de la cianámida en otros
países.
Ciiando se pasa nitrógeno gaseoso puro sobre
carbiiro de calcio finamente pulverizado 7' calen-
tado a unos 1 OOO°C, el nitrógeno se fija qiiírnica-
inente en forma de un compuesto sólido, la cianá-
mida de calcio, cegíin se expresa esencia!niente
en la ecuación siguiente:
El proceso entero debe considerarse que consiste
en cuatro etapas: a ) calcinación de la cal, b ) fa-
bricación de carburo, con hulla o cok, y cal, c) pro-
ducción de gas nitrógeno puro del aire por liquefac-
ción y destilación; 1' d) tratamiento del carburo con
nitrógeno puro para formar cianámida de cslcio.
i\~luchosintentos se han hecho para simplificar
el procedimiento por medio del calentaniiento de
una mezcla de roca calcárea y carbón en una atinós-
fera de nitrógeno, pero se ha encontrado mas econó-
mico el efectuar el proceso en las cuatro etapas
separadas antes mencionadas.
según se verá despubs. El carbiiro es producido
140 800
en 1111horno eléctrico. El carbiiro fundido a una
temperatura de unos 2 OOO°C es sangrado del hor-
no, desde donde corre a carros enfriadores para so-
lidificarse, l7 una vez frío, es t:iturado y iiiolido
para su tratamiento con el nitrógeno. La reacción
en que se forma el carburo se expresa en la ecuacióii
siguiente:
Ca0+3C = CaC,+CO - 131 000 gr. cal.
Esta ecuación muestra que la cantidad de ener-
gía química absorbida en la formación del carburo
es muy grande. Excede en algo al 60% de la ener-
gía total realmente puesta en un gran horno nio-
cleíno de carbiiro. El consiirno de energía en la
planta de Muscle Shoals por 1000 kilos de car-
buro crudo (81.5yo CaC,) f116 de 2 963 kilowatt-
hora.
El iiitr6geno del aire necesita ser separado del
osígeno qiie lo acompaña, del anhidrido carbónico 1-
del agua, antes de que piieda ser fijado o combinado
químicaniente con el carbiiro. El proceso es rela-
tivamente siniple 11 poco dispendioso y consiste
esencialmente en la liquefacción y destilación del
airedespués de haberleestraído el aiihidrido carbó-
nico y el vapor de agua. Solo el 6.5%, de la energía
elí-ctrica total requerida en el procedimiento de la
cianánlida se emplea en la producción de nitrógeno
puro.
La última de las cuatro etapas en la fijación d e
nitrógeno mediante el procedimiento de la cianá-
mida de calcio es el trataiiiiento del carburo con el
nitrhgeno para formar la cianámida. La reacción
está representada en la ecllación siguiente:
CaC,+N,= CaCN,+C+98 430 g. cal.
Se ve que en esta reacción se libera una gran can-
tidad de energía. Al efectuar esta operación eii
escala comercial es sólo necesario calentar una pe-
queña cantidad de la carga hasta 1 OOO°C para
1x1-ESTIGACZOS S O B R E E L IVIT'ROGESO
. .
einpezar la reacción después de lo cual ella se nian- Se notará que en este procedimiento se iiec~sitaii
tiene por sí sola. El gasto efectivo de energía el&- cantidades relati\.aineiite grandes de' calcareas.
trica para este fin es de 0.9% aproxiiiiaclamente, Sin embargo, la roca calcárea es iin inaterial niiiy
clel total. enipleado e n el procedimiento. barato y ampliamente distribiiído. El carbbri se
Dos tipos de lioriios están Iioy en uso en la iii- emplea en calcinar la roca calcárea y en secar el
trificación del carl~uro,el continuo y el discontinuo, cok empleado en la fabricación del carburo. Eri
el 95% de la actual producción de cianámida pro- lugar de cok, puede emplearse antracita, C O I ~ I Ose
viene del tipo discoiitinuo. El coste de operacibii hace en inuclias plantas europeas de cian5mida
de los dos tipos es substancialmente el mismo, espe- La calidad de estas materias primas no necesita
cialinerite ciiaiido los lioriios discontinuos tienen ser tan alta corno para la fabricación de carburo des:
tina capacidad de varias toneladas por carga. Se tinado a la generación de acetileno, pero hay va-
necesitan 24 a 48 Iioras por carga en los lioriios rias \ventasias en las operaciones derivadas del eiii-
discoiitiniios. pleo de buenas cualidades de materias prinias.
La fuerza necesaria para este procedimiento es
1IATERIAS P R I l I A S 1' F U E R Z A KEQUERID.\S aprosimadamente de 13 000 kilowatt-llora por toiie-
lada neta de nitrógeno fijo. Esto es, alrededor de
Las materias primas y la fuerza qiie se necesitan 1111quinto de lo que requiere el procedimiento del
en el procedimiento de la cianámida están indicadas arco, y porlo tanto el procedimiento de la cianáini-
en el ciiadro siguiente. Sus cifras se basan en los da noestan limitadoen cuanto a los sitiosdondepue-
resultados del trabajo de prueba de la planta de ni- dedesarrollarsecomo lo es el procedimientodelarco.
tratos N.O2 de los Estados Unidos, en Muscle COSTE DEL PROCEDIJIIENTO DE LA CIASAhIIDA
Shoals, y pueden considerarse como representativas
para las grandes plantas modernas de ciariárnida. No se conocen los costes efectivos de la cons-
trucción y el trabajo de una planta de ciaiiámida
lIATERI.4S P R l h I A S P FUERZA REQUERIDAS E X EL de c~lcio, bajo las actuales coiidiciones de este
-
PROCEDI\~IENTO D E LA CIAXÁAIIDA n r C A L C ~ O
- - país. Por eso se han preparado los siguientes
cálculos, basados en los costes del tiempo de
Por ton. neta guerra para la construcción y operación de la
d e cianhmida
21.5 por ciento
Por tonelada
neta de nitró-
planta de nitratos N.O 2 de los Estados Unidos,
d e nítrógeno geno fijado. teniendo en cuenta las condiciones cambiadas.
Sobre esta base se calcula que una planta de
cianámida completa incluyendo el sitio, y con una
Roca calcárea, tons. . . . . . . l . 75 8.14 capacidad de 40 000 toneladas de nitrógeno fijo
Carbón, tons. . . . . . . . . . . . 0.2 1 O. 98 por año, costaría 16 000 000 de dólares. Esta cifra
Cok, tons.. . . . . . . . . . . . . . 0 .S4 2.52 no incluye la planta de fuerza jr corresponde a 400
Fuerza eléctrica, kilowatt- dólares por tonelada anual de nitrógeno fijo. Un
Iiora. . . . . . . . . . . . . . . . . . 2.808 13 OSO cálculo del coste de producción de la cianámida
puede verse en el ciiadro siguiente:
D E LA C I A N Á ~ I I D ADE CALCIO
COSTE DE FALIRICACIÓN.-PRC~CEDI~IIESTO

Cantidad por Coste pcr O/o del coste

ton. neta de Ccste ton. neta dz total de
N. fijado unitario N. fijado produc.

Roca caliza, tonelada= . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

Cok, toneladas.. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
Carbón, toneladas. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
Electrodos, libras. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
Fuerza, kilowatt-horas. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
Materiales diversos . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
Trabajo (operaci6n). . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
Trabajo (mantenimiento). . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
Reparaciones . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
Gastos fijos.. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
Gasto generales (1) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
Total . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .l. ....... .l. .........

(1) Incluye inter&, amortización, segurcs e inipuestos.


Con fuerza a 3,4 y 5 niilésiinos de dolar por ki-
Iowatt-hora, el coste de fuerza por tonelada de ni-
trógeno fijo es de dólares 39.15, 52.20 y 65.25, res-
pectivamente, lo que representa 19.1, 23.9 y 28.2%
del coste de producción total. El coste total de
192 dólares por tonelada, o sea 9.6 cents. por li-
Ixa, excluye las regalías o participaciones a que
esté sometido el procedimiento, y es equivalente
sobre la ,base del nitrógeno, a l salitre chileno a
razón de 30.15 dólares por tonelada.
Si la cianámida se va a emplear directamente
conio fertilizante, hay que instalar un equipo para
hiiniedecer el producto crudo con agua y con aceite.
El coste de una instalación para este objeto sería
de más 0 menos 1 250 000 dólares, correspondieiido
a i i i i gasto total de 17 250 000 dólares, o sea 431.25
pur tonelada anual neta de nitrógeno. El trata-
miento de la cianámida con agua y aceite costaría
aproximadamente 0.75 dólares por tonelada, in-
cliiyerido el valor del aceite, o sea 3.50 dólares por
tonelada de nitrógeno contenido. Elcoste total de
fabricación de la cianáinida así tratada, incluyendo
gastos fijos a 15% del equipo, adicional, es, por lo
tanto, de 200.10 dólares por tonelada d e nitrógeno.
Esto equivale, sobre l a base del nitrógeno, a 31.40
dólares por tonelada d e salitre chileiio.
La distril~ucióndel coste total de la fijación del
nitrógeno mediante el procedimiento de la cianá-
mida se ve inejor en. el cuadro siguiente:
1
-. --- - -
j
-
70 del coste 1
excluyendo % del cos-
lTl;hls c..t. . a s t . ~ o s ~ te
I
Materiales.. . . . . . . . . . . S 4 f . 4 0 42.3
Trabajo . . . . . . . . . . . . . . 33.50 30.0
Fuerza (a 2 inilésiinos
por kilowatt-hora).. 26.10 23.3
Reparaciones . . . . . . . . . 5. O0 4.4
T o t a l . . . . . . . . , 112 .O0 100.0
Gastos fijos, etc. . . . . . 80.00 ... .
-- --
Gran total . . . . 192.00 .... 100.0
- --- --- ---
NATURALEZA DE LOS PR?DUCTOS D E L PROCEDI-
JIIESTO DE L-4 CIANABIIDA D E CALCIO
El producto directo del procedimiento de la
cianáinida bruta es un sólido gris negro que con-
tiene 55 a 65% de cianámida de calcio (CaCN,)
alrededor de 20% de cal, 12% de carbono, algo de
sílice, fierro y óxidos de aliiininio, junto con rii-
B LSOLlDO PUL 17ERIZ.41)0
CO~I~BUSTIE
restos de carburo no nitrificado. E l crctctiido de
nitrógeno varfa entre 19 57 23%, según 1ó cualid~cl
de los niateriales einpleados y los métcdcs de cpe-
ración.
La cianániida 1 ruta puede convertirse en iin nú-
mero niuy grande de compuestos. Tratada con vapor
I ~ a j opresión, produce amoiiíaco; por fusión con
cal en un horno eléctrico produce cianiiro crudo:
y puede hacérsele producir iirea, diciancdianiida
y guanidina conlo producto tlirecto. Todos estos
coinpiiestos pueden a sii vez ser coiivertidos eii
numerosos otros cuerpos.
La mayor parte de la cianáinida que hoy se fabri-
ca se emplea directamente como fertilizante. Para
este objeto se le da geiieralmeiite una ligera llo-
\rima de agua y aceite para que sil inanipulacióri
sea más fácil y segura. Una parte de l a producción
es convertida en ainoníaco y en cianuro y sólo u n a
cantidad relativamente insignificante se emplea en
la fabricación de iirea, diciaiiodiainida y guaiiidiiia.
Desgraciadamente, la cianámida, no es un ferti-
lizante enteraniente satisfactorio. E s algo desagra-
dable de iiianejar, a menos que sufra una prepara-
ción ; no se le puede mezclar con seguridad en gran-
des proporciones con \-arios materiales fertilizan-
tes, especialmente con áciclo fosfórico, y por eso sii
empleo en fertilizantes, mezclados e s muy limitatlo:
y finalineiite, no Le puede confiar en él de que d4
resultados satisfactorios en una gran variedad tle
cultivos y de suelos y bajo varias caracteres de
cliriia. Por esta razón el mercado para la cianSmidn
en este país es pequeño, tal vez de S0 000 toneladas
anuales, aun cuando el coste por kilo de nitrógeno
es iiienor en esta forma que en la de salitre chileno
o sulfato de aiiionio.
---
JIEJORAS EN EL PROCEDIJIIESTO DE LA C'IASÁ~IIDA
Y POSIBILID,\DES DE REDUCIR S U COSTlS
24.6 No Iia habido ~iiejorasfuiiclaiiieiitales eii el proce-
17.5 dimiento de la cianámida durante 12 años, y la natu-
raleza del procedimiento es tal que hace más bien re-
13.6 mota la probabilidad deefectuar una mejora funda-
2.6 mental. De la diliicidación precedente se deduce que
la fabricacibn de carburo constituye el coste prin-
58.3 cipal del procedimiento. Ida fabricación del carburo
41.7 h a llegado a ser Iioy una operación estandarizada
y por eso los cambios capaces de e f e c t u ~una
r re-
ducción marcada en el coste no parecen posil~les.
--
Sin embargo, pueden efectuarse econoinías, i i i -
dudablemente, en todas las etapas del procediinien-
to. Los consumos de cal y' carbón pueden re-
ducirse algo eil la fabricación del carburo. El
óxido de carbono formado en el Iiorno de car-
buro actualmeiite se pierde; pero si se le extrae
sería suficiente para calcinar cerca de la mitad de
la roca caliza; la eficiencia en la utilizaciCn del ni-
trógeno puro piiede aumentarse substancialmente:
y la nitrificación del carbiiro, que hoy alcanza a
1111 85% de eficiencia, puede mejorarse. Si todas
estas inejoras fueran introducidas en una ainplitud iiieiitar grandemente dentro cle poco. Auiique la
que parece enteraiiiente realizable, se calciila que cianámida de calcio puede convertirse en una gran
se obtendría una reduccióii de 10 a 15% en el coste variedad de productos, según se ha indicado ante-
d e produ.cción. \'arios de estos puntos están 1105- riormente, el inercado para tales niateriales o es
en estiidio. Por ejemplo, iin gran horno de carl>iiro relativamente pequeño o el coste de conversióii
que permita la recuperación del ósido de carbono aumenta el gasto total de fabricacióii en grado tal,
está Iioy en estudio en Aleniania. que el trabajo remunerador no puede asegurarse,
Respecto al futiiro del procedi~iiientode la ciaiiá- escepto bajo coridiciones especialmente favoral~les.
mida, Lino llega a la conclusión de qiie, aunque Iiay Por lo tanto, parece que no hay un gran porvenir
oportunidades de reducir el coste en algiiiia esteii- para la fabricación de la ciarirímida [le ca 1cio
' en
sióri, no Iiay indicación definida que permita es- este país.
perár uiia considerable reduccióii en el coste clii-
rante algún tiempo.
El procedimiento del amotiíaco sintético
.\DAPT.-\II!IaIDAD DEI, PROCEL>IJIIEXTO T E Li\ CIA-
NÁJIIL)..\ PARA TRABAJAR ES LOS ESTADOS CESARROLLO COJIERCIAL
UNIDOS
El proceditiiierito del alnonjaco sintíitico, el iiiás
El estudio de la adaptabilidacl clel procediiiiieii- iiiievo de los tres proceclimientos coinerciales que
t o de la cianámida para operar en este país, en- se liaii clesarrollatlo, es el qiie da más esperanzas
vuelve cuestiones relativas, a las materias primas, de producir nitrógeno fijarlo, barato en un prósinio
la mano de obra, la fiierza y la naturaleza del ponenir. Muchos de los datos científicos fundanieri-
proclucto. tales del procediniiento fueron determinados por el
Según se Iia heclio notar anteriormente, las ma- profesor Fritz Haber y sus colaboratlores en Aleiiia-
terias primas son piedra caliza, carbón y cok. Gran nia durante los anos 1905 a 1908, y por eso el pro-
des depósitos de calizas de suficiente piireza se cedimiento es frecuentemente Ilainado procedi-
encuentran distribuíclas por todas partes en el inieiito Haber. Una adaptación coinercial fructífera
país y el carbón y cok piiedeii obteiierse a un coste de estas in\-estigaciones fué heclia por la Batlische
relati\raniente bajo en varias regiones. Las tiecesi- Aiiiliii iincl Soda Fabrik, clespués de cinco años cle
dades de materias primas del procediniiento piieden, intensos esfuerzos de parte de iin conjunto iiiiiy
por lo tanto, considerarse como satisfeclias en este niinieroso de quíiiiicos e ingenieros in\lestigadores.
país. La solución satisfactoria cle este problerna eiioi nie-
El procedimieiito de la ciaiiániida requiere un iiiente iiiiportante y difícil es probablemente el
trabajo considerable aunque no escesivo. Se calcii- aconteciniiento in6s sol~resalientede la ingeniería
la que una planta bien proyectada capaz de produ- q ii íniica .
cir 40 000 toneladas de iiitrbgeno por año, reque- En 1913, se piiso en tral,njo la primera fál~rica
riría alrededor de 1 200 operarios, sin incluir los en Oppau, Aleiiiaiiia. El rápido de~arrolloclel pro-
encargados de la manipiilación y venta del pro- cediniieiito eii Alemania tliirante la guerra fut tle lo
diicto ya listo. Esto corresponde a iinas 38 toiiela- inas reiiiarcal~le.Alemania, enteramente aislada de
das de nitrógeno por operario y por atio. Chile, para proveerse del salitre necesario a la fa-
La fuerza eléctrica reqiierida por este proceclimien- bricacióii de esplosivos, se vi6 obligada a confiar casi
t o es aprosimadaiiiente 1.5 kilowatt-año ó 2 caba- eiiteraniente eii su industria fijaclora de nitrOgeiio
llos <le f~ierzaatio por tonelada neta de nitrógeno akreo. La fuerza elí.ctricn era escasa y, por lo taiito,
fijado. 1 1 procedinliento n o se adapta bien al ein- el proceclirniento clel arco quedaba fuera de cues-
pleo de Si.e:za sobrante, 11la instalación de tainaño tióii. El procediiiiiento de la ciaiiáinitla f i i t , siii
mínimo para un trabajo ecoiióinico en este país es enibargo, apro\.ecliado en Aleiiiaiiia y durante la
probal~leiiientede 25 a 30 000 I<ilo\i~att.La fuerza giierra su capacidad productora de cianámida fué
a~iiia tan bajo coste corno es 2 milésiriios de dólar elevada tle 10 000 a 120 000 toneladas mí-tricas de
por kilowatt-hora constituye el 23.3% del coste nitrógerio por año. Para satisfacer su tleiiiancla
tle prodiicci6n calculado, sin incliiir cargos fijos, sienipre creciente de nitrógeno fijo, fuí., sin ernbargo,
etc., y 13.6% del coste total. Por lo tanto, es ne- necesario desarrollar esta reciCii nacida indiistria
cesario uiia fuerza relativamente llarata para iin del aiiioiiíaco sintí-tico eii iiiia eiiorine escala, pues
trabajo remunerador del procediniiento. Fuerza eii afortuiiadaiiiente este procediiilieiito requiere inii-
grandes cantidades no hay en este pals dispoiii1)les cho iiienos fuerza que el de la cianátnida.
cluraiite largos períodos a I ~ a j ocoste, y por eso, cles- Con.0 resul:atlo de estas circunstancias, la capa-
de este punto de vista, el procediiniento no se aclapta cidad cle la fábriea de Oppau, fué autneiitacla a
bien por completo para trabajar aqii í. 100 000 toneladas tle nitrógeno fijo y se constriiyó
Tambiéii se ha heclio iiotar que el inercado de en h'Ierrel->iirgo una fál~rica muy grande con una
este país para la cianáinida de calcio, en forma de capnciclarl de 200 000 toiieladas métricas por año.
tal está limitado al presente a iinas 50 000-60 000 Esta ultima no estalla del totlo tei-ininacla al coii-
toneladas por año, y parece cludoso que piieda au- cliiir la guerra, pero trabaj,?l~acon una capacidad

