GRUPO B1 EPIQ

LUNES: ELECTROQUIMICA INDUSTRIAL 2020-B

7:00-8:40 GRUPO B1

ESTUDIO DEL RENDIMIENTO Y EFICIENCIA DEL PROCESO DE ELECTRÓLISIS

EN LA PRODUCCIÓN DE CLORO-ALCALÍ Y ESCALAR EL PROCESO A NIVEL
LABORATORIO

Apaza Maldonado, Sthefani Gomez Suyo, Omar Mamani guzmán, jhon Canaza Iquiapaza , Karen

Escuela Profesional de Ingeniería Química, Universidad Nacional de San Agustín

RESUMEN

ABSTRACT
This report aims to formulate an equation to determine the work potential in the Cathode also also
determine work potentials. The importance and modalities for calculating the potentials that occur in
an electrochemical electrodeposition cell are studied. Graphs were used to give a better perspective to
the behavior of these values and to be able to make a judgment based on these behaviors.

INTRODUCCION gas cloro y el compartimento catódico donde

La industria cloro-álcali es un proceso
electrolítico, es un proceso de alto consumo
energético el cual implica el uso de una
corriente eléctrica para provocar un cambio
químico y hacer nuevos productos.
Utiliza como materia prima principalmente
cloruro de sodio en disolución concentrada, y
en menor medida cloruro de potasio. Existen
diferentes tecnologías para la producción de
cloro, siendo la electrolisis la más utilizada a
nivel mundial (95% de la producción mundial),
del proceso se obtiene como producto cloro
molecular, gas de hidrogeno y como producto
principal Hidróxido de sodio. Durante el
proceso es importante que el cloro y el
hidróxido se sodio producidos se separen ya
que reaccionan cuando entran en contacto entre
sí. Por ello es que la celda electroquímica es
esta separa, en la actualidad generalmente se
utiliza un diafragma que separa la celda en un
compartimento anódico, donde se produce el
se produce el gas hidrogeno y el hidróxido de
sodio.
El ánodo generalmente es de metal de titanio
recubierto con una capa electrocutaría de
óxidos mixtos, Desde la década de 1970 todas
las celdas modernas utilizan ánodos
dimensionalmente estables” (DSA), las celdas
anteriores utilizaban ánodos basados en
carbono. El cátodo es típicamente de acero en
las celdas de diafragma, de níquel en las celdas
de membrana y de mercurio en las celdas de
mercurio.
El NaOH o también conocida como sosa
caustica es de vital importancia para la
industria química, que se utiliza para la
industria textil, del aluminio, refinación del
petróleo, producción de papel, detergentes y
tratamiento de aguas.
En esta investigación realizaremos un análisis
proceso, a escala de laboratorio con la finalidad
de determinar el rendimiento tratando de
minimizar el consumo de energía utilizando
todos los conocimientos adquiridos en el curso.
OBJETIVOS
ANTECEDENTES
Un primer trabajo corresponde a Roberto
Sánchez (2013), quien realizó: “Evaluación
energética del sistema de enfriamiento para
incrementar la producción en una planta de
cloro-álcali”. En este trabajo nos da una
referencia del proceso productivo en la
industria cloro álcali, utilizando una de las tres
tecnologías conocidas para la electrólisis de
una solución de salmuera. Realizando cálculos
bastante aproximados tomando en cuenta las
leyes básicas de la electroquímica y química
inorgánica. Recurriendo también, a los
conocimientos termodinámicos de ciclos de
refrigeración por compresión de vapor para los
equipos de sub enfriamiento.
Un segundo trabajo corresponde a José
Zubizarreta (s.f.), quien realizó: “Álcalis y
halógenos”. En este trabajo se dan a conocer
algunas generalidades teóricas relacionados
con la tecnología química industrial.
Un tercer trabajo corresponde a Lucía Noval
(2017), quien realizó: “EL CLORO,
PRODUCCIÓN E INDUSTRIA”. En este
trabajo se habla de la industria cloro-álcali se
caracteriza porque la demanda de cloro debe
ser igual a la de hidróxido sódico; sin embargo,
esto no debería ser así ya que ambas especies
tienen unas dinámicas de mercado
diversificadas.
Por último, “Evaluación de la reutilización de
residuos salinos en la industria cloro-álcali”.
Proyecto efectuado en el seno de la planta
SOLVAY Martorell, define y describe la
industria cloro-álcali, caracteriza las fuentes
alternativas, evalúa las tecnologías actuales de
purificación de salmuera y presupuesta la
conversión de proceso.
JUSTIFICACION
El Perú es un país de vastos recursos, de
inmensas riquezas naturales; de aquí que el
mejoramiento económico de sus habitantes
dependa esencialmente del incremento de la
manufactura de los abundantes productos de su
suelo y subsuelo. La industrialización es el
desiderátum de la hora actual, sobre todo para
países nuevos tales como el nuestro, ávido de
consolidar su economía .sobre bases más
productivas y amplias que las que dependen de
la simple exportación de materias primas.
Conocido es el hecho de que en la era en que
vivimos, la potencialidad económica de toda
nación es una función directa del incremento
que en ella haya alcanzado su industria de
transformación, y muy especialmente, la
llamada industria básica. La fabricación de
álcalis es la actividad, que dentro de esa
industria básica, permitirá por su naturaleza, un
mayor desarrollo de la economía nacional ya
que los productos obtenidos como el cloro y el
hidróxido de sodio son fundamentales para
otros tipos de industria.
MARCO TEORICO Suele ser normal que en la sal se encuentre
iones tales como Ca2+, Mg2+ o Fe+3 y hay que
retirarlos ya que en condiciones alcalinas
Industria cloro álcali precipitan pudiendo romper el diafragma.
El proceso de electrolisis del NaCl disuelto Estos iones se separan por precipitación, en
en agua: forma de carbonato o hidróxido.
En el cátodo son posibles:
0 Una vez purificada la salmuera esta se vuelve
−¿ →Na (l) E=−2.71V ¿

