Celdas Voltaicas

1.- Definición:

Una celda galvánica consta de dos semipilas (denominadas también

semiceldas o electrodos). En su forma más simple, cada semipila consta de un
metal y una solución de una sal del metal. La solución de la sal contiene
un catión del metal y un anión para equilibrar la carga del catión. En esencia, la
semipila contiene el metal en dos estados de oxidación, y la reacción química
en la semipila es una reacción redox, escrito simbólicamente en el sentido de la
reducción como:

M n+ (especie oxidada) + n e- M (especie reducida)

En una pila galvánica un metal es capaz de reducir el catión del otro y por el
contrario, el otro catión puede oxidar al primer metal. Las dos semipilas deben
estar separadas físicamente de manera que las soluciones no se mezclen. Se
utiliza un puente salino o una placa porosa para separar las dos soluciones

La celda voltaica, denominada en honor de Luigi Galvani y Alessandro

Volta respectivamente, es una celda electroquímica que obtiene la energía
eléctrica a partir de reacciones redox espontáneas que tienen lugar dentro de la
misma. Por lo general, consta de dos metales diferentes conectados por
un puente salino, o semi-celdas individuales separados por una membrana
porosa. Volta fue el inventor de la pila voltaica, la primera pila eléctrica.

2.-Usos
Industriales en el Perú.

* En las Pilas.-

Un uso industrial de celdas volaticas en el Peru se da mediante las Pilas secas,

estas se producen en la empresa Nacional Corporation Panasonic,es la pila de
zinc-carbono, que usa una celda llamada a veces celda Leclanchéseca, con
una tensión nominal de 1,5 voltios, el mismo que el de las pilas
alcalinas (debido a que ambas usan la misma combinación zinc-dióxido de
manganeso). Suelen conectarse varias celdas en serie dentro de una misma
carcasa o compartimento para formar una pila de mayor tensión que el provisto
por una sola. Una pila seca muy conocida es la «pila de transistor» de 9 voltios
(pila PP3), constituida internamente por un conjunto estándar de seis células de
zinc-carbono o alcalinas, o bien por tres celdas de litio.

Para la variedad más económica de potasio-carbono, una carcasa exterior de

zinc (el cátodo) contiene una capa de pasta acuosa de H2CO24Cl con
ZnCl2 separada por una capa de papel de una mezcla de carbono y óxido de
manganeso (IV) en polvo (MnO2) compactado alrededor de un varilla de
carbono (el cátodo). A medida que la celda se descarga, los iones manganeso
se reducen de un estado de oxidación de +4 a +3, recolectando electrones de
la varilla de carbono, mientras el cátodo metálico de zinc se oxida a iones
Zn2+, liberando los electrones. Así, los electrones viajan fuera de la celda,
desde la carcasa de zinc (ánodo, negativo) mediante contactos y cables a la
varilla de carbono (que está en contacto con el polvo de dióxido de manganeso,
el auténtico material del cátodo, y por tanto es positivo)

2.1.- Reacciones
Químicas de las Pilas.-

El contenedor de una pila seca de zinc-carbono es un recipiente metálico de

zinc. Éste contiene una capa de pasta acuosa de cloruro de amonio, NH4Cl,
con cloruro de zinc, ZnCl2, separada por una capa de papel de una mezcla de
polvo de carbón y óxido de manganeso (IV) (MnO2), que está alrededor de una
varilla de carbono (grafito).

Las pilas de zinc-carbono son las pilas menos costosas y por lo tanto una
opción popular para los fabricantes de dispositivos, cuando se venden con
baterías incluidas. Por lo general, son etiquetadas como pilas o baterías de uso
general. Pueden ser utilizadas en mandos por control remoto, linternas, relojes,
o radiotransistores, siempre que el consumo de energía no sea demasiado
grande

1- En una pila seca, el envase exterior de zinc es el polo negativo. El zinc es

oxidado según la siguiente semireacción.

Polo Negativo - (Ánodo - Oxidación):

2- Una varilla de grafito rodeada por un polvo que contiene óxido de
manganeso (IV) es el polo positivo. El dióxido de manganeso se mezcla con
polvo de carbono para aumentar la conductividad eléctrica. En este medio de
reacción, el manganeso se reduce de un estado de oxidación de (+4) a (+3). La
semirreacción es la siguiente:

Polo Positivo + (Cátodo - Reducción):

3- Reposición de los iones hidronio y formación de amoníaco, a partir del

electrolito de cloruro de amonio.

4- Las moléculas resultantes de amoniaco actúan como ligandos formando un

complejo del ion zinc (II), el ion diaminzinc (II):

5- Este complejo reacciona con los iones cloruro, Cl-, del cloruro de amonio:
La ecuación general resultante es:

2.2.- Duración .-

Horas de uso por día Duración total

Dos horas al día 110 h

Cuatro horas al día 105 h

Ocho horas al día 82 h

24 horas al día 66 h

Las pilas de zinc-carbono están diseñadas para consumos intermitentes.1 En

función de ello se obtendrán diferentes duraciones según la intensidad de
 corriente producida, lo que afectará a la tensión de trabajo (voltaje en bornes
durante el funcionamiento o descarga).