aprosimadaineiite igual a la mitacl de la clue hoy
tiene.
Aunque los caracteres generalesra'asadutopcrilcer
to aleiiiári frieron publicados en las pl~acdaiodni
otras publicaciones, iiiriclios de los detalles quírnicos
e ingenieriles necesarios al éxito de la operacibn no
se conocían fuera de Aleinaiiia durante la guerra.
El Gol~ieriiode los Estados Unidos, corno parte d e
su prograina para satisfacer el enorme y rápido
aumento en la denianda de nitrógeno para la fabri-
cación de esplosivos, y temeroso de ser aislado de
Chile, construyó en 1917-18 en Sheffield, Alabanla,
una planta fijadora de nitrógeno que debía trabajar
según una iiiod;ficación del procedimiento alemán
que estaba eii estiidio en el país por la General Che-
mica1 Co. Sin embargo, nunca se hizo trabajos
fructíferos, en gran parte a causa del Iieclio de que
no se disponía de los datos de ingeniería quíini'ca
necesarios para la correcta construcción de la fá-
brica. El gobierno británico empezó tan~l~ién la
construccibn de iiri;l planta de amoníaco sintético
poco antes del armisticio, pero el trabajo se sus-
pendi0 al termiliar la giierra.
ESTADO ACTUAL DEI. pROCBDIbIlEKT0 DEL AJIONÍ:\CO SIXTÉTICODIRl CTO
- - - - - -
I
11-4 ISES
Níin'er" c~iictoraanual
'le ~ l ñ " " ~ ,le Ilitrógeno
Aleinniiia . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
:
Francia . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
Italia . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
Espaíia . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
Japún . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
Iiigla terra . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
Estados Unitlos. . . . . . . . . . . . . . . . . .
--
Tot:il . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
Se observará qiie la capacidad procluctora de las
dos plantas alemanas constit~iyeiiiás del 92% del
total prncluciclo por este procedimiento. Sin em-
I~argo.\.arias plantas pequeñas se han piiesto en
trabajo en otros países durante el año último, y
por eso la enorme superíoridad tle Alemania en
esta industria se va re~lucieiiclolentameiite. Auii
más. actualnieiite háj. cinco o seis pequeñas plan-
tas de amoníaco sintético en construcción en varios
países y varias otras en proyecto.
La forniación clel aiiioníaco resulta de la acción
del calor sobre una mezcla de nitrógeno e liidró-
geno en ptoporcliol1es apropiadas cliie pasa sobre
IXI'ESY'IGACIOSES SOBRE' E L IVL'I'ROGE'VO
Despui.~de la giierra. el procedimiento del anio-
iiíaco sintktico fué el objeto de intensas investiga-
ciones en Gran Bretaña, Francia, Italia y Estados
Unidos, pero fué sólo en Agosto de 1921 cuando la
primera planta comercial fiib puesta en fructíFco
trabajo en Siracusa, Nueva York, por la Atmos-
pheric Nitrogen Corporation. Esta compañía se
organizó después de la guerra para seguir estudian-
do el procedimiento de la General Chemical Co.,
que había dado resiiltados satisfactorios en Chef-
field, Alahama. El estudio en los diversos países se
a efectuado i ndependientemente unos de otros y
por eso hay varios métodos de realizar el procedi-
iniento de amoníaco sintético.
ESTADO ACTUAL D E L A ISDUSTR.IA DEL ,\J[OSÍACO
SINTÉTICO
El procedimiento del aiiioiiíaco sintético es el
íinico de los tres procediiiiientos de fijación co-
inercialniente establecidos que está sometido a 1111
rápido desarrollo y extensión. El estado actual de
esta iiidiistria aparece en el cuadro siguiente:
- - --- - -
Capñcitlad pro-
I
I Tons. iiibt. '
OBSLRV.\CIO ES
2 ' 300 000 Produccibn efectiva en 1923, alrededor de
230 000 toiis. Uiia planta tle pára pnr la
ocupación clel Rliin.
3 2 62.5 Plantas esencialnien te experimen tale-.
3 3 000 Una planta experimental. Una plantr. erii-
pezó siis operaciones coirieicialeq en 1933.
2 3 750 El trabajo eiiipezó en 1923.
I 2 250 El trabajo einpezó en Septienil~rede 1923.
1 6 000 El trabajo se dice cliie enipezar:~ en 1931.
-1 120 Empezó en 1931.
3 320 Einpezb en 1923.
2 700 EnipezaiA en 1924.
14 324 765
un catalizador, cu la remocií~n del amoníaco asf
formado mediante la condensacikn y la absorcibii,
sometiendo el nitrógeno y el hidrógeno no conil)i-
nados a tina nue\ra acción del catalizador. La re-
acción fundamental del procedimiento Fe expresa por
la ecuacibn :
La formacibn del amoníaco resulta de la accií~ii
del calor (alrededor de 12 000 gr. calorías por nio-
Iécula gramo), y, según se ve en el cuadro siguiente,
el porcentaje de aiiioiiíaco en eq~iilil~rioalimenta
con el aumento de presibn y con la disminiicikn de
la tenipera t iir¿i.
 S I I , ~ ~EZ,
I I V ~ ~ E S ~ ' I G . ~ C I OSOBRE O ~ ,I\7Z'IIROGES0
Para la fijación de una tonelada neta de nitró-
geno e11 forma de amoníaco se necesitan teóricamente
en este proceso aprosiniadaiiiente 2 240 metros cíi-
11icos de hidrógeno y 730 inetros cúbicos de nitró-
geno, medidos a la presión atniosftrica y a tempe-
ratura normal. Dejando iin 10% para las pérdidas
de gases, los volíinienes necesarios reríaii 2 550 y
850 metros cúbicos, respectivariiente.
La producción de los gases, especialmente el
Iiidrógeno, de la necesaria pureza, constitiiye uno
tle los principales ítemsde gastos eii la fijación del
nitrógeno mediante este procediniiento. Se nece-
sitan gases de gran pureza porque todos los catali-
zadores para el amoníaco hasta hoy conocidos son
sensibles aiin con miiy pequeños porcentajes de
inipurezas, coino el anliidrido y el óxido de carbono,
el vapor de agua y los coni1>iiestosdel azufre y del
fósforo, que se encuentran generalmente en los ga-
ses comerciales. La eficiencia de los catalizadores de
clisniinuída grandeniente por esos %venenos, que
clistiiiiiiiyeii la conversibii de los gases en amoníaco
y aunieiitaii así el coste de prodiiccióii.
Los principales problemas del procedimiento de
amoníaco sintético son, por lo tanto, la produccióii,
piirificación y compresión del liidrógeno y el nitró-
geno inezclados; la fabricación de un catalizador de
anioníaco que sea activo y a pesar de eso no sea
envenenado con rapidez por los indicios de inipiire-
zas existentes eil la mezcla de gases; el desarrollo
de equipos tiiecánicos que resistan la acción de los
gases bajo alta presióii temperatura, y finalmen-
te 1;) separación del rinioníaco sintetizado en la mez-
cla de gases.
hiétodo ~lectrolitico.-La produccióii de hidrhge-
no mediante la electrolisis de soluciones acuosas es
es actualmente iin procedi~iiieiito conveniente y
eficiente. Para la síntesis del amoníaco, el hidró-
geno electrolítico es casi ideal porque se produce
drectamente en un grado relativamente alto de pu-
reza (99.7-99.9%), pero el valor de la planta pro-
(1) Calculado de datos esperimentales obtenidos en el La-
boratorio de investigaciones para la fijación del Nitrógeno.
A. T. I-.~Hsvs-J. A V I . C! etv. Sor.-\'ol. 46 367, 1924.
ductora es alto y la fuerza el6ctrica necesaria es
tanibién considerable.
Se ha calculado que una planta de hidrógeno
electrolítico completa, incluyendo edificios, con
una capacidad de 30 000 metros cúbicos de hi-
drógeno por día, cuesta alrededor de 400 000 dó-
lares. 1-0s gastos de producción diarios, calculados.
de tal planta, se enciientraii en la lista siguiente:
Mano de obra, dólares . . . . . . . . . . . . . . . 42
Reparaciones y iiianteniiniento, dólares . 25
Agua destilada y materiales diversos,
dólares. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 23
Gastos fijos (16% de las inversiones), dó-
lares . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 175
Total si11incliiir fuerza, dólares. ..... 265
La fuerza eltctrica necesaria se calcula eii 168
kilowatt-hora por 285 metros cúbicos de hidrógeno.
Sobre la base de 2 550 metros cúbicos de hidrógeno
por tonelada neta de nitrógeno fijo, 3 000 metros
cúbicos de hidrógeno fijarian 11.11 tons. de nitró-
geno. El coste de producción del hidrógeno, sin
incluir la fuerza, es, por lo tanto, 23.70 dólares por
tonelada de nitrógeno fijo. El coste del liidrógeno
segíin diversos valores de la fuerza se ve en el cuadro
sigiiieiite :
COSTI.: DEI, H I D R ~ G E N OELBCTROL~TICO COZ! DI\.ER-
SOS PRECIOS D E LA FUERZ.4
--- ~
- r l
. -
1 Coste total del Iiidróseno
VALORDE LA Valor de la fiier-
POR
Za el hidró-
geli0 por fon. de
KILO\VATT-HORA N filo ::$
":
Por 30 inetros por kit,, de
tr6geno "oni-
Se observará que no se ha heclio rebaja en el
coste de producción por el oxígeno que se obtiene
como subproducto en este procedimiento. El vo-
lumen del oxígeno producido es la mitad del
hidrógeno y alcanza alrededor de 1.87 toneladas de
oxígeno por tonelada de nitrógeno fijado. Si el El gas así producido contiene 40 a 45% de anlii-
subproducto oxígeno fuera Irendido a 3 dólares por drido carbonice y 4% de óxido, y es la extrac-
tonelada, el coste del nitrógeno fijo se reduciría en ción completa de estos gases del hidrógeno lo que
iinos 5.50 dólares por tonelada. constituye alrededor de la mitad del coste del hi-
Celdas muy eficientes del gas electrolítico se lian drógeno en este procedimiento. El anhidrido car-
desarrollado en la industria del oxígeno, y reciente- bónicoesen gran parte extraíclo por lavado con una
iiiente su mayor perfeccioiiam'iefito Iia sido estiniu- solución de prlisiato cuproso amoniacal a 200-225
lado por la demanda de hidrógeno para la síntesis atmósferas. El pequeño porcentaje de aiihiclrido
del amoníaco. Los esfuerzos del perfeccionamiento carbónico que aun queda es extraído por iin lavado
se lian dirigido a obtener celdas más grandes, re- cáustico a la presión anterior.
duciendo así el coste de las celdas por unidad de Aunque el nitrógeno para la síntesis del arnonía-
gas producido, y reduciendo considerableniente el co puede obtenerse mediante la liquefacción >. la
espacio de terreno necesario. destilación del aire, los alemanes lian encontrado
Algiinas plantas de amoníaco sintético que em- desventajoso el empleo tle prodrictores de gas
plean Iiidrógeno electrolítico producido, ya sea como como fuente de nitrógerio. La co~nposicióiide es-