Na+¿+1 e ¿
a saturar para ello utilizando una sal que no
−¿→ H ( g ) +2 OH E=−0.83 V ¿
2 H 2 O+2 e 2
tenga los iones arriba mencionados.
Como es más fácil reducir el agua que los
iones Na+ se produce hidrógeno. 2. Sección electrolítica
En el ánodo son posibles: Una vez purificada la salmuera esta se
2 Cl−¿ (aq )→ Cl ( g) +2 e
2 ¿
−¿ E =−1.36V ¿
introduce en la célula electrolítica donde
−¿ E=−1.23 V ¿ ocurrirán las reacciones deseadas.
H 2 O ( l ) → O2 ( g ) + 4 H +¿+4 e ¿
En el cátodo se reducirán los cationes de
Eligiendo el voltaje adecuadamente y el hidrógeno (quedando en la disolución los
electrodo, se puede producir únicamente cloro cationes de sodio).
Ambas son posibles pero existe un fenómeno Cátodo:        2H2O +2e-→ 2OH- + H2
que es el sobrevoltaje que para el caso del
En el ánodo se da la oxidación de los iones de
agua formando O2 puede llegar a 1 V más.
cloro (quedando libre en la disolución los
El Cloro (Cl2) y la Sosa se producen en el
iones de hidróxido).
mismo proceso, por electrólisis de la sal
Ánodo:          2Cl-→ Cl2  + 2e-
común en solución acuosa.
2 Na+(ac) + 2 Cl¯(ac) + 2 H2O(l) → Cl2(g) + H2(g) + 2 Lo que se obtiene en la disolución final es
Na+ (ac) + 2 OH¯(ac). hidrógeno, cloro, sosa y la sal que no se ha
convertido.
A partir de la electrolisis de la sal (NaCl) se
puede obtener sosa  y cloro (además de Diafragma de intercambio
H2 como subproducto):
El ánodo es un DSA mientras que el cátodo es
2 NaCl+ 2H2O → 2 NaOH + Cl2 + H2 una tela metálica de acero inoxidable
recubierto con ciertos catalizadores como
Para la descomposición de la sal se níquel expandido para minimizar el
diferencian tres tecnologías: sobrevoltaje de desprendimiento de hidrógeno.