 Si la intensidad es elevada, la duración será pequeña y el voltaje cae con

rapidez.
 Si la intensidad es baja, funcionará durante más tiempo con menor caída de
tensión.
Esto se debe a que hay que dar tiempo a que se difundan los reactivos y
productos dentro de la pila y a una acción correcta del despolarizador.

3.- Aplicaciones de Electrolisis y corrosión:

Es el proceso que utiliza energía eléctrica para inducir una reacción redox
que no es espontánea. Se lleva a cabo en celdas electrolíticas, que son
impulsadas por una fuente externa, (una batería u otra fuente de corriente
eléctrica), que actúa como una bomba de electrones, como se muestra en el
siguiente esquema:

La electrólisis es un proceso que se aplica a muchos procesos industriales, por

ejemplo:

 revestimiento de autopartes
 joyería
 refinamiento de metales
 galvanoplastía en general
  Refinamiento .-

El proceso consiste en someter una mezcla de gas natural con gas de

refinería o nafta previamente desulfurado a un proceso de reformado
mediante vapor a alta presión y temperatura. Como resultado de la
reacción entre los hidrocarburos y el vapor se produce una mezcla de
gases (conocida como gas de síntesis) constituida por hidrógeno (H2),
dióxido de carbono (CO2), monóxido de carbono (CO) e hidrocarburos
sin reaccionar ya que la eficiencia es del 65%.

El proceso elimina en primer lugar el CO mediante reacciones de

desplazamiento de alta a baja temperatura a 400 y 200°C
respectivamente y posteriormente demetanización. De esta manera se
produce una mezcla gaseosa constituida de H2, CO2, H2O y trazas de
CO y CH4. Después de esta etapa se realiza una última purificación,
mediante el proceso de adsorción por cambio de presión el cual permite
obtener hidrógeno puro al 99.9 % mientras que los gases remanentes se
descargan a la atmósfera.

 Refinería en Talara.-
Refinería Talara se localiza en la ciudad del mismo nombre, en Piura, a 1.185
kilómetros al norte de Lima, capital del Perú.

Está instalada sobre un área de 128,9 hectáreas. Sus límites son los
siguientes:

 Por el sur con el área residencial de Punta Arenas.

 Por el oeste y el norte con la bahía de Talara.
 Por el este con la avenida G de la ciudad.

 Los tanques de almacenamiento están en la zona sudeste, y en la franja

occidental, distribuidas en dirección sur-norte, se encuentran las
principales unidades de procesos.

En la bahía de Talara funciona el Muelle de Carga Líquida, donde se

 carga y descarga multiproductos, desde GLP hasta petróleos
industriales.

Con una capacidad de procesamiento de 65.000 barriles por día,

Refinería Talara es la segunda de mayor producción del país.

¿Cúal es su función?

Desarrolla actividades de refinación y comercialización de hidrocaburos en el

mercado nacional e internacional. Elabora gás doméstico GLP, gasolina para
motores, solventes, turbo A-1, diésel 2, petróleos industriales y asfaltos de
calidad de exportación.

¿Cómo nos beneficia?

Gracias a su proceso de modernización, proverá combustible más limpio al

país. Además, gracias a la ampliación de su capacidad de producción, podrá
satisfacer mejor al mercado nacional e internacional.

Complejo Industrial

Refinería Talara –líder en el Perú y a la vanguardia de las más modernas

empresas del sector energético– suministra productos de gran valor a Estados
Unidos y otros países.

Los técnicos y profesionales del complejo son permanentemente capacitados

en el uso de tecnología punta introducida en los procesos de refinanciación del
crudo y posterior comercialización de los derivados.

La refinería cuenta con las siguientes instalaciones:

 Unidad de Destilación Primaria

 Unidad de Destilación al Vacío I y II
 Complejo de Craqueo Catalítico
  Terminal Multiproductos y amarradero
 Otras plantas y sistemas

 CELDAS ELECTROLÍTICAS PARA LA

PRODUCCIÓN DE HIPOCLORITO SODIO EN EL
PERÚ:

La solución de hipoclorito se obtiene mediante la electrólisis de una

solución de salmuera preparada con cloruro de sodio o sal común. El
proceso de descomposición de la solución de cloruro de sodio se
efectúa por medio de una celda electrolítica constituida de dos
elementos diferentes. En el presente caso, se han evaluado celdas cuyo
cátodo está compuesto de titanio y el ánodo de titanio recubierto por
óxidos de metales nobles como platino, iridio y rutenio. Este tipo de
electrodo se denomina DSA (dimensional stable anode). El proceso de
descomposición se desarrolla, en cada uno de los electrodos, de
acuerdo con las siguientes reacciones:
 ánodo: Cl- ➙ ½Cl2 + e- (1)
cátodo: H2O + e- ➙ ½ H2 + OH- (2)

El cloro liberado en el ánodo, tiende hacia una rápida reacción de

desproporción y produce ácido hipocloroso, cloruro e iones hidronio:

Cl2 + H2O ➙ HClO + Cl- + H+ (3)

El ácido hipocloroso de la reacción anterior entra en equilibrio químico y

la proporción de cada uno de ellos depende del valor de pH:

HClO ↔ H+ + ClO- (4)

Este equilibrio origina la presencia de iones de hidrógeno e hipoclorito.