producto directo o conio iin subprodiicto eii cier- te gas varía entre límites amplios; conio térniiiio
tos procedimientos electroquímicos, están hoy en medio contiene 60% de N,, 25% de CO, 7% de
trabajo en varios países. Aunque las plantas de H, y 8% de CO,, hidrocarburos etc. Aprosimada-
hidrógeno electrolítico para la síntesis del amoníaco mente u n voluinen de este gas está mezclado con
j~roporciona tina excelente ocasión para aprovechar dos volúmenes de gas de agua 1. la iiiezcla resultan-
nuevas fuerzas hidráulicas y para el progreso de te es sometida al tratamiento mencionado antes
localidades no industriales, parece seguro que la so- para el gas de agua. El gas purificado contiene
lución final del problema de la producción de hi- nitrógeno e hidrógeiio en la proporción aprosima-
drógeno debe producirse por otro camino. da qiie se necesita para la síntesis del ainoníaco
del gas de agrra.-Este procedimien- (1 a 3), salvándose cualquier deficiencia con una
.Pi~occdirnieii~o
to envuelve la producción de gas <leagua (coinposi- planta aiixilíar de aire líquido.
cióii aprosimada: H, = 50%; CO, 43%; COZ,4y0: El procediniiento del gas de agua catalítico para
S,, 3%) y después de la estracción del anhidrido la fabricación tle gas es frecuenteniente citado co-
carboiiico mediante el agua, bajo presión, el hi- ino el procediiniento Bosch, así llainado por el
ilrógeiio es separado del óxido de carbono por li- Doctor Bosch, de la Badische Aniliii iind Soda
rluefacción de este último. Siii embargo, una sepa- Fabrik. Es el procedimiento instalado para la pro-
ración completa no se ol~tieiiey el hidrógeno con- ducción de hidrógeno en la planta N.O1 de los Es-
tiene comúnmente 2 a 4%, de óxido de carbono, tados Unidos en Sheffield, Alabama. No hay datos
como taml,ií.ii de nitrógeno. La presencia del fidedignos sobre el coste del procedimiento, pero
cjxido de carbono es inuy dañosa en la síntesis del generalmente se considera cliie es con niiicho, el
.iiiioníaco y por eso necesita ser extraido, pro\.o- método más barato de producir hidrógeiio, escep-
cando gastos considerables. El ósido de carbono to en localidades con fuerza hidráulica muy I~ara-
se emplea en este procediinieiito en máquinas ino- ta, )I aiin inás, ofrece posil~ilidades de mejoras
trices a gas para generar fuerza. considerables.
No se dispone de costes de produccióii del hidró- .Procediniie~lfodel gas de Iior?ios de cok.-Actual-
geno por este procedimiento, pero se sabe que la iiieiite se ensaya en Francia iin procetliiniento de-
Badische Aniliii iiiid Soda Fabrik al~andoiióel bido a Jorge Claude para la separación del liidró-
método en favor del gas de agua catalítico que inen- geno del gas de los hornos de cok. Este gas cotitie-
cionarenios despités. El procedimiento no se em- ne de 50 a 55% de Iiidrógeno, alrededor de 30%
plea lioy en la industria del aiiioiiíaco sintético. tle metano, 3% de otros hidrocarburos 6% de CO y
Procedini iento del gas de agua catalitic-O.-La 2% de CO,. La separació'n se efectúa por liquefac-
Badische Aniliii iind Soda Fabrik ha desarrolla- ción en niariera seiiiejante al procediiniento Linde
rlo el procediniiento llaniado del gas de agua cata- del gas de agua. El mí.toc1o no Iia tenido 6sito
lítico, y lioy produce hidrógeno mediante él en iina hasta hoy en grande escala, pero parece que encie
enorme escala. En este procedimiento el gas de rra iniportante posibilidades.
agua es tratado con vapor en presencia de iin ca- .P~~ocedinrie~zto
de1 v@or de ngva 31 de el liier.:o.
talizador a la presión atniosférica y a una tempe- -El procedimiento del vapor y el fierro conside
ratura de 50OU C. De esta iiiaiiera, el óxido en descomponer el vapor de agua sol~re-calentan-
tle cqrbono, que constituye alrededor del 42 al 45Yo do pir el fierro y reduciendo el ósido de hierro
del gas de agua, produce liidrógeno y anhid!ido así formado niediaiite un gas como el gas de
carbónico : agua. El procediniiento se emplea coi1 miiclia
CO +H,O = H,+ CO, amplitud en la prodiicción de hidrógeiio para
su uso en la hidrogenación de aceites. El pro-
Esta reacción desarrolla suficiente calor para cedimiento puede acomodarse para producir uii
mantener la con\rersióii si se emplea iin sistenia gas de pureza relativatilente alta y por eso ser'a
conveniente de intercainl~io de calor. apropiado para sil empleo en la síntesis del aiiioiiia-
 . .
JS ['ESTIG-4 l!IOSES SOBRE EI, ,\'III'ROGKSO
co, pero el coste d e produccióii es elevado. Ee ha
calculado que el coste del Iiitlrbgeno ol~tenidonie-
diante este pr9cediniierito en una planta capaz de
producir 3 550 inetrcs cúbicos por día sería de 1.11
dólares por 300 n-e:ros cúbicos. En una inslalación
niayor el coste del hidrógeno sería menor. S e con-
sidera que el procecliniiento posee posibilidades
de mejoras consitleral>les, pero no se le emplea
en la fijacibn del nitrí~genohasta el presente.
0 f i . n ~ f~renfes.-La posil~ilidatl [le producir
hitlrógen~por descomposición térinica de los hi-
tlrocarbiiros contenidos en el gas natural, en el pe-
tróleo, etc., parece presentar posibilidatles, pero
hasta hoy no ha sido determinada enteramente.
El Iieclio iiiás ciiestional)le es el de la piireza del
hidrógeiio que, como se ha dicho antes, es un
factor de lo más importante en la síntesis del amo-
níaco. Las principales iriipiirezas son el óxido de
carbono y metano, siendo ambos perjiidiciales,
el primero por eiiveneiiar el catalizador y el últi-
ino porque se aciiiniila en la síntesis circiilante que
es el sistema empleado coiiiCnmen te.
La fa11ricacií:ti del hitlrógeno por retlucción del
agua inediante el fósforo en lugar del carbón ha si-
do propiiesta para su eiiipleo en las plantas de aino-
níaco siiitético. cuyo producto debe ser un fertili-
zante nitrogenado fosforatlo, tal coino el fosfato
de amonio por ejeinplo. La posibilidad coniercial
tle tal proceso no lia sido aún determinada, pero
se le investiga actualniente con actividad.
La generaci0ii cle hidrógeno por inedio del Ila-
mado amétodo del silicolx (ferrosilicbn y sosa
cáustica) es tleniasiado costoso para ser empleado
en la síntesis del amoníaco.
El hidrógeno se ol~tienecomo siil~prodiictoen
varios procetlimieii tos electroquíiiiicos, como ser en
la nianufactiira d e álcalis cáiisticos. La cantidad
de Iiidrógeno disponible cle estas fuentes en conjun-
to es iiiuy grande; por e,jeinplo, 90 000 metros
cúbicos en la fnliricaci01i de álcalis cá~isticossólo en
este país en 1910. La mayor parte de este hidró-
geno se pierde. Siii embargo, el volutiieii disponible
e11 las plantas individiiales varía entre 2 0 000 y
3 000 inetroscúl~icospor- día, sieiitlo la últinia cifra
algo más que lo necesario para una planta que
produzca una tonelada de aiiioníaco por día y pro-
bableinente no sea reinunerati\ra la instalación de
titiidades pequehas de ainoníaco eri las fuentes
peqiieñas de hitlrbgeiio hoy pertlido.
La producción de nitrógeiio extraído <le la at-
mósfera en forma apropiada para su enipleo en el
procediinien to del ainoníaco sintético directo, cons-
tituye sólo un peqiietio pc)rcentaie del coste total
del nitrógeiio fijado por medio de este procedi-
niiento.
Actiialmente hay tres ni6todos empleados en l a
prodiicci6ii del nitrógeno : i La liquefaccidii y
.O
destilación del aire; 2.') La fabricaciín de gas de
gasí~jeiiopara sii niezcla con gas de agua, según se
ha recordado anteriormente al Iiablar de la pro-
ducción de liiclrógerio; y 3." calentando una inez-
cla de aire e hidrógeno, con lo cual se obtiene una
inezcla de nitrbgeno-hidrógeno con agua. El méto-
do que coii\.iene emplear debe elegirse con refereii-
cia al proyecto particular en estudio. Por ejemplo,
uiia planta qiie va a producir solo unas pocas to-
neladas de ainoníaco por día y que opere con hi-
drógeno sobrante o con hidrógeno electrolítico
barato, usaría el último método nonibrado, mien-
tras que tina gran instalación que opere con hidró-
geno electrolítico encontraría \.entajoso el enipleo
del primer método.
LA S ~ N T E S I SDEL A ~ I O S ~ A C O
Legíin se ha indicatlo anteriorniente, la iinión
tlel nitrógeiio con el hidrógeno para formar el aiiio-
iiíaco se efectúa pasando una mezcla coinpriniida
del gas sobre iin catalizador a tina \.elocidad rela-
tivamente alta. Las presiones que hoy se erilplean
lrarían entre 100 y 900 atmósferas y la tetnperatu-
ra entre 450 y 600" C . S610 tina parte del nitró-
geno y del hidrógeno se convierte en amoníaco en
iin solo paso del gas sobre el catalizador y, por lo
tanto, es necesario sonieter el gas no conibinado a
iin nuevo tratamiento. El porcentaje convertido
depende de la teinperatiira, la presión, la velocidad
del gas, la acti\.idad del catalizador. E n las di-
\:ersas plrintas Iiay i111 trallajo qiie varía entre 8 >!
40%.,"
A4ctiialniente se enipleari dos iní.t«tlos entera?
inen te diversos de trahajo en el procediniieri to
del ainoníaco sintético. En el iiiio, comúnineiite
llamado iní-todo cíclico, la ~iiezclade gas es pasada
sobre u11 catalizador, se extrae el anioníaco así
fortnado y el gas no combinado vuelve al inismo ca-
talizador junto con iin agregado de gas nuevo,
niediante una boiiiha cle circiilacibn. Prácticameii-
te todo el anioníaco sintctico que hoy se produce
se obtiene mediante el mí-todo cíclico. Eii el otro
método la mezcla de gas pasa sohre varios catali-
zadores en serie, efectuándose así la coii\rersióii
de la mayor parte tle él. El gas no coinhinado es
viielto al sisteina generador de gas.
El catalizador es uiia parte extraordinariamente
importante del sistema del anioníaco sintético.
De 61 depende no sólo las condiciones iiiás econó-
micas de operncibn ; como son la presión, la tenipe-
ratura, la pureza del gas y su velocidad a través del
catalizador, sino tanibién inuchas de las partes
mecánicas de la planta entera. Los ca talizadores
en iiso al presente consisten esencialniente eii ósi-
do de fierro reducido, al cual, en algunos casos,
se han agregado pequeñas cantidades de otros ma-
teriales, coniúriniente Ilainados promotores, que
 IXT'ESTIGACIOATES S O B R E EL AIY'ROGEIVO