 Células de diafragma  Los inconvenientes de este tipo de

 Células de cátodo de mercurio celdas están relacionados con el
 Células de membrana uso de undiafragma de amianto:
 No es una barrera selectiva de
La tecnología de células de membrana se iones. Con el ion sodio migra el ion
puede considerar como nueva mientras las cloruro hacia el catolito. Por tanto, la
otras dos se pueden definir como clásicas. sosa cáustica está contaminada con
Mientras las células de diafragma se basan en cloruro sódico (1 por 100 en la sosa
tecnología de Estados Unidos, la de mercurio al 50 por 100) lo que la inutiliza
tiene sus bases en Europa. para muchas aplicaciones (aumenta
la corrosión de los metales en contacto
Las instalaciones de las técnicas que utilizan con la sosa).
diafragma y membrana comparten las
 La concentración máxima de sosa
siguientes etapas de proceso:
obtenible en el cátodo es del 12 por
1. Purificación de la salmuera
2. Sección electrolítica 100 p/p para evitar su migración al
3. Tratamiento de los productos anolito lo que originaría una
pérdida de la eficacia de la
1. Purificación de la salmuera corriente tanto respecto a la sosa como
al cloro. Su presencia en el anolito
favorecería la oxidación del agua a
 oxígeno que contaminarla al cloro.
Asimismo, la basificación del anolito
daría lugar a una pérdida de cloro por
formación de hipoclorito sódico.
 La resistencia eléctrica del diafragma
es alta lo que obliga a trabajar a
densidades de corriente de 1.500-
2.000 A m-2, pues valores
superiores son económicamente
inaceptables.
 El amianto es un material cancerígeno.
Membrana de intercambio catiónico
Los ánodos son DSA y el cátodo de acero
inoxidable recubierto con catalizadores para
disminuir el sobrevoltaje de desprendimiento
de hidrógeno. La celda opera a densidades
La diferencia fundamental y crucial con éstas
es que en las celdas de membrana (Figura 3) el
material que separa el anolito del católico es
una membrana de intercambio catiónico
perfluorada, selectiva a los iones sodio. Por lo
tanto, el católico no está constituido por la
salmuera que difunde del anolito, sino por
una disolución acuosa diluida de hidróxido
sódico que se alimenta independientemente.
Se obtiene así una disolución de sosa
cáustica prácticamente exenta de iones
cloruro.
La membrana de intercambio canónico es del
tipo bicapa y está diseñada para impedir el
paso de iones cloruro del anolito al católico,
así como de los iones hidroxilo del católico al
anolito. Por tanto, la pureza del cloro es
superior a la obtenida en celdas de diafragma.
La investigación exhaustiva en el campo de las
membranas ha dado lugar al desarrollo de
materiales que permiten obtener una
concentración de sosa en el católico del 35 por
100, por lo que la energía necesaria para
concentrarla hasta el 50 por 100 es del orden
del 12 por 1 00 de la necesaria en celdas de
diafragma
3.  Productos
Uno de los productos obtenidos, como ya se ha