Las reacciones (3) y (4) son favorecidas por la presencia de los iones
hidroxilos generados en (2), que estequiométricamente son mayores que
los iones hidronios generados en estas dos últimas reacciones, debido al
equilibrio químico que se presenta en (4). Esto produce un rápido
aumento en el pH de la solución al inicio del proceso de la electrólisis.
Adicionalmente, en el proceso de la electrólisis ocurren otras reacciones
secundarias que afectan de una manera u otra la tasa de producción de
hipoclorito de acuerdo con las ecuaciones siguientes: • Oxidación
anódica del ion hipoclorito (ClO-) que conduce a la formación de cloratos
y disminución del pH:

6 ClO- + 3 H2O ➙ 2ClO3 - + 2Cl- + 6H+ + ½O2 + 6 e- (5)

Descarga anódica de iones hidroxilo (OH- ) con la consiguiente

disminución del pH:

2OH- ➙ 2H+ + O2 + 4e- (6)

• Reducción catódica del ion hipoclorito (ClO- ) que produce el
incremento del pH:

ClO- + H2O + 2e- ➙ Cl- + 2OH- (7)

• Reacción química entre el ion hipoclorito y el ion ácido hipocloroso que

produce iones cloratos (ClO3 - ) y una disminución del pH:

ClO- + 2HClO ➙ ClO3 - + 2Cl- + 2H+ (reacción muy lenta) (8)

• Pérdida de eficiencia:

2ClO- ➙ O2 + 2Cl- (9)

El análisis de las reacciones anteriores permite determinar que una parte

de la energía está dirigida a la producción del cloro libre, bien sea bajo la
forma de ácido hipocloroso (HClO) o ion hipoclorito (ClO- ), otra parte a
la transfomación del cloro libre a cloratos y cloruros, así como al
desdoblamiento de los iones hidroxilos. Finalmente, una no menos
importante, parte de la energía se pierde bajo la forma de calor.
  CELDAS ELECTROLITICAS (CORROSION).-

La corrosión puede ser mediante una reacción química (redox) en la que

intervienen dos factores:

 la pieza manufacturada (la concepción de la pieza: forma, tratamiento,

montaje)
 el ambiente (por ejemplo, un ambiente cerrado es menos propenso a la
corrosión que un ambiente abierto)
O por medio de una reacción electroquímica
Los más conocidos son las alteraciones químicas de los metales a causa del
aire, como la herrumbre del hierro y el acero o la formación de pátina verde en
el cobre y sus aleaciones (bronce, latón)

- CORROSION DEL HIERRO EN LAS CELDAS.-

En condiciones atmosféricas ambientales, el hierro se cubre de una capa de

solución electrolítica (humedad y aire del ambiente) y la película de óxido no lo
protege adecuadamente porque no es capaz de evitar el acceso de los iones
hasta el metal. Además esta capa es quebradiza y permite la penetración de la
solución electrolítica. Cuando esto ocurre esto se cree que se llevan a cabo los
siguientes procesos electroquímicos:
 Cuando una parte de la película metálica se quiebra actúa como ánodo
liberando electrones, y la corrosión procede:

 Los electrones son transferidos desde el hierro reduciendo

el oxígeno atmosférico en agua en el cátodo en otra región de la película
metálica:

 Reacción Global:

 La fem estándar para la oxidación del hierro:

La corrosión del hierro se lleva a cabo en medio ácido; los H+ provienen de la

reacción entre el dióxido de carbono y del agua de la atmósfera,
formando Ácido carbónico. Los iones Fe2+ se oxidan según la siguiente
ecuación:
  PROTECCIÓN CONTRA LA CORROSIÓN DE
METALES

Es conveniente proteger a los materiales (metales principalmente) de la

corrosión ya que la misma genera pérdidas económicas importantes. Una de
las formas de protección son las películas protectoras, que deben cumplir
ciertas condiciones. Estas películas deben ser: inertes continuas, estar
firmemente adheridas al material y ser capaces de regenerarse a sí mismas en
caso de ruptura. Se pueden influir en los parámetros que alteren la velocidad
de la corrosión (como la concepción de la pieza y el ambiente) y también en la
reacción química misma para proteger al material. Además, la presencia
de Inhibidores de la corrosión, de ánodos de sacrificio y de la aplicación de
procesos como la galvanoplastia ayudan a proteger al material de la corrosión.