aumentan la eficiencia del catalizador. Desgracia- por de agua en la mezcla de gases que vuelven
damente, la eficiencia de los catalizadores que al aparato de síntesis.
hoy se emplean comúnmente en la síntesis del amo- .P:.ocedimie?rto Haber-Bosch o a1stnán.-El de-
niaco es grandemente reducida por la presencia sarrollo comercial del procedimiento alemán se
de impurezas, aun en cantidades extraordinaria- debió, según antes se ha dicho, a la Badische Ani-
mente pequeñas, como son el anhidrido y el lin iind Soda Fabrik que consiguió poner la pri-
óxido de carbono, el vapor de agua, el oxígeno, mera planta de gran tamaño en trabajo en 1913.
el azufre, el fósforo, etc., en la mezcla de nitrógeno Se cree que esta compañía estudió el empleo de
e hidrógeno, y de allí la necesidad de la purifica- presiones hasta 1,000 atmósferas, pero llegó a la
ción. En caso de que el gas sea algo impuro se re- conclusión de que una presión de trabajo de 200
curre a operar a alta temperatura porque la reac- atmósferas era más aceptable para la producción
ción aumenta a l crecer la temperatura y el efecto en gran escala en ese tiempo. El procedimiento
de las impurezas sobre el catalizador es en aparien- consiste en producir una mezcla al 3 por 1 de ni-
cia menos pronunciado. Sin embargo, la concentra- trógeno e hidrógeno de gas de agua, y gas de gacóge-
ción del amoníaco en el gas es menor a temperatu- no sometiendo la mezcla a una presión de 200 at-
ra elevada. El problema principal en la fabrica- mósferas a una temperatura de 550" C en presencia
ción de catalizadores es, por eso, obtener un ma- de un catalizador, lo que rinde alrededor de 5%
terial que trabaje eficientemente a una tempera- de amoníaco. Se extrae la mayor parte del amonía-
tura relativamente baja aun en presencia de pe- co así formado mediante el lavado con agua bajo
queñas cantidades de «venenos* de la mezcla de presión de 200 atmósferas y se devuelve el gas no
gases. combinado a l aparato de síntesis mediante una
Una de las consideraciones importantes en la bomba de circulación. M á s del 90% del amoníaco
formación del amoníaco es el mantenimiento de sintético se produce hoy por este método.
la temperatura apropiada en la cámara catalizado- .P;,ocedim.ienlo de la General Cliemical Co.-La
ra. La formación del amoníaco va acompañada General Chemical Co., emprendió antes de la gue-
de liberación de calor y por eso el sistema de sín- rra el estudio de un procedimiento sobre el amonia-
tesis debe construirse de tal modo que se mantenga co sintético calculado para operar a una presión
un calor apropiado. de 100 atmóderas aproximadamente. El procedi-
Extracción del amonEaco.-La concentración del miento fué instalado por el gobierno en Sheffield
amoníaco en la mezcla de gases que salen del cata- en 1918 pero no se realizaron trabajos satisfacto-
lizador varia entre 5 y 20% en los tipos comunes rios. El procedimiento fué después ensayado con
del procedimiento del amoníaco sintético. La ex- éxito y está hoy en trabajo en Siracusa, por la
tracción del amoníaco puede efectuarse lavando Atmospheric Nitrogen Corporation, en una plan-
los gases con agua bajo presión, o enfriando la mez- ta que produce alrededor de 15 toneladas de amo-
cla de gases para producir la condensación del amo- níaco por día.
niaco. En el primer caso el producto es agua amo- .Procedimiei~toCasale o italiano.-El Dr. Casa-
niacal, en el último es amoníaco líquido anhidro. le en Italia emprendió el estudio de la síntesis del
En las grandes fábricas alemanas de amoníaco amoniaco en 1918, y ha desarrollado hoy un méto-
sintético que operan a una presión de 200 atmós- do de trabajo que parece muy satisfactorio. Se
feras la concentración del amoníaco en el gas que emplea una presión de trabajo de 750 atmósferas
sale de los catalizadores es de un 5% y se emplea y debido al empleo de tan gran presión se ha conse-
el lavado con agua. En el procedimiento Casale, guido la simplificación y una notable reducción
que opera a 750 atmósferas más o menos, la concen- en el tamaño del equipo en comparación con el que
tración del amoníaco es alrededor de 20% y sólo se necesita cuando se trabaja a 100 o 200 atmós-
es necesario enfriar la mezcla de gas a 20-25°C feras.
para condensar la mayor parte del amoníaco. Las dificultades mecánicas en la compresión y
En el procedimiento Claude, que opera a 900 at- circulación de grandes cantidades de gas a tan al-
mósferas, la extracción del amoníaco puede también tas presiones parece que se han resuelto satisfactoria-
efectuarse enfriándolo con agua, ya que la concen- mente. El mayor coste de la compresión es más que
tración del amoníaco en el gas es alrededor de un compensado por la mayor formación de amonia-
25%. co y la facilidad de extracción del producto en for-
El trabajo a presiones considerablemente su- ma anhidra. Esta última operación se efectúa sim-
preriores a 200 atmósferas tiene la decidida venta- plemente enfriando el gas de la cámara catalizado-
ja desde el punto de vista de la separación del amo- ra a una temperatura a unos 200C. Como medio
níaco, pues el producto puede obtenerse sin recu- de control del calor se devuelve al catalizador con
rrir al lavado con agua o a la refrigeración inten- los gases no combinados una parte (alrededor de
sa. Además la energfa necesaria para comprimir un tercio) del amonfaco formado. La cantidad que
el agua para el lavado con agua para liberar el se devuelve se regula según la temperatura del apa-
gas amoníaco del agua amoniacal, y paía compri- rato condensador.
mir el gas amoníaco en el caso de que se requiera Hoy hay en varios paises plantas que operan de
amoníaco líquido, se elimina y no se introduce va- acuerdo con este procedimiento. Son de pequeña
1S I7ES TIGdCIOI\'ES SOBRE E L SlTROGESO
capacidad, con-iúnn-iente producen 7.5 toneladas
métricas cle amoníaco por día, y emplean hiclró-
geno electrolítico.
.Piocedin~feiilo Clnzrde o fra1zcés.-Jorge Claiiíle
Iia desarrollado en Fraiicia un procedimiento para
el amoníaco sintbtico en el cual se emplea una pre-
sión de 200 atmósferas. A esta alta .presión la
concentración del amoníaco en el gas que sale del
catalizador es alrededor de 25%. De este hecho
se sacan ventajas en la construcción del aparato
de síntesis. En Iiigar de pasar el gas a tral-6s de
solo una cámara catalizadora, y de circular de iiue-
\lo el gas no combinado después d e la estraccibii
del amoníaco, el gas es pasado sucesivaniente a
través de una serie de cámaras con dispositivos pa-
ra extraer el amoníaco por coiidensación después
de cada cámara. Cinco cániaras d e síntesis constitu-
yen una unidad, estando las dos primeras en para-
lelo, seguidas de las otras tres en serie.
Aunque el procedimiento puede trabajar col1 hi-
drógeno de cualquiera de las fuentes antes inencio-
nadas, Claude Iia continuado sus ensayos con re-
ferencia especial al empleo de hidrógeno de gas
de Ilornos de cok. E l hidrógeno separado de este
gas contiene algo de metano y alrededor de 2% de
óxido de carbono. En seguida se agrega nitró-
geno proveniente d e una planta liquidadora de
aire y la mezcla se coinprin-ie en ocho etapas has-
t a 900 atmósferas. Después es pasado por un piiri-
ficador que opera en iiiios 4000 C y en el cual el
óxido de carbono es coiivertido en metano y agua.
Esta última es condensada y extraída y el gas pasa
directamente a la serie de cámaras catalizadoras.
Del 80 a l 85% del gas original se convierte eii anio-
níaco. E l gas resíduo, que contiene 7 a 10% de me-
tano se devuelve a l generador de hidrógeno. La
mezcla de metano y ósido de carbón0 del Fepa-
rador es empleada en máquinas inotrices que mue-
ven los compresores.
El procedimiento Claude, corno el de Casale, es
relativamente nuevo y sil desarrollo industrial está
hoy solo en su comienzo. Se han instalado varias
plantas pequeñas para trabajar según este procedi-
miento.
No existen inforniaciones disponibles respecto al
coste efectivo de la fijación del nitrógeno mediante
el proceclimieiito del ainoníaco sintético directo, y
hay una gran divergencia de opiniones a este res-
pecto, oscilando los dive:sos cálciilos entre 10 y 20
centavos por liilo de amoníaco bajo las actualescon-
diciones de Estados Unidos.
Es de interés considerar doscálculos que se han
I-iecho sobre la base de las fábricas alemanas y acep-
tando los costes de constriiccitn ante-bblicos.
31. Patart (Memoires de la Cocieté des Ingenieurs
Ci\.ils de Frünce-Abril-Jiinio 1922, pág. 203),
director general del servicio de pólvoras del gobier-
no francés, hizo iin cuidadoso estudio del coste cle
fijación eii 1921 eii la planta de Oppau y calculó
que iiiia planta capaz ¿e pioducir 100 toneladas
inbtricas de nitrógeno fijo por día, o sea aprosimada.
mente 48 000 toneladas netas de aincníaco por año,
en la forma de ainoníaco gasoso, tendría u n ccste
de 517 francos por tonelada métrica anual de ni-
trógeno en 1913-13. Esto corresponde aprosiinada-
iiiente a 75 dólares por tonelada neta de amonía-
co y está dividido casi por igual entie la iiistelaciín
productora de mezcla pura de nitrógeno e hidrb-
geno, y la de síntesis del amoníaco. El coste total
del nitrógeno fijo fué calciilado en 382.45 francos por
tonalada métrica d e nitrógeno. o sea 55.25 dóla-
res por tonelada neta de amoníaco. Del ccste to-
tal, 51.8% fué asignado a la prcducc;íii y puíifi-
cación de la mezcla de nitrigeno e hidrkgeno y el
resto a la síntesis del amoníaco.
S e ha calculado que la i n ~ e r s i i i ipcr tonelada
neta ariual de amoníaco bajo las condiciones de
-4lemania antes de la guerra (1914) era alrededor
de 270 dblares; el coste de operacitn, exclu;dos los
gastos fijos, era de 82 .73 dólares por tonelada; y
el coste tctel ela de 107.28 dólares, o sea 5.36 cents.
por libra de ariioníaco. Tanibiín te calculó sobie
la base de la planta de amoníaco sintético de Shef-
field. que una fábrica de capacidad para 11.CCO
toneladas de amoníaco, trabajando a 1CO atmCs-
feras de presión jr ernpleaiido hidrógeno de gas de
agua tendría iin coste de 500 dólares por tonelzda
neta anual de ainoníaco bajo las condicicnes de
Estados Unidos eii 1921. El coste de operación,
escluídos los gastos fijos, fué calculado en 127.53
dólares y el coste total en 222.58 dólares por tonela-
da o sea 11.13 cents. por libra. Una instalación se-
mejante bajo las mismas coi~dicionesque las ante-
riores, excepto que el hidrógeno debía producirse
electrolíticamente, se calculó que costaba 400 dó-
lares por tonelada neta anual de ainoníaco. El
coste cle operación, excluídos los gastos fijos, para
tal planta fu6 calculado en 140.96 dólares y el tos-
te total del amoníaco en 213.52 dólares, o sea 10.67
cents. por libra de amoníaco. La fuerza fué calcu-
lada a un coste de 4 inills. por k i l o ~ \ ~ aIiora.
tt
En vista de las mejoras efectiiadas en el pi-ocedi-
i-i-iientoque han llevado a la simplificación del eq~ii-
po y a la reducción del trabajo de operación, tanto
coirio en el coste del hidrógeno puro, hoy parece que
el ainoníaco puede producirse en el país a un tos-
te n-iiiclio más bajo que el calciilado para 1921.
i\lIucl-ia atención se ha prestado recientemente
en el país a las probabilidades comerciales de plan-
tas relativarneilte pequeñas de ainoniaco sintéti-
co, y por lo tanto, es de interbs calcular el coste
prohable del amoníaco en una pequeRa insta1ac:ón:
Las cifras siguientes están basedas e n la inejor in-
formación que puede obtenerle actualmente. El
cálculo se aplica al coste d e ccnstrucciCn y opera-
ción de una planta de amoníaco sintético bajo las
 II\ VESTIGkCIOI\%S SOBRE EI, n'lTROGEEYO

