UNIVERSIDAD NACIONAL DE TRUJILLO

FACULTAD DE CIENCIAS BIOLÓGICAS

DEPARTAMENTO ACADÉMICO DE QUÍMICA
BIOLÓGICA Y FISIOLOGÍA ANIMAL

BIOQUÍMICA AMBIENTAL

Metabolismo de lípidos: Síntesis de ácidos grasos.

Transporte y almacenamiento de lípidos. Síntesis de
cuerpos cetónicos.

CÁTEDRA DE BIOQUÍMICA
 Un acido graso contiene una cadena larga
hidrocarbonada y un grupo terminal carboxilato.

El nombre sistemático de un acido graso deriva del

nombre de su cadena hidrocarbonada parenteral,
sustituyendo la terminación o por oico.

C18: Ácido octodecanoico

Con 2 dobles enlaces: Ácido octodecadienoico
Con 3 dobles enlaces: Ácido octodecatrienoico

18:0  C18
18:2  C18 con dos dobles enlaces
 Los átomos de carbono se enumeran empezando por el extremo carboxilo, los
átomos 2 y 3 suelen denominarse α y β, respectivamente. Al átomo de C del
grupo metilo al final de la cadena se le llama átomo de carbono ω.

La posición del doble

enlace se suele Otra forma
representar por el alternativa de
símbolo Δ seguido por especificar la
un superíndice posición del doble
numérico enlace es empezar
a contar desde el
otro extremo; es
Cis- Δ9: doble enlace en cis entre los carbonos 9 decir, referirnos al
y 10 átomo de carbono
Trans- Δ2: doble enlace en trans entre los átomos ω como el 1.
2y3
Por ejemplo, el ácido linoleico está formado por 18 átomos de carbono con 2 insaturaciones,
lo cual se simboliza 18:2. Si empezamos a contar los átomos de carbono por el extremo de la
cola, la posición del primer doble enlace se identifica con la letra griega ω. Así tenemos:
CARACTERÍSTICAS

1º Son moléculas combustibles, se almacenan como triacilgliceroles (se liberan y oxidan

para cubrir necesidades energéticas de la célula u organismo).

2º Forman parte de la estructura de los fosfolípidos y glicolípidos (componentes de las

membranas celulares).

3° Muchas proteínas se modifican por unión covalente de ácidos grasos que las
posicionan en las membranas.

4° Derivados de ácidos grasos actúan como hormonas y mensajeros intracelulares.

La degradación y síntesis de los ácidos
grasos consisten básicamente en
reacciones químicas opuestas

La degradación y la síntesis de los ácidos grasos,

contiene cuatro pasos, que en esencia son inversos
los unos de los otros.
La degradación es un proceso oxidativo que
convierte un ácido graso en unidades de acetilo
activadas (acetil-CoA) que pueden procesarse en el
ciclo del ácido cítrico.
En la síntesis, el proceso comienza con la unión de
los monómeros: un grupo acilo (acetilo) y un malonilo,
ambos activados (con CoA).

La degradación puede continuar si el ác. graso tiene # par

de C y es saturado; hasta que se convierte en Acetil-CoA.
 Los triacilgliceroles son depósitos muy
concentrados de energía metabólica porque están
en forma reducida y anhidra.

Rendimiento de la oxidación completa Ácidos grasos están mucho más fuertemente

de ác. grasos: 38 KJ/g y de los reducidos y los triacilgliceroles son muy apolares y
carbohidratos y proteínas: 17 KJ/g. por ello se almacenan en una forma casi anhidra.

Por esta razón

Triglicéridos fueron seleccionados evolutivamente como el
principal reservorio de energía en lugar del glucógeno.
 Los triglicéridos son depósitos de energía muy concentrados
Las gotitas de TAG, se unen para
formar un glóbulo que ocupa casi
todo el volumen celular
El glucógeno y las reservas de glucosa,
proporcionan energía por hasta 24 horas,
mientras que los depósitos de triacilgliceroles
permiten la supervivencia durante varias
semanas.
En los mamíferos, principal lugar de
almacenamiento de triacilgliceroles es el
citoplasma de las células adiposas (células
grasas o adipocitos), el músculo también los
almacena para su propio consumo.
 Los lípidos de la dieta se digieren mediante las lipasas pancreáticas

La mayoría de los lípidos se ingieren en forma de triacilgliceroles pero para que el epitelio intestinal
los absorba deben degradarse a ácidos grasos. Los lípidos no se solubilizan fácilmente y deben
hacerlo para ser degradados.