mencionado con anterioridad, es el cloro que
saldrá de la célula caliente y húmedo. El cloro
se seca y se comprime hasta dar su forma
líquida.
El hidrógeno obtenido en el cátodo aparece en
cantidades pequeñas y por ello se utiliza como
combustible en la propia planta o para
formular ácido clorhídrico si este se requiere.
La sosa obtenida en disolución está
concentrada al 12% y para comercializarla hay
que concentrarla hasta un 50% utilizando
sistemas de evaporación. Las impurezas de sal
que pueda haber en la sosa se retiran y se
utilizan para saturar la salmuera que entra a la
célula (debido a su gran pureza).
PRINCIPALES CARACTERÍSTICAS
Potencial total aplicado en el proceso
El potencial de la electrolisis es un parámetro
vital para determinar el consumo energético.
Cuando menor es el potencial utilizado menor
será la energía consumida. Este potencial es la
suma de tres componentes:
Potencial termodinámico
Es el potencial mínimo para que se den las
reacciones en el ánodo y cátodo. Este
potencial se puede determinar a partir de los
datos termodinámicos utilizando la ecuación
de Nerst. Este potencial se encuentra en torno
a 2.3 V.
Potencial de sobrepresión
Al aplicar el potencial teórico o
termodinámico no circula corriente por la
célula. Por ello es necesario aplicar una
sobrepresión de potencial (justificado por la
polarización que se da en los electrodos). Esta
polarización se da por la deposición de los
gases sobre los electrodos. El valor de este
potencial se estima en torno 0.5 V. Table 1 Electrólisis cloro-sosa. Calidad de la salmuera
Potencial óhmnico en función del tipo de celda utilizada. Todas las
cantidades en mg • kg-1, excepto para los sulfatos ( g • l
La corriente eléctrica tiene que atravesar el -1 ).
electrolito y el diafragma o la membrana
Componente Diafragma Membrana
según sea el caso, por lo que en ambas etapas
se muestra una resistencia. Con objeto de Fuentes [OCHOA, Tabla 3.1
disminuir esta resistencia los electrodos tienen 1996a]
que estar lo más cerca posible el uno del otro y Ca + Mg 3 - 10 < 0,02
además, deben tener la mayor superficie Estroncio <1 < 0,04
admisible. SiO2 soluble < 10,0
Hay que tener en cuenta que también se Aluminio < 0,1
pueden dar reacciones secundarias que pueden Metales pesados <0,1 < 0,1
influir en el rendimiento o consumo Hierro <1 <1
energético: Bario < 0,1 < 0,5
Por ejemplo. Sulfato 2–5 <6
El cloro se puede disolver en agua dando lugar Sólidos <3 <1
a la siguiente reacción:
La anterior tabla muestra la cantidad adecuada
Cl2 + H2O→HClO +  H+ + Cl- de sustancias disueltas en la salmuera que se
utilizara como materia prima el proceso
Aparte de obtener menos cloro como producto, electrolítico.
las especies obtenidas se pueden adherir al
ánodo consumiendo corriente. Este efecto se
puede disminuir aumentando la temperatura e Figure 1 Diagrama esquemático del proceso cloro álcali
con membrana
introduciendo una salmuera saturada.