actuales condiciones de los Estados Unidos, y que
produzca 10 toneladas de amoníaco por día emple-
ando hidrógeno electrolítico y operando a 300 at-
mósferas de presión. Se supone que el nitrógeno
sea producido calentando una mezcla de aire e
hidrógeno. La inversión por tonelada anual neta
de amon;aco para dicha planta completa, incluyen-
do edificios, se calcula en 200 dólares aproximada-
mente, 50% de los cuales se asignan a la instalación
productora de hidrógeno. El coste de producción
diario calculado por tonelada de amoníaco puede
verse en la lista siguiente :
dos del procedimiento del amoníaco sintético pue-
den venderse en competencia con el salitre de
Chile y con el sulfato subproducto de los hornos
de cok. Parece muy probable que una reduccihn
de precio en estos dos productos nitrogenados,
ocasionada por la competencia de los productos
nitrogenados de origen atmosférico, pueda compen-
sarse con éxito mediante mejoras en el procedimien-
to sintético.
XhTURALEZ.1 D E LOS PRODUCTOS DEL PROCEDIMIEX-
TO DEL A J I O N ~ A C O SINTÉTICO

Superintendencia y mano de obra . . . . . $ 10 .O0

Mantenimiento y reparaciones . . . . . . . . El producto directo del procedimiento del amo-
10 .O0
Materiales (agua destilada, catalizadores níaco sintético es, como ya se ha dicho, el amo-
4.00 nfaco, que se obtiene ya sea en solución como agua
etc) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
Fuerza a 2 mills. (16,000 kilowatt lio- amoniacal o como anomíaco líquido. La demanda
ra) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
32,.00 de amoníaco en forma de tal es relativamente pe-
Contingencias (10% de los items ante- queña; estando limitada en su mayor parte a la
5 . 6 0 industria frigorífica y a ciertos procedimientos quí-
riores) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
Gastos Generales . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 10.00 micos, como por ejemplo la fabricación de ceniza
Cargos fijos (20%) . . . . . . . . . . . . . . . . . . 40.00 de soda.
Sin embargo, el amoníaco es una de las formas
más importantes del nitrógeno para satisfacer la
demanda mundial por una gran variedad de coin-
Total . . . . . . . . . . . . . . . . . . 8 111 .O0 puestos nitrogenados. De él se puede fabricar no
solamente diversas sales apropiadas para usar-
se como abonos y en la industria química, sino que
Con fuerza a 4 mills. por kilowatt hora el costo puede ser convertido en ácido nitrico, satisfacien-
total es de 146.80 dólares. do así una necesidad en la fabricación de explosi-
El coste de fijación disminuirá algo a medida vos, que antes era satisfecha únicamente por el sa-
que el tamaño de la planta aumente a más de 100 litre chileno. Los más importantes de los procedi-
toneladas de amoníaco diarias, y por eso en la mientos de conversión del amoníaco y sus productos
producción en grande escala el coste sería menor serán descritos brevemente a l estudiar los proce-
del indicado más arriba. dimientos de conversión del amoníaco.
Con respecto al coste relativo del amoníaco de
hidrógeno electrc!ítico y de hidrógeno de gas de
agua, los datos de que hoy se dispone indican de
que no solo es el primer coste de la planta mucho
menor para e1 primero, sino que la mano de obra,
el mantenimiento y las reparaciones son también Muy notables progresos, tanto efectivos co-
menores y que para costos de fuerza que alcancen mo latentes, se han hecho en el procedimiento del
hasta 5 mills. por kilowatt hora el coste total del amoníaco sintético durante los Últimos cuatro años.
amoniaco será menor que cuando se emplea hidró- La practicabilidad de trabajar a altas presiones ),
geno de gas de agua. Sin embargo, como anterior- la simplificación en las constituciones y en el traba-
mente se ha establecido, hay claras posibilidades jo que de esto se deduce han sido demostradas:
de redudir considerablemente el coste del hidróge- se ha encontrado mejor acero para soportar las inu-
no del gas de agua y por eso es probable que en unos sitadas condiciones de alta presión, alta tempera-
pocos años el actual límite de fuerza a 5 mills. tura y acción de los gases que hay en el proceso;
aproximadamente habrá de ser apreciablemente se han hecho considerables progresos en la reducción
reducido. En todo caso, el futuro del procedimien- del coste del hidrógeno y se han estudiado nuevas
t o del amoníaco sintético directo parece depender fuentes de este cuerpo.
del futuro desarrollo de los métodos de producción Entre las contribuciones recientes de importan-
de hidrógeno de cok o de hulla, más bien que de cia para el procedimiento del amoníaco sintético
los procedimientos que requieren grandes cantida- se cuenta el desarrollo de un catalizador muy acti-
des de energia eléctrica. vo estudiado en el laboratorio de Investigaciones
Aun cuando no se conocen los costos efectivos sobre el nitrógeno fijo, el que puede adquirirse
de la fijación en cada uno de los procedimientos, a bajo precio. Todos los problemas relativos a la
hay razones para creer que los productos nitrogena- fijación del nitrógeno mediante el procedimiento
 del amoníaco sinthtico estáii siendo estudiados ri-
giirosarnente en el laboratorio de iiivestigaciones
en diversos p a í ~ e ys por eso puede confiarce qiie den-
tro de pocos aiíos se obtengan importantes rnejo-
ras.
AD;\PTAI%ILIDADD E LAS CONDICIOSES AlIERICdSAS
El procecliiiiiento clel aiiloníaco sintético es mucho
más apropiado a las condiciones de Estados Uni-
dos que los procedimientos del arco 5 7 d e la cianáini-
d a . Hay en este país fuentes latentes enormes de
hidrógeno, particularmeiite en la hulla. Las iiecesi-
dades de fuei-~ason relativamente pequeñas escep-
to cuando se produce hidrógeno electrolítico.
El procedimiento aunque requiere un control muy
inteligeiite, no exige gran cantidad de trabajo,
y la naturaleza del producto es enteramente satis-
factoria, aunqiie i e necesita nuevas transforniacio-
nes en varios cle sus LISOS, como por ejemplo como
abono.
Otros procedim.ientos fijadores de nitrógeno
S e ha propuesto varios métodos para la fijación
comeicial del nitrígeno atmosfí.rico, pero como an-
tes queda dicho, s lo tres d e estos procediniien-
tos han sido aplicados en grande escala comercial.
De los otros métodos propuestos, l a fijación del
nitrógeiio mediante los cianuros Iia recibido, pro-
l)ablemeiite, la rnayor atencióri y actualiiiente está
cerca de llegar a tener aplicación comercial friictí-
fera. Con excepción de Ics procedimientos a l cia-
nuro, es tal \-ez posible establecer qiie ninguno de
los \.arios procecliinientos Iia sido hasta hoy de-
sarrollado siificientemente para asegurar una iiis-
talación en grande escala. Sin embargo, no hay ra-
zón para consideror a los actuales m&odos desarro-
llados comercialmente ccino los únicos que vayan
a eiiiplearce en adelz nte.
Hay ciertos metales y sus compuestos que, mez-
clados con carbCii finamente molido y calentados
a 900-1200" C eii una atmCsfera de nitrégeno, for-
man cianuros.
Esta reacci6n fué la b a ~ de e los primercs encaycs
de fijar el nitrógeno atmosfírico 11abié~dc:e efec-
tiiedo experimentos en grande eccala en tiempos
tan lejanos coino 1843. Se ha estudiado la adaptabi-
lidad cle un gran número de metales en especial los
alcalinos y alcalino-terrosos.. De éstos, solo el so-
dio y el bario se Iian considerado comercialmente
apropiados para la síntesis de cianiiros. Ambos han
siclo estiidiados en grande eccala, el codio princi-
palinente en los l s t a d o s ITnidos y el bario eii 111-
glaterra.
Los procedimieiitos del cianuro de sodio están
basados en la siguiente reacción :
Sa,C0,+4C+N2= 2 S a C N +3CO-138.500 ca-
lorías.
Ida p~iblicaciónen 1917, por J . E. Biiclier de sus
in\.estigaciones de laboratorio en la re\,ista Eng.
Cheiii. 9, 233, 1917, estimuló grandeiiiente el inte-
rés por este inbtodo de fijación en Estados Unidos.
El procedimiento propuesto por Bi;clier para efec-
tiiar la reacci6ii en escala comercial cons'stfa eii
formar briquetas de una iilezcla finamente niolida
d e ceniza de so:a, cok fierro, las que serían tra-
tadas con iiitrógeno en retortas 1-erticales calenta-
clas externamente, y sometiendo las Ixiquetas ya
ciaiiizadas a la acciCn del vapor para prcducir
ainoníaco y regenerar la ceniza de Loza. El residuo
re emplearía repetidas veces eii el procedimiento.
Idas priiicipales ventajas reclamadas por el pro-
cedirniento del cianuro d e sodio son las siguientes:
La temperatura suficientenier~te baja de trabajo
que permite el empleo de coinl~~istibles en lugar de
eiiei-gía elhctrica para prodiicir el calcr necesario;
materiales comparativamente baratos; y simplici-
dad del procedimiento y por lo tanto gclstcs de iiis-
talación reclucidcs. LES priilcipales dificiiltades
se han visto que son el proporcionar el calor reque-
rido para la reacción en una foima econ&inica, el
obtener materiales apropiados para la construcc'¿.n
de las retortas y el obtener tina ccn\.ersiEn satis-
factoria del carbonato en cianuro. Además, si el
residuo, clespués del tratamiento d e la carga ciani-
zada con vapor debe emplearse repetidas veces
en el procedimieilto, se hace necesario emplear
iina clase de carbón con muy poca ceiiiza ~7 tales
claces cle carbón soii dispencliosas.
F1 descirrollo comercial del procedimiento Bu-
cher fué emprendido por la Nitrogen Products
Co., eii plantas experimentales eii Greeiie, R. 1.
y eii Sattville, Va. Durante la guerra el gobieriio
construyó una planta en este Ultiino plinto para tra-
bajar según el procedimiento Bucher, como lo había
desarrollado la Nitrogen Prcducts Co., la que debia
tener una capacided de 10 tonel2das de cianuro d e
sodio por día. -
El cianuro era lixiviado de 12s briquetas inedian-
te el amoníaco líquido y era recuperado por evapo-
racién de este último. La planta estaba al teiininar-
se cuando Le firiiió al armisticio y despii6s de una
corta experiencia de ensayo fiié cerreda y después
tlesarrrada. La experiencia demcstró que era nece-
sario hacer varias mcdific~cicr.esen el prcccdi-
miento y e11 la planta para obtener un trabajo satis-
factorio. Sobre la bz:e de datcs inadecii;dcs a ccu-
sa del trabajo coito e inteiiniteiite. :e calculó
(Eng. C11em. 11. 1910 (1919) que cresta alrededcr
de 20 cents por libia para prcducir cisniiro de :o-
dio, pero que bajo condicicnes iioirnales 5 7 efectc~ii-
d o en la planta y eii el prccedimiento las iizcdifi-