En la luz intestinal los lípidos se

incorporan a las micelas que se forman
con la ayuda de las sales biliares
(moléculas anfipáticas sintetizadas en el
hígado a partir de colesterol y
secretadas en la vesícula biliar).
 Los lípidos de la dieta se digieren mediante las lipasas pancreáticas

La incorporación de los lípidos a las micelas

orienta los enlaces éster de los lípidos hacia la
superficie de la micela, logrando que los
enlaces sean más susceptible a la digestión
por parte de las lipasas pancreáticas que
están en disolución acuosa.

Las lipasas convierten los

triacilgliceroles en ácidos
grasos y monoacilglicerol
para su absorción en el
intestino.
 Los lípidos de la dieta se transportan en los quilomicrones
Los quilomicrones son partículas lipoproteicas de transporte, se componen principalmente de TAG y contienen
apoproteína B-48 como componente proteico. También transportan vitaminas liposolubles y colesterol.

Los quilomicrones se liberan al sistema linfático y

luego pasan a sangre.

Se unen a las lipoproteínas lipasas ligadas a

membrana (principalmente del tej. adiposo y
músculo)

Se degradan a ácidos grasos y monoacilglicerol

para ser introducidos en el tejido.

Dentro de la célula se resintetizan y almacenan.

1° En el tejido adiposo los TAG se
degradan a ác. grasos y glicerol y se
transportan a los tejidos que requieren
energía.

2° Los ác. grasos deben activarse y

transportarse a la matriz para degradarse.

3° Los ác. grasos se descomponen en

acetil-CoA que entra al ciclo del ác. cítrico.
1° Los TAG se hidrolizan por una lipasa estimulada por hormonas
Estimulan la lipólisis  adrenalina, noradrenalina, glucagón, hormona adrenocorticotrópica
Inhiben la lipólisis  insulina

Los ácidos liberados no son solubles en el plasma sanguíneo, por ello, tras su liberación la albúmina
sérica se une a los ácidos grasos y le sirve de portador  se vuelven accesibles a otros tejidos.
El hígado capta el glicerol formado en la lipólisis:
 2° Los ácidos grasos se unen al coenzima A antes de oxidarse
Los ácidos grasos se oxidan en la mitocondria (matriz mitocondrial) y se activan antes de su entrada.
La activación se produce en la membrana externa mitocondrial por el enzima acil-CoA sintetasa (ácido graso
tioquinasa) y consiste en la unión del ácido graso a la coenzima A para formar un acil-CoA.

El pirofosfato se
hidroliza
rápidamente por
acción de una
pirofosfatasa

Reacción
completa

Se hidroliza el equivalente a dos moléculas de ATP, mientras que se forma un único

compuesto de transferencia
2° La carnitina transporta los ácidos grasos de cadena larga activados hasta
la matriz mitocondrial
¿Si los ácidos grasos se activan en la membrana
externa mitocondrial cómo ingresan a la matriz para 1°
oxidarse?
Se necesita un mecanismo de transporte especial para que
las moléculas de acil-CoA, con ácidos grasos de cadena 2°
larga crucen la memb. interna mitocondrial: CARNITINA
4°
1° Transferencia del acilo de la acetil-CoA a la carnitina
(acilcarnitina) catalizada por carnitina aciltransferasa I
(unida a la memb. ext. mitoc.).
2° La acilcarnitina se transporta a través de la memb. inter.
mit. por una translocasa.
3° El acilo se trasfiere de nuevo a un CoA catalizada por 3°
carnitina aciltransferasa II .
4° La carnitina vuelve al lado citop. por la translocasa en
un proceso de intercambio por acilcarnitina.
3° En cada ciclo de la oxidación de los ácidos
grasos se genera acetil-CoA, NADH y FADH2

Los acil-CoA saturados se degradan mediante una

secuencia repetitiva de 4 reacciones: oxidación por FAD,
hidratación, oxidación por NAD+ y tiólisis por CoA.

Como resultado de estas reacciones, la cadena del ácido

se acorta en dos átomos de C y se genera NADH, FADH2
y acetil-CoA .