Eficiencia energética

De lo anterior expuesto se puede afirmar que

la eficiencia energética en el proceso
electrolito sea por la técnica de diafragma o
por la de membrana está dada por los
siguientes factores:

1. El uso de membranas de alto

rendimiento: tienen un nivel bajo de
caída de tensión y un rendimiento de
corriente elevado, garantiza una
estabilidad mecánica y química en
unas condiciones operativas
determinadas.
2. Diafragmas sin amianto: el material
sustituyente es un polímero de
fluorocarburo y productos de relleno,
muestran una resistencia inferior.
3. Electrodos y revestimientos de alto
rendimiento: mayor liberación de
gases y bajas sobretensiones de
electrodo.
4. Salmuera de gran pureza: minimiza la
contaminación de electrodos y
diafragmas o membranas. (Evita el
fenómeno de polarización por
concentración)
 Table 2 Datos comparativos para el método de medio ambiente, según las normativas de la
membrana y de diafragma en la industria cloro álcali zona donde se vaya a implementar.

Datos Celdas de Celdas

diafragma de Table 3 Comparación de los métodos más utilizados en
la industria cloro álcali
membra
na Proceso Ventajas Desventajas
Voltaje de celda, V 2,9 – 3– Riego del asbesto.
3,5 3,6
Usa salmuera Producto diluido y
Densidad de 0,9 – 3- menos pura contaminado con
corriente, kA · m -2 2,6 5 como materia cloruro.
Diafragma
Eficacia de la 96 98,5 prima y tiene Concentrado al
corriente Cl2, % bajo consumo (NaOH 11%v/v).
Consumo de energía. El gas cloro
3.580 2.97
0
contiene oxigeno
específico de
El producto no
energía. kWh/tNaOH: está La máxima
( teniendo en contaminado concentración de
cuenta El más bajo los productos es
concentración de consumo de del 35%
energía
la sosa a 50% )
Membran Se requiere una
Pureza del cloro, % 98 99,3 a No presenta salmuera muy
Pureza del 99,9 99,9 problemas de pura. Tiene costo
hidrógeno, % contaminación elevado y corta
O2 en Cl2, % 1–2 0,3
de mercurio ni vida útil de las
de asbesto. membranas
-
Cl en NaOH 50%, 1– 0,00 El gas cloro El gas cloro
% 1,2 5
contiene oxigeno
Concentración 12 33
NaOH antes de la Los costes capitales en Europa se extienden
evaporación, % de 200 hasta 700 euros por tonelada de
cloro. [IPPC, 2000].
Necesidad de Media Gra
purificar la salmuera nde
En cuanto a la técnica más viable para su
Productividad por 1.000 100 implementación en el Perú tanto por su
celda unitaria,
Tons NaOH/año
rendimiento como por su bajo consumo
energético es la técnica que utiliza una
Superficie de membrana selectiva de iones, es una técnica
5.300 2.70
terreno para una 0 “limpia” que depende de muchos parámetros,
planta de 105 como la densidad de corriente, el pH y la
tNaOH/año, m2
pureza de la salmuera.

CONSIDERACIONES PARA LA
Costo de producción y de implementación PRODUCCIÓN TEORICA
de equipos
ESTUDIO CUANTITATIVO DE LA
Está determinado principalmente por la
ELECTROLISIS
eficiencia energética, y el rendimiento de la
producción aunque por otro otra parte existen PRIMERA LEYDE FARADAY
numerosas estimaciones del coste capital de
conversión de las salas de celdas y por “La masa de una sustancia liberadaen una
supuesto varían según la planta.
En muchos casos se requiere también una electrolisis esdirectamente proporcional ala
inversión adicional para la implementación de cantidad deelectricidad queha pasado através
equipos más actualizados y amigables con el
delelectrolito”
m= Masa de sustancia liberada o de electrolito puede calcularse mediante los valores estándar
descompuesto de la entalpía libre de formación.

m = E.Q.= E.I.t ∆ G 0T =∑ n p . ∆ G 0f −∑ n R . ∆G 0f
Q = Cantidad de electricidad El potencial normal de electrodo a un
I = Intensidad de corriente determinada temperatura correspondiente a la
reacción global queda determinado por la
t = Tiempo transcurrido del electrolisis
ecuación termodinámica
E = Constante de proporcionalidad,
característica de cada sustancia y se denomina ∆ G0T =n∗E∗F

∆ G0T = Variación de energía libre de Gibss.