caciones que se vi6 que era necesarias, se podría
prod~iciralrededor de 9 113 cents por libra. A m l ~ a s
cifras escluyen el interts de las inversiones y los
derechos de patente. Desde 1919 no ha habido me-
joras de significación en la inodificacii.n Biiclier
de los procedimientos sobre cianuros.
El precio actual del cianuro de sodio en el merca-
do e s alrededor de 22 cents por lil:ra, y por lo tanto
sobre la base del último cálculo el prccediniiento
parece tenei- posibilidades coinerciales. Sin enibar-
go, se observará que el nitrógeno en forma de aino-
níaco prodiicido de cianuro a 9 113 cents. por libra
costaria a lo menos 33 cents. por libra, o sea alre-
dedor de tres veces el actual precio en el mercado
del nitrógeno en forma de agua ainoniacal. S e pue-
de decir, sol>re la base de estas cifras, que aunque
el procedinliento puede ser conveniente para pro-
ducir cianuro ácido c i a n h í d r i ~etc.,
~ , no puede prodii-
cir amoníaco en competencia con los demás inéto-
dos.
Otra inodificación del procediniiento del cianii-
ro de sodio ha sido desarrollada en este pais por la -
Air Recliiction Co. El procediniiento difiere del
de Ruclier principalmente en que se emplea nie- -
nos fierro en la carga y en que el tratamiento con
nitrógeno se efectúa en retortas rotatorias ligera-
mente inclinadas. Ultimamente se ha piiesto en
trabajo en California una planta que emplea este
procedimiento. E l producto de la planta e s coiiver-
tido en ácido cianlíídrico para ser einpleado en la
furnigacióti de limoneros. Eegún iina patente
reciente, el cianuro de sodio crudo puede tratarse
con árido carbónico, con lo cual se 1il;era ácido
cianliídrico y se regenera la ceniza de soda.
S o se dispone de datos sobre el coste de opera-
ción, pero el procediniieiz to trabaja aparentemente
en competencia con los cianuros del bien conocido
procedimiento de la soda ainoniacal y de la cianámi-
d a de calcio. Si11 eilibargo, no hay indicación de
qiie el procedimiento pueda competir con éxito
con la cianámida o con el procedimiento del amonía-
co sintbtico directo en la fabricación de amoníaco.
La fijación del nitrógeno eii forma de cianuro de
bario ha sido estudiada en grande escala más o me-
nos continuamente desde 1862, pero el procediniien-
t o no ha sido puesto hasta Iioy en operaci6n comer-
cial remunerativa. E l procedimiento consiste esen-
cialmente en calentar una mezcla de carbonato u
ósido de bario con carbón a una teniperatura de
1200nC inis o menos en una atmósfera de nitróge-
no. Bajo estas condiciones e,:. conoce una Ferie de
reacciones que deben proclucirse, pero el resultado
neto piiecle expresarse en la siguiente ecuzciíii:
El cianuro ci-ido, qiie contiene comunniente
alrecledor de 5% de nitrbgeno fijo, piiede rer lisi-
viado ya sea con agua y convertido en un cianuro
I,\' 17ES7'IG.41,'IOSES S O B R R E L XI~'HOGEII-O
alcalino ccn un tratamiento posterior, o puede :er
tratado con vapor a iina teniperatura varial-le
entre 350 y 50OuC para producir amoníaco. E n am-
bos casos el ieridiio :e emplea de nuevo en el pro-
cedimiento. La supuesta \.entaja del bario sobre
el sodio para la síntesis de los ciaiiiiros es que la
masa que contiene el bario no se funde a tan baja
temperatura como con el scdio y la pí-rdida de com-
puestos de bario de la retorta por ~olatilizaciín
es considerablenlente menor. La cuestión de la fu-
si¿n es importante porque el nitrógeno no puede
penetrar la carga y además el material cliie se Fe-
ga a las paredes de la retorta aumenta grandemen-
te las dificultades de la operacibn. Sin embargo,
el I~ariotiene la desventaja de que, debido a sil gran
peso atóniico, la cantidad de carga que re necesi-
ta por unidad de nitrógeno fijado es excesivamente
grande. Todavía más, no hay n~ercadopala el pro-
ducto directo cianuro de bario.
Entre los más recientes intentos de establecer
este procediniiento en escala ccmercial se cueii-
tan los de una sociedad sueca, que trabaja con 1;;s
patentes Thorsdell y Lundeen, y las de una conipa-
hía inglera, la Britisli CyanidesCo. La primera a l - ~ n -
donó el prccediniiento hace uncs dos anos, derpiiís
de haber gastado inás de 3 000 000 de dólares.
Sin embargo,la British Cyanides Co., declara Iial er
resuelto satislactoriamente las di\ersas dificult:.-
des del procedimiento y se propone operar ccn í.1
en escala comercial. Aunque el prccedimiento es
íitil para la fabriceciín de prcdiictos cianuisdcs
que alcanzan alto piecio, 110 puede zer considerec!~
así para la fabricacih del amonlzco.
Además de la fijación del nitrógeno di~ectaicente
en forma de ciaiiuros, Iia habido numerosas prcpc-
siciones de prodiicir primero ácido cianliídrico,
que puede ser convertido despriés en una sal, oxi-
dado a ósido nitrico e hidroli7ado a amoniaco.
RfIezclas de nitrógeno y di\ ersos hidrccai Luics
han sido soiiietidas a la accitn de una descarga
elbctrica, efectuando así la fijaciíii de nitrcgeno.
Perece que ninguno de los resultados lia sido sufi-
cientemente catisfoctorio para asegurar u n d e s ~ r ~ c -
110 en grznde escala.
Que Ics cianiiics se forman en el trabajo ordina-
rio de loslior~iosde soplete ha sido establecido defi-
nitivamente. La pcsibilid~dccrr.eici¿ l ¿e picducir
nitrógeno fijo de esta manera cciiio prcducto pri-
mario o como un sulprcducto, no 11a sido, sin eni-
bargo, determinada. En relacien con esta última
posibilidad se ];a prcpuesto ottener una parte del
cianuro a lo inencs extrayendo una parte del gas,
tal \ e z un lo%, al ni\,el del hoiiio, para tratarlo en
forma de recuperar el cisnuro. Fe dice que esto
piiede efectuarse sin in;pedir el norinal funcioiia-
miento del horno. Aunque la cantidad de cianurcs
que ~ c c l r í aobtenerse de esta n-anera no :e ha es-
tal~lecido,se ha calculado que sería 1 astante Craii-
de. El pro1 lerra cle los cianurcs en Ics horrcs ¿e
soplete J. su iecuperación es hoy investigael i ac-
ti\~anientef n este p í s .
 SOBRE E L XITROGELYO .
.IArl~ESTIG~LCfOA'ES
PROCEDI;\IIENTO
DEL NITRURO
Varios metales y metaloides se combinan direc-
tamente'con el nitrógeno y forman compuestos cu-
yo contenido de nitrógeno es relativamente alta;
por ejemplo, 56% de nitrógeno teóricamente en el
caso del cianuro de boro. Debido a que estos
compuestos pueden desprenderse de su nitrógeno
en la forma de amoníaco cuando se les trata con
vapor, se ha prestado mucha atención a la forma-
ción de nitiuros como un medio de fijar el nitró-
geno atmosférico. El coste de fijación del nitrógeno
en forma de nitruros ha resultado, sin embargo,
muy elevado y actualmente no hay ningún proce-
dimiento comercial remunerativo en operación.
En lugar de producir nitrógeno fijo como produc-
to primario mediante los nitruros, se ha propues-
to producirlo esencialmente como un subproducto
en la metalurgia de ciertos metales. A este respec-
to se ha prestado atención particular, tanto en Eu-
ropa corno en este país, a la formación de nitruros
de aluminio. Cuando se calienta el mineral o mena
- de aluminio (bauxita) en un Iiorno eléctrico has-
ta unos 1.800°C, con carbón y una atmósfera de
nitrógeno, se forma nitruro de aluminio, según la
ecuación :
A1,03+3C+N, = 2AlN+3CO
Tratando el producto con solución cáustica ba-
jo condiciones apropiadas, se libera amoníaco y
se forma aluminato de sodio, del cual puede recu-
perarse alúmina pura (Al,03i).
La principal dificultad del procedimiento es la
construcción de un horno apropiado para traba-
jar a una temperatura tan alta como es 1 800°C.
Además el gasto de fuerza es grande. Considera-
bles trabajos se han efectuado sobre este procedi-
miento en los Estados Unidos por la Aluminium
Co. of America y por la Armour Fertilizer Works
y se informa que está última compañia continúa
sus investigaciones.
Otro método de llevar a cabo esencialmente el
mismo procedimiento es producir una aleación
de fierro y aluminio, la que después es nitrificada
y en seguida tratada con solución cáustica, para pro-
ducir amoníaco y aluminato de sodio. La alúmina
pura es obtenida después de la solución, como ante-
riormente se lia dicho. Este método de purificación
de la alúmina y de producción del amoníaco parece
tener importantes posibilidades comerciales.
Varios otros nitruros, incluso los de silicio, tita-
no y boro, han sido estudiados como posibles fija-
dores, pero los resultados no han sido hasta hoy
satisfactorios.
PROCEDIMIENTO
DE EXPLOSIÓN Y COBIBUSTIÓN
Un método de fijación del nitrógeno en forma de
óxido nitrico, el delarco, ha sido ya descrito. Se han
hecho varios ensayos de efectuar la formación del
22
óxido sin el empleo de energía eléctrica. Todos los
ensayos envuelven necesariamente el calentamien-
to de mezclas apropiadas de gases a muy altas tem-
peraturas y los diversos procedimientos propues-
tos difieren principalmente en la manera de calen-
tar la mezcla.
Los trabajos más importantes efectuados a este
respecto han sido hechos por Hausser en Alemania,
el que ha desarrollado un procedimiento en una
pequeña escala comercial en la cual el óxido nítri-
co se produce por explosión de mezclas apropia-
das de gases. El óxido nítrico es después converti-
do en ácido nítrico como en el procedimiento del ar-
co. La intención original de Hausser fué utilizar
la energía de la explosión en la generación de fuer-
za y obtener ácido nítrico como subproducto.
Sin embargo, la posibilidad de generar fuerza con
este procedimiento fué después abandonada por-
que no se pudo obtener un rendimiento satisfacto-
rio de ácido nítrico.
El procedimiento, como hoy se le ha desarrollado,
consiste, brevemente, en hacer explotar una mez-
cla comprimida de gas de hornos de cok y aire
en una bomba, recuperando el calor de los gases
salientes en calderos apropiados, y obteniendo el
producto final en la forma de ácido nitrico. Se ase-
gura que puede obtenerse una concentración d e
óxido nítrico de 0,7% y que enriqueciendo la mez-
cla con oxígeno puede obtenerse una concentra-
ción mucho más alta. Se asegura también que el
procedimiento puede utilizar el gas natural tan bien
como el de hornos de cok. Los detalles del proce-
dimiento han sido publicados en J. Soc. Chem.
Ind. 1922.
Durante la guerra se construyó una pequeña plan-
t a que trabajaba según este procedimiento en el
oeste de Alemania y se produjo una cantidad con-
siderable de ácido nítrico. Sin embargo, es necesa-
rio un mayor desarrollo en grande escala para deter-
minar el valor del procedimiento.
Los otros métodos propuestos para la fabrica-
ción de óxido nítrico son en su mayor parte basados
en la producción de la alta temperatura mediante
la combustión de varios gases, como el gas natural
en mezcla con aire o con aire enriquecido de oxí-
geno. Ninguno de los métodos ha sido suficiente-
mente perfeccionado para mostrar posibilidades
comerciales.
Interrelación entre los procedimientos fija-
dores del nitrógeno y sus productos
De importancia que cede solo a la fijación del
nitrógeno es la conversión del producto inicial de
la fijación en compuestos mejor adaptados para sa-
tisfacer las diversas necesidades de la agricultura
y de las industrias químicas y de explosivos. Las
demandas agrícolas, que son, con mucho, las mayo-
res, son actualmente en su mayor parte por nitró-
geno en forma de sales del ácido nítrico, esto es,
 IXVESTIGACIONRS S O B R E E L XIT'ROGEJTO

nitratos y en forma de sales de amonio, como por descomponer el carburo e hidratar la r: 1 libre, y
ejemplo el sulfato de amonio. La principal deman- alrededor de 3% de aceite para reducir el polvo.
da para explosivos es por ácido nítrico, pero la in- La distribución uniforme del agua y el aceite es
dustria química requiere, junto a l ácido nítrico, esencial y se efectúa 'mediante una fina llovizna
un gran número de compuestos nitrogenados, sobre el polvo revuelto rápidamente. El procedi-
como nitratos, nitritos, amoníaco y sus sales, cia- miento se emplea en A.lemania y en Siiecia y por la
nuros, etc. American Cyanamid Co.
P 7
S e calcula que el coste de este tratamiento en
una instalación muy grande, como la de Muscle
/)ITLAREL A C I O N OE 1 0 J P I ? O C E D / ~ V I ~ I Y T O SD f CIJRC/ON DEL
N/rRO6Eho r O& JUJ PRODUC ros Shoals, sería de 1.50 a 1.75 dólares por tonelada
PE'OCCOlNlCNTO fROCfOlNlLNlO D I L R R?#C¿O/M/CEI~OO f L de cianámida tratada. La distribución aproxima-
DEL RRCO
d a de los gastos por tonelada de nitrógeno conte-
nido es:

UiPCA C/R&ffNIOR Fuerza, materiales, trabajo, etc. . . . . . . . . $ 4.40

C w n c /san r
: 8~uro $ U A n f D I n A rtc
Cargos fijos 15% sobre 31.25 . . . . . . . . . . . 4.70

T o t a l . .. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . S 9.10
La cianámida que se emplea de abono en Fran-
cia es de forma granular. Se emplean dos métodos
de granular. En lino la cianámida, en lugar de ser
~ / r ~ a 81 7 4C ~ L ~ I u/r#aro
O sMrrr/co I W ~ R I ~oc
O
reducida a polvo fino, es triturada hasta trozos
( s m ~ l l r ~N&UEGO)
t &C SODIO SOWO que tienen 1 a 3 milímetros de diámetro. Este pio-
cedimiento tiene l a desventaja de que alrededor
del 50% del material re obtiene en forma de fino
La interrelación entre los procedimientos de que después necesita ser tratado de alguna manera.
fijación del nitrógeno p particularmente de sus pro- Adeinás, debido a l contenido de carburo, el niate-
ductos, se ven en la lámina adjunta. S e verá que rial necesita ser traiisportado y almacenado en tam-
la cianámida de el amoníaco y el ácido ní- bores metálicos para eliminar los riesgos de ex-
trico son co~i-ipuestosnitrogenados fundamentales, plosión.
siendo l a cianámida el más importante, ya que En el otro método de granulaciói~el polvo de
prácticamente todo, si no todo, el nitrógeno inor- cianámida se mezcla con agua hasta formar una
que se necesita puede satisfacerse con ella. pasta, con la cual se fabrican gránulos y desl~ués
El amoníaco, que es el producto directo del pro- se seca. El producto granular puede manejarse sin
cedimiento del amoníaco sintético, puede también dificultad, pero su 17alor fertilizante es considera-
ser producido de la cianámida mediante un pro- blemente menor que el del material Iiidratado y
ceso de conversión ; y el ácido nítrico, que es el pro- acertado a causa de la formación de dicianodiámida,
ducto directo del procedimiento del arco, puede fa- compuesto que es muy perjudicial si se presenta
t~rirarse indirectamente tanto del procedimiento en cantidades apreciables. No se ha inventado
de la cianámida como por el del amoníaco sintético. ningún método de granular la cianámida que pue-
Las cifras muestran también que un gran número de da considerarse como satisfactorio.
otros procesos de conversión del nitrógeno son posi-
]>les,y que por 10 tanto la comercial de COXVERSIÓN DE L.\ CIASÁAIIDA E N CIASURO
los diversoscompuestos nitrogenadoses una cuestión
de coste de conversión. Los caracteres principales E n Niagara Falls, Oiitario, seha desarrollado un
de los procedimientos de conversión, junto con al- procedimiento para la fabricación de cianuro crudo
gunos referentes a costes, se indican brevemente extraído de la cianámida, el que es explotado por la
en los párrafos que siguen: American Cyanamid Co. El procedimiento consiste
en fundir una mezcla de cianámida y cloruro de so-
CIANÁJIIDA FERTILIZANTE DE CIANASIDA DE CALCIO dio en iin horno eléctrico, enfriando rápidamente
la masa líquida al concluir la reacción. El cianuro
La cianámida de calcio se produce ordinariamen- queda en forma de cianuro de calcio, Ca (CN),,
te como un polvo extremadamente fino, en cuya for- y el cloruro de sodio obra simplemente como fun-
ma es muy desagradable para manejar porque el dente.
polvo posee una acción quemante sobre la piel y, E l producto contiene 35 a 50% de .equivalente
además, contiene algo de carburo no nitrificado, de cianuro de sodio, y se emplea en la metalurg'a y
el que bajo ciertas circunstancias puede resultar en la fhbricación de ácido cianhídrico para fumiga-
explosivo. De los diversos métodos hoy en uso para ciories. No se conocen datos sobre el coste d e con-
eliminar estas dificultades, el 'más satisfactorio versión, pero el procedimiento opera en competen-
consiste en agregar 6 a 7% de agua Al polvo para cia con el del cianiiro de sodio y amonio en el cam-
23
Z S I~ES'l'IG.4C1OSESS O B R E E L S I i ' R O G E S O

po de la nietalurgia y en la generación cle ácido ciaii- planta de cianámida, y con el empleo de áriclo
liídrico. sulfúrico gastado en la Iiidrolisis en la fa1)ricacibii
de fosfato ácido. La tlificultad cle separar la lisea
cle la solución también es salvada.
Una planta capaz para proclucir 2,500 a 3,000 to-
Ida ciancíinida es la fuente clc un 1ií11iieroIT iiy graii- ~ieladasde phospliazote por año está en tral~ajo
de de coinpueCtos nitrogenados, conio ciaiiárnida en Martigny, Suiza, y dos plantas están en coiis-
lilxe (H,CN1), tlicianodiamida, giiaiiidina, urea, etc. trucción en Francia. El coste efectivo de operacibn
De estos solo la urea ha adquirido una posición cle este procedin~ientono se conoce, pero el coste
de iniportancia, no sólo en la industria química, clel nitrógeno en el pliospl-iazote debe ser indiida-
sino taml~ií-iiconio 1ii-i posible material fertilizante. bleiiieiite superior que el clel ainoníüco y probable-
Respecto a esto último, puede decirse que todos los mente algo iiieiios cliie eii la forma de siilfnto de
ensaj.os Iieclios indican que la iirea es iin esce- ainonio.
leiite abono. Se ha propuesto aplicar este procediiniento eii
Gi-ancles cantidades de iirea se han lieclio de cia- nI11scleSlioals. Su í-sito estaría sometido a lo iiienos
náinida pZ1.a ser empleadas eii la industria quíinica ; a la posibilidad de producir iin artículo que conten-
pero el coste cle conversión Iia sido demasiado alto ga solo iin porcentaje nii~ypeqiieño de guaiiiliirea
para cliie el 1,roducto resulte apro\~ecliableen la a un coste consideral~lenientemenor cliie el cle con-
r procecliniieiito coiisiste eseiicial- vertir el nitrógeno de la ciaiiAniida en siilfato de
a r i c i ~ l t ~ El
ii-ierite en esti-aer la cianániitla <le calcio cruda con aiiioriio.
agiia, en tratar el filtrado con áciclo sulfúrico para
precipitar el calcio, eii hitlrolizar la cianániida li-
Ixe (H,CS,) a lirea y e11 recuperar la urea de la
soliirión . LTno de los procedimientos iiiás importantes de
I'n iiúniero muy de ensayos se Iiaii Iieclio traiisformacibn cle la cianáinida es su con\.ersión
para fabricar iirea de cianáinida para eiiiplearln en ainoníaco. El rápido desarrollo de la industria
coino ;iI)oiio. A este respecto es de particular iri- de la cianáii-iida, particiilariiieiite d~iraritela giie-
terbs el reciente desarrollo en Suiza de iiii proce- rra, fuí- clebido en gran parte a la posil)ilidacl cle es-
cliiniento para la protluccibn de iin abono de urea ta pi-odiicción tle anioníaco. El proceso es relati\,a-
llainatlo 9 Phospliazote». Este cuerpo consiste nieiite simple y consiste en tratar la cianáiiiida,
eseiicialmeiite en iina inezcla cle [irea y fosfato áci- finamente piilverizada, c ~ i iagua 1. vapor en 1111
clo y coiitiene coiniiiiiiieiite alrededor de 1 lyo de autocla\-e. La liberacibii clel anioiiíaco se facilita
iiitrógeiio 11 de P,05. Sin einl~argo,la pi-opor- por la presencia de ceniza cle soda en la carga clel
ción tle nitrógeno ). fosfato puede variar dentro aiitocla\,e y bajo favorables condiciones el 977, y
de amplios límites. El phospliazote se fabrica es- auii algo iiiás clel iiitrógeno de la cianámida puede
tra>,eiiclo la cianáinida de calcio cruda eii 11iia va- obtenerse en foriiia de ainoiiíaco. El resiiltado iie-
sij;i cerrada con agua en presencia de iin exceso to cle la reacci6n qiieda espresaclo por la eciiación:
de anliiclriclo carhbiiico, tratando la solución filtra-
da de ciaiiáinicla libre (H, CN,) con ácido sulfú-
rico para efectuar la hidrolisis a urea, y clespii6s
de concentrar la solución de urea y áciclo siilfúri- Le calcula sobre la base cle la coiistruccióii 31 cos-
co \)ajo presión reducida, se agrega roca fosfata- te cle operación-cie i\iluscle Slioals, haciendo las sal-
da molida, como en la fabricación de fosfato ácido. vedades propias a las condiciones diversas, que la
El protlcc.n final tiene la apariencia de fosfato coiiversibii de la cianáiiiida en anioníaco costaría
ácido y es Cc condición mecánica excelente. aprosiinadaniente 30 dólares por tonelada neta de
LT11;i cle las principales dificultades cluíiiiicas nitrógeno, distril~uícloscoino sigue:
clel prorediiiiiento es el evitar la foriiiación de gran-
'des cantidades de dicianpcliamida durante la es- Coste de operaciones (fuerza, inaieria-
tracción auii ciiando este cuerpo se traiisfornia d11- les, etc,) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . $ 16.50
rante la liiclrolisis de la cianámida en guanilurea, Cargos fijos (15% de $ 50) . . . . . . . . . . . . . 7.50
que no puede considerarse como 1111abono de forma P6rdidas de nitrógeno (3y0 a 10 cnis. por
satisfactoria. Si11 embargo, es menos perjudicial 1i bra) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 6.00
que la dicionodiaiiiida eii iiiia inezcla fertilizante.
El procedimiento del phospliazote parece tener T o t a l . . . . . . . . . . . . . . : . . . . . . . . . $ 30.00
iniichas espectativas coino inedio de fabricar un
ahotio-iiitrógeno fosforado de la ciaiiámida. El Según esto se ve que el procedimiento de la
coste del ácido para la liberación de cianámida li- cianáinida necesita producir el nitrógeno fijo a
bre y para la hidrolisis ha sido un gran ítem en los un costo de más o menos 1% cents. por libra, me-
procediiiiientos propuestos con ailterioi idad. Es- nor que-el del procedimiento del amoníaco sintéti-
to es eliminado en gran parte mediante el empleo co directo si va a coiilpetir con el íiltinio en la pro-
del anliidrido carlionico de los hornos de cal de la ducción de amoníaco.
 1x1-ESTiI=d(!lOAYESSOBRE E L LYI~'RO(;I~;SO

tonelada aniial cle iiitr¿geiio coli\ertido eil siilfa-

El anioníaco en forma de sales es lo que riiás se
necesita de este conipuesto en la actualidad y
la clenlanda aumenta rápidamente, en especial para
sil ernpleo coino fertilizante. Segúi~se \-e en la
lámina, u n gran níiinero cle compuestos ainonia-
cales- pueden prodiicirre iilediailte el erupleo de
varios ácidos. Prácticaniente todos estos conipues- 'OST~*; DE C O S \ . E H S I ~ X DEL A I I O S ~ A C O E S SC-LFATO
tos han sido fabricaclcs para SLI erilpleo en la i i i -
dustria quíinica, pero el sulfato de arnonio ol,teiiido
casi esclusivainente de los hornos de cok de siill-
procliictos, ha sido el único disponible en gran caii-
ticlacl para einplearre conio abono.
to J, los gastos de cpcraciones, excluídas lcs tle
los áciclos. eii 22 dólares más o nieiios por toi~ela-
clac de iiitrógeiio. Sobre esta hase, el ccste, iiiclii-
yendo lo necesario para cargos fijos, áciclo y pir-
cliclas de nití-ógei~o.se \-e en el cuacli-o sigiiiei~te:
DI*: ;\i\IOSIO
roi. 1011. neta de: I%, del tos-
- - - - ~

te tota!.?e
Sin embargo, con el desarrollo de los procediinieii- siilfato nitrógeno , cO1~vers'On
tos fijadores del nitrógeno y de los métodos l~aratos
cle fabricación de otros ácidos, varios tle los compues-
tos aiuoiiiacales han llegado a obteiierse a precios Ccste de cipe.-aciúii,
capaces para servir de fertilizantes. Los caracte- (mano de obra, fuer-
res principales en la fabricacidii de los compuestos ,-a, repaí;-,cior;es. ctc S 4.60 S 22.00 26.5
ainoiiiacales está11 estiidiaíl~~s breveineiite en los rjcido eiilfíirico (S 10
párrafos sigiiientes: por ton. cle 60" Cí.) 9O 15.70 5.5 . 1
Cargos fijos (a 15%) 2.40 11 . 2 5 13.6
P6rclicla íle iiitríigent
(2% a 10 ceiits li-
-~ctiialiiieri
te se prcduceii eii el inundo enorilles I~ra... .. . . . . . . . . . O .85 1.00 4.8
-- -.
canticlades de sulf¿ito cle aiiionio. El inttodo coinúii 1--
'rolal . . . . . . . . S 17.45 S 82.9.il S 100.0
1
de fabricacióii consiste en la absorci6ii clel gas aino-
níaco por el ácido sulfúrico y en separar los cris- - .- - --
1 1