SEGUNDA LEYDE FARADAY F = Constante de Faraday (96500

“Las masa de distintas sustancias liberadas Coulomb/mol ó 26,8 Amp-hora).

porla misma cantidad de electricidad son E = Fuerza electromotriz.

directamente proporcionales a sus
n = Número de Faraday que intervienen en el
pesosequivalente”.
proceso.
Peq
E= CAPACIDAD DE LA CELDA
96500
La cantidad de celdas que tendrá el
Peq: el peso equivalente de la sustancia
electrolizador de membrana, son dadas de
depositada.
acuerdo a las características dadas en el
COMBINACIÓN DE LEYES proceso, tamaño de planta y parámetro dados
Peq∗I ∗t por el fabricante.
m=
96500
POTENCIA
Dónde:
P = E° x I
m = Masa de sustancia liberada o electrolito
Dónde:
descompuesto.
P = Potencia necesaria para 1 Kg Cl2/h en
Peq = Peso equivalente de la sustancia liberada
watts.
o depositada.
E° = Fuerza electromotriz de
I = Intensidad de corriente.
reacciónen,Voltios.
t = Tiempo de electrólisis.
I = Intensidad de corriente que circula en una
1F = 96500 C/mol hora en Amperios
TERMODINAMICA Nota: Este dato será muy importantepara el
ANALISIS DEAPORTE ENERGETICO EN dimensionamientoy la adquisición del
EL PROCESO rectificador de corriente continua

El aporte de energético teórico necesario para NUMERO DE CELDAS USADAS

que se verifique la reacción global electrolítica El equipo de electrolizador, deberá tener una
cierta cantidad de celdas, de acuerdo a la
cantidad de producción de gas Cloro y Soda G ° Reacción=( G ° NaOH +G ° C l +G° H ) −¿ ¿)
2 2

Caustica.
G ° Reacción=(−418.95+0+0 )−¿)
mtotal−dia
N= KJ
m parcial−hora G ° Reacción=211,18
mol
RENDIMIENTOS DE CORRIENTE Y
kcal
ENERGIA ∆ G ° Reacción=50,39
mol
E0∗100 KJ
ρeq = ∗1
ET mol
∗1000 gr
40 gr
Dónde:
mol kcal
Q NaOH =50.39 =1259.75 de NaOH
ρeq= Rendimiento electroquímico. kg kg

E° = Fuerza electromotriz normal. kcal

∗1 kw−h
kg kw−h
E = Fuerza electromotriz total Q NaOH =1259.75 de NaOH=1.46
860.5 kg
Nota: también es importante determinar el
∆ G °=n∗E∗F
rendimiento de la corriente, se aplica bajo el
∆G°
mismo principio del rendimiento de energía. E °=
n∗F
CALCULOS REFERENCIALES PARA UNA
211180 J
PLANTA. E °= =2.188
c V
1 mol∗96500
mol

m∗F
I=
Peq∗t

NaOH∗96500 c /mol
I =1000 gr
40∗3600 s

I =670.14 A

P=E °∗I

kW−h
P=2.188∗670.14=1466.26 de NaOH
Kg

8.95∗10−7∗I∗PM∗C
w=
−¿ Tm
ve [ ]
día
¿

2 NaCl+ 2H2O → 2 NaOH + Cl2 + H2

5∗106 gr∗96500C /mol
I= =139.6 K A por 5 T m por día
G ° Cl =0.00 kcal / mol gr s
2
40 ∗24 h∗3600
mol h
G ° H =0.00 kcal /mol
2

( aplic )∗PM∗t
m=I
G ° NaOH =−418.95 kcal/mol F

G ° NaCl =−392.95 kcal /mol

G ° H O=−237.18 J /mol
2
 40 g∗139600 A∗3600 BIBLIOGRAFÍA
∗1 kg
C
1 mol∗96500 ∗1 h
mol
m= =208.315 kg/h
1000 g

mTotal
N=
m parcial−hor

5000 kg
N= =24 celdas
208.3 kg

CONCLUSIÓN

Coronado, G., & Fernández, J. L. (Abril de 2013). FISICALAB. Obtenido de

https://www.fisicalab.com/apartado/calor
J-R, O. (1996). Electrosintesis y electrodialisis. Fundamentos y apicaciones tecnológicas y
tendencias. Mdrid.
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