tales de sulfato cle aincnio de la solución. El pro-

cetliiiiiento qiic einplea gas anioiiíaco concentrado, Es cle notar clue el ácitlo sulfíirico coiistitiij.e el
coiiio el ohteiiiclo cle los procediiliieiitos de ia cia- 55% clel coste de conversióii y corrcrpande a iin
nániida J. clel aiiioiiíaco sintético, es enterainente aumento en el valor clel nitrógeno de iii6s cle 2 114
seinejarite al niétoclo moclerno ernpleado coi1 el gas cents por libra. En visto de este fieclio y cle clue
diluíclo qiie se obtieiie de los hornos de cok. En el áciclo siilfíirico tiene iniiy pequeiio valor ferti-
a m l ~ o scasos se eniplea ácido siilfúrico de 50 a 60" lizante, si es clue tiene algiino, Iiajo las coiiclicio-
Bí.. nes ordinarias clel terreno, la coiiveiiiencia de ciii-
Otro mí.toclo de fabricación del sulfato cle an-ioiiio plear otro portador del anioníaco es eiiteranieiite
fué tlesarrollado en Alemania durante la guerra, evicleiit e.
doncle faltan fueiites baratas de azufre. El proce-
dimiento cotisinte en tratar iiiia suspensióii de
yeso finairente ~pul\~erizaclo con agua. coi1 anioiiía-
co y aiiiiidrido carbí)nico. La reaccióii esth repreccii- El fosfato de :irnonio promete llegar a ser iin
tacla pcr la eciiacitn: iil~ono~iiiiyiiiiportante en i ~ i itiempo cercano por-
cl~iecontiene dos aliiiien tos iiiil->ortantes para las
plantas: el nitrógeno y el fósforo. El fosfato de
iiiiionio ácido (nionovalente) que es el íiiiico fosfa-
to de aiiionio estal~le.contiene 14.7yC de anioiiía-
.Actualii-ente se fal~rican2 Of1O toiie1;itlns (liarias co y 61.7% de P,Os, o sea uii 76.4y0 de lo que
de sulfato cle aiiionio inediaiite este procecliiiiieiito comíinniente se Ilaina aliii-ieiito de las plantas. Este
en Aleniania en la planta de anioiiíaco sint6tico 1n;iteriaI ha sido empleado solamente en iiiia miiy
d e h,Ierseburgo. No se conocen datos ao\)re el cos- liniitacla estensiCn coino fertilizante, pero se ha ob-
te del sulafto fabricado por medio cle este procedi- ieniclo con él buenos resultados.
miento, pero parece muy dudoso de qrte el proce- La A~nericaii Cyaiianiid Co., eiiiprenclií, la fa-
dimiento sea ecoiióniico para este país. 1)ricación de un material cliie contiene aiiioníaco y
La construcción y coste de operacibn de tina fósforo, en 1917, en su planta de Wariiers K. J .
planta que tenga una capacidad anual de 86 500 Este material, vendido bajo el nonibre coiiiercial
toneladas de sulfato de amonio y qiie emplee áci- d e ~Ainmo-Posli»,fu2 eii g.an parte exportado
do su!fúrico fué calculada por la Nitrate División porque sil alta coiicentraci0n de aliiiieritos para las
del ejército americano en 1920. El gasto íle capital plantas lo 1ial:ilital.ari para soportar fletes inás su-
fué estimado en 75 dó1;rres aprosin~adait~ente por I~idosqiie los materiales fertilizantes inás coiiiiiiles.
 I.\'VESTIG dCIOA\'ES SOBRE E L A71TROGE~Y0
El Ammo-Phos se hacia absorbiendo amoníaco
en ácido fosfórico obtenido tratando la roca fosfa-
tada con ácido sulfúrico. Se fabricaron dos cla-
ses. Una contenía alrededor de 13.5% de NH, y
47% de P, O,; y la otra conocida, con el nombre
de grado 20-20, consistía de tina mezcla de siilfa-
to y fosfato de amonio y contenía 20% de NH, y
20% de P, O,. La fabricación de estos materiales
Iia sido suspendida por la compañía debido al alto
coste de producción del ácido fosfórico.
Varias compañías estudian hoy en este país los
procedimientos térmicos de fabricación del ácido
fosfórico. Estos incluyen el empleo de combusti-
ble como también del horno eléctrico. El fósforo
es liberado de la carga del horno como fósforo
elemental, es oxidado y transformado en P2O, y
recogido como ácido fosfórico concentrado me-
diante precipitadores eléctricos. Actualmente se
producen cantidades relativamente grandes de áci-
<lo fosfórico en este país por el método del horno
eléctrico, pero no se le ha obtenido liasta hoy a
iin precio apropiado para su empleo como abono.
Sin embargo, hay razones para creer que en corto
tiempo el ácido fosfórico se producirá a precio de
fertilizantes en localidades favorables por disponer
, como se hacía en Oppau, es, por supuesto, muy pe-
de fosfato barato y fuerza o combustible baratos.
La fabricación de fosfato de amonio usando áci-
do fosfórico concentrado puede efectuarse prácti-
camente de Ia misma manera y con los misnios equi-
pos que los empleados para el sulfato de amonio.
Es probable que el coste de una planta y los gastos
de operación serán algo más altos por tonelada de
producto que para el sulfato de amonio.
Sin embargo, suponieiido que los gastos de ope-
ración y el coste de construccióii de una planta de
fosfato de amonio sean los mismos que para una plan-
ta [le sulfato, los costes de fahricación, excliiídas las
materias primas, serán los indicados eri el ciiadro
siguiente:
COSTEDE COSI'ERSIÓN DEL AJIOS~.\CO E S FOSFATO
DE AJlONIO
- -
Coste de . operación
(mano de obra, fuer- 1
za, reparaciones etc. $ 4.60' $ 38.30
Cargos fijos (15% so-
62 . O
bre $ 130 por ton.
de X). . . . . . . . . . . . 2.35 19.50 31.5
Pérdidas de nitrógeno
(2y0 a 10 cents. li-
bra). . . . . . . . . . . . . 6.3
Total . . . . . . . .
Se ve qiie el coste de con\íersión en este caso es
alrededor de 20 dólares menos por tonelada de ni-
trógeno conteiiido que en el sulfato. Otra ventaja
del fosfato es que contiene alrededor de 75% de
lo qiie se llama alimento de las plantas, en contra
del 25Yo que contiene el sulfato.
Un artículo que hoy se emplea extensamente en
A.lemania ~01110fertilizante consiste en una mezcla
de cantidades más o menos iguales de sulfato y ni-
trato de amonio. Contiene alrededor de 28% de
nitrógeno, del cual aproximadamente un tercio es
nitrógeno nítrico. Esta sal ha probado ser un ex-
celente abono. Esta mezcla, como las que contie-
nen nitrato de amonio y sales potásicas, es algo
higroscópica, pero mucho menos que el nitrato
puro de ainoiiio.
Fiié la explosión de este material la que prod11,jo
la catástrofe de Oppau en 1921. Sin embargo, SU
seguridad para los agricultores, ha sido definitiva-
mente establecida, pero el empleo de explosivos pa-
ra roinper los conglomerados de este material,
ligroso. La sal se vende actualmente en Alemania
con el nombre de .Salitre de Leuna,.
Hasta ahora el cloruro de amonio ha sido muy
caro para poderse emplear como abono. El desa-
rrollo del procedimiento del amoníaco sintético Iia
creado, sin embargo, nuevas posibilidades para pro-
ducir barato esta sal. En particular, el trabajo en
conjunto de un procedimiento del amoníaco con el
de la soda Solvay parece atrayente y hoy se ejecu-
tan experiencias en este camino en varios países.
El valor fertilizante del cloruro de amonio no ha
sido enteramente determinado, pero la opinión
general de los agricultores, tanto de este país coino
del extranjero, parece ser que es satisfactorio, es-
cepto en los cultivos que no ~ u e d e ntolerar can-
tidades apreciables de cloruros. El producto con-
tiene 26Yo de nitrógeno.
Ya se ha niencionado la fabricación de la urea
directaniente de la cianámida. Este cuerpo puede
tanibién fabricarse de amoníaco y anhidrido car-
bónico calentando el condensado sól'do de estos
gases, el carbonato de amonio, (NH,),CO=, o
tina mezcla comprimida, Iiasta una temperatura
de 145-150°C durante varias horae. La presión apli-
cada es de unas 100 atmósferas. La Úrea se obtie-
ne en la forma de una masa de la cual se extrae los
gases no combinados para ser empleados de nuevo
en el procedimiento.
El procedimiento está todavía en estado de desa-
rrollo, peroliay diversas razones para creer que la
iirea se fabricará pronto barato con 61. La Badisclie COSTED E COS\'ERS[~S DEL .\IIOSÍ;\CO E S ÁCIDO
Aiiiliii iiiid Soda Fabrik tiene una planta esperi- SÍTRICO
niental de iirea en Oppau, la qiie Iia prodiicido inu-
chas toneladas de iirea. Debe iiotarse que el proce- (Capacidad 19:) O09 tons. de H S O , , de 50% de concentracibn)
dimiento es particularmente aplicable a trabajar
en conjiinto con una planta de amoníaco sintéti- - -- - - - -

co que produzca su hidrógeno iiietliante el procedi-

miento catalítico del gas de agua, porque entonces 1teiiis. ICoste por tonelricla de 1
907.185 Iigs.
I
.
-
;:! <lZl
teCOG\total
I
tliiecian dispoiiibles grandes caiitidatles cle anhiciri-' $e
HSO., calcu-, Nitróseiio 'C rSlOii
tlo carl~óiiico.La urea debe segiiramente considerar- lado a 100'7( contenido
se conio un pi-oducto iiiuy importante en una plan-
ta de amoníaco sintí-tico.
Coste de operaciOn I I 1

(maiio de obra, fuer- I 1

za, reparaciones etc. S 7.40 $ 33.50 28.2

ITnade las transforiuaciones más iinportaiites de Cargos fijos (15% so- 1
los compiiestos nitrogeiiados es la del anioníaco en 11re S 370 por ton) I23ii 46.6
áciclo nítrico. Es el eslabón cliie iine las dos fornias Pbrclicla de nitrógeno
importantes del iii t rógeno, esto es, el iiitrógeno anio- (15% a 10 ceiits. li-
niacal y el iiitrOgeno nítrico. El procedimiento que I~ra). . ... . . . . . . . . . 6.65 1
30.00 25.2
ejeciita esta transforiiiación fu6 clesarrollado con
rapidez J. hasta u11 alto grado de eficieiicia, duraii-
te la guerra, cuantlo el nitrógeno tiivo estraordi-
naria cleiiiaiida para la fabricación tle es~~losivos.
I I
'Total.. . . . . . . . S 26..40, $119 .O0
1
I
l
100 .O

El procediiniento consiste en pasar iina mezcla En el tipo tle plaiitas cle qiie se trata, alredetlor
cle aire y ainoiiíaco, coniiinnieiite coii iin loyo tle tlel 70 a 75% del coste de construcción y probable-
este último, a través de i i i i catalizador a iiiia teni- iiiente más tle la imitad del coste tle operaciói~co-
peratura de SOOnC, con lo cual se foriiia ósido ní- rresponde al aparato de absorciúii. Suponiendo
trico y agua, eii sil esencia segúii lo miiestra la ecua- el 75 y el 50y0 respecti\~amentepara estos dos íteiiis,
ci01i sigiiiente : el coste tle oxidación colo llega a ser 67.40 dólares
por toiielada de nitrógeno coiiteiiido. Si el nitróge-
no eii forina tle amoníaco cuesta rolo 5 cents. por
libra, y las pérdidas de iiitr6geiio se redujeran al
El ósido nítrico así formado es despuí-s osidado lo%, lo que parece del todo posible, el coste total
y absorbido en agua, conio en el procediiniento del de con17ersión, (escluyendo la absorci6n) ~ e r í ade
arco, ol~teiiiéiidoseríciclo nftrico qiie contiene al- 40.65 dólares por tonelada de nitrógeno.
recledor de 507, de kNO,. Actualinente Iiay [los importantes posibilidades
E1 catalizador más coinuiiniente enipleado es para la osidacibii del ariioii;aco. Para prod~icirIcs
el platino eii foriiia de una red fina. En Alemania ósidos de nitrógeno que se necesitan en el proce-
se ha empleado cntalizaciores eii que el fierro es el dimiento de cámaras del ácido sulfúrico, y para pro-
principal constitii>~eiite,pero hoy parece que allí diicir ,?cid0 nítrico en los cacos en que se puecle eni-
taiii11ií.n se prefiere el platino. plear este ácido diliiído más bien que coiicentra-
En la osidaci0ii del amoniaco puecle ol~teiierse do. Se notará que respecto al primero el coste de
iiiia eficieiicia de 9.5% en operación comercial. absorción n que nos hemos referido antes qiietla
La eficiencia cle la absorción del proclucto es apro- eliminado. En varias plantas de ácido sulfúrico de
siinadainente de 90y0 sin el empleo de torres alca- Inglaterra se han instalado pequeñas tinidades de
linas; haciendo iiiia eficiencia total de 85Yo en la oxidación sohre la hase de los plaiios detallados,
transformación clel amoníaco eii H N 0 3 de 50%. confeccioiiaclos por el A/Iinisterio Británico cle miiiii-
S o se conocen con esactitiid los costes efectivos ciones.
de co~istruccióny operación de una planta de osi- En el cuadro siguielite se compara el coste cal-
daciOii del anioníaco I ~ a j olas actiiales condiciones. ciilaclo de produccibri del ácido nítrico concentrado
Sin enibargo, tomando los cálctilos lieclios por la coii el salitre chileno, el procedimiento del arco
Nitrate Division sobre la base de las instalaciones 17 con la oxidación del ainoní¿ico. E n estos cálcu-
de RlIuscle Shoals y dejando un iiiargen de 15% ppa- los se supone que el salitre chileno cueste 50 dóla-
ni cargos fijos y una pérdida total de 15y0 de nitró- res la tonelada (1.42 toneladas de salitre por tonela-
geno, el coste puede verse en el ciiadro siguiente. da de ácido) y el coste de conversión se tornó a.
El coste de constriicción es para iina planta coin- 32 dólares. Las cifras referentes al procedimiento
pleta de osidación del anioníaco y de absorción del arco fueron tomadas del coste dado en el estu-
del ácido con una capacidad anual de 190 000 io- dio del procedimiento del arco, que asignan al ni-
neladas de HNO, de 50yo, qiie correspoiicleii a trato de sodio un precio de 6 ceiits. por libra. Las
95 000 toneladas de HNO, de 100%. cifras referentes a la oxidación del amoníaco inclu-
1-lrVESTIGdCIO&E9 SOBRE EL S1~TROGEI\*O
yen un coste de conversión de 26.40 dólares, se-
gún se ve en el cuadro precedente, y 'un coste de
concentración de 15 dólares por tonelada de ácido
concentrado, y el nitrógeno se carga a 10 cents.
por libra.
1 Coste por ton. iictn de:
-- -- - -
i$
Retorta (salitre chileiio) . 10.3 .O0
1 $
Procedimiento del arco
Ouiclacibr~del amoníaro .
. I 97.70
8.5.801
Es de interés notar a este respecto qrie el precio
actual del ácido de.42" (67 .2y0),es de 120 dblares
por tonelada que correspoliden a 178.50 dólares
por tonelada de ácido calcrilado a 100% .y a 804 cr6-
lares Dor tonelada de nitrbeeno conten~do.
~ i i n ~ i el
i e coste relativooclel árido derivado de
los tres procedimientos debe variar considerable-
mente MII la situacióri y, el taniaiío de la plariia,
el coste de la fuerza, de los materiales, etc. hacien-
do imposible iiiia comparación estricta, parere que
no hay dudas respecto al futuro de la oxidación
del amoniaco como fueilte de ácido nítrico.
El margen en favor de los procedimieiitos del ar-
co y de la oxidación del amoniaco sobre el procecli-
miento de las retortas seria mucho mayor si eI
prodiicto final ti~vieraque ser ácido diluido. Con
la reducción en el coste de fabricación del ácido ní-
trico mediante estos iiiétodos sintéticos que pueden
esperarse confiadamente para dentro de pocos años,
queda poca duda respecto a que el salitre chileno
serh desplazado como fuente de ácido nítrico.
Crecimiento de la industria de fijación del
nitrógeno.
Según se h a indicado anteriormente, los primeros
experimentos comerciaies que tuvieron éxito en ]a
fijación del ilitrógeiio atiiiosférico fueron hechos ha-
ce 20 años. En este intervalo se Iia desarroIIacio una
indi~striamuy considerable cujro crecimiento pue-
de verse en el cuadro siguiente. Los datos sobre
producción sólo se conocen apro~imadainentey
se dan aqrrí err riúrneros redondos.
- .
464
440
386
tetico . . . .
i~izonfacosin-1 ... . 7 000 110 000 295 000 320 000
--------
Total . 10 00C 55 000 3 i 5 00C 43.5 00C -196 000
1 I I 1 1
í 1 ) Capacidad protluctora elect ira. I'fo~l~irci5nrfect ira
alrcOcrlor 1112 241) 000 t:i~iebdas.
Se ve que la guerra inundial estimuló grandeinen-
te la fijaciú~~
del nitrógeno. Esta industria, romo
las demás, sufrió una depresión después de este
período, especialniente en la prodiicción de cianh-
mida. Sin embargo, parece, según estas cifras y
de los datos aiiteriormente dados, qiie la industria
tomada en conjunto se ha repuesto grandemente
y que debe esperarse iin aiiriieiito muy importante
durante los prósimos 5 a 10 años. Este desarrollo
se prodiicirá inciiestionablemente eii el procedi-
iilieiito del amoníaco sintético directo. No cabe du-
da de que en el Iiituro la fabricaci6n de cornpues-
tos nitrogenados extraídos del aire jugará r i ~ i rol
de importaiicia cada dfa mayor en el al~asteciniien-
to de las necesidades mundiales de Szoe.