Este tipo de reacción se conoce como

vía de la β-oxidación porque la
oxidación afecta al carbono β.
 β-oxidación de las acil-CoA
EN CADA CICLO SE PRODUCE:
Un FADH2, Un NADH y un Acetil-CoA

La ecuación siguiente
resume la oxidación de
la palmitoil-CoA:
Oxidación completa de un ácido graso DE CADENA PAR
 La oxidación de cada FADH2 durante el transporte electrónico y la fosforilación oxidativa proporciona cerca de
1.5 moléculas de ATP.
 La oxidación de cada NADH proporciona aproximadamente 2.5 moléculas de ATP.
El rendimiento de ATP por la oxidación de la palmitoil-CoA que genera 7 FADH2, 7 NADH y 8 acetil-CoA para
formar CO2 y H2O se calcula como sigue:

= REPRESENTA UN CICLO
N° acetil-CoA = N° Carbonos / 2

N° Ciclos = (N° Carbonos / 2) - 1

N° FADH2 = N° Ciclos

N° NADH = N° Ciclos
- 2 ATP activación

106 ATP netos

Oxidación de un ácido graso DE CADENA IMPAR
Aunque la mayoría de los ácidos grasos contiene un numero
par de átomos de carbono, algunos organismos (p. ej.,
algunos vegetales y ciertos microorganismos) producen
moléculas de ácidos grasos de cadena impar.

La -oxidación de estos ácidos grasos procede

normalmente hasta el ultimo ciclo de -oxidación,
que proporciona una molécula de acetil-CoA y
una molécula de propionil-CoA.

La propionil-CoA se convierte a continuación en succinil-

CoA, un intermediario del ciclo del acido citrico. Los
rumiantes, como las vacas y las ovejas, obtienen una
cantidad sustancial de energía a partir de la oxidación de
ácidos grasos de cadena impar. Estas moléculas se
producen mediante fermentación microbiana en el rumen
(estómago).

Conversión de la propionil-CoA en succinil-CoA

Oxidación de un ácido graso DE CADENA IMPAR con nº impar de C: Acetil-CoA + propionil-CoA

= REPRESENTA UN CICLO
Propionil-CoA

7 FADH2 x 1,5 ATP  10,5 ATP N° acetil-CoA = [(N° Carbonos -1) / 2] - 1

1 NADH = 2,5 ATP 7 NADH x 2,5 ATP  17,5 ATP
N° Ciclos = [(N° Carbonos -1) / 2] - 1
1 FADH2= 1,5 ATP 7 Acetil Co-A x 10 ATP  70 ATP
1 Acetil-CoA= 10 ATP 98 ATP + N° FADH2 = N° Ciclos
14 ATP 14 ATP N° NADH = N° Ciclos
Acetil-CoA 112 ATP
- 2 ATP N° Propionil-CoA
NADH No se considera
NAD 110 ATP netos el GTP porque se
gastó 1 ATP en la
Piruvato conversión de
NADPH FADH2 GTP Propionil-CoA en
Enzima
Succinil-CoA 
NADP málica
BALANCEADO
Malato Fumarato Succinato Succinil-CoA (no se considera
Fumarasa Succinato Tiocinasa en el cálculo)
dshidrogenasa
 Si predomina la degradación de las grasas, se forman cuerpos cetónicos a
partir del acetil-coenzima A

El acetil-CoA formado en la oxidación de los ácidos grasos sólo entra en ciclo del ác. cítrico si la
degradación de las grasas y de los carbohidratos están equilibradas. Ello se debe a que la entrada
del acetil-CoA en dicho ciclo depende de la asequibilidad del oxalacetato (derivado del piruvato,
producto final de la degradación de la glucosa).

En la inanición o diabetes, el
oxalacetato se consume en la
formación de glucosa
(gluconeogénesis)  no está
disponible para condensarse
con el acetil-Co A.
Si predomina la degradación de las grasas, se forman cuerpos cetónicos a
partir del acetil-coenzima A

3-D-hidroxibutirato deshirogenasa

Tiolasa

Descarboxi-
lación

Condensación Condensación
Los cuerpos cetónicos
son un combustible
importante en ciertos
tejidos
 Los cuerpos cetónicos son un combustible importante en ciertos tejidos
El acetacetato y el 3-hiroxibutirato son combustibles normales en el metabolismo aeróbico y son
cuantitativamente importantes como fuentes de energía.

El hígado suministra
acetacetato a otros órganos
porque carece de la CoA
transferasa.

Los cuerpos cetónicos pueden considerarse como una forma hidrosoluble y transportable de
unidades acetilo.
Concentraciones altas de acetato en sangre indican abundancia de unidades acetilo y provocan un
decrecimiento en la velocidad de lipólisis el tejido adiposo.
Los animales no pueden convertir los ácidos grasos en glucosa

Los animales son incapaces de efectuar una síntesis neta de glucosa a partir de
ácidos grasos.

El acetil-CoA no puede convertirse en piruvato u oxalacetato en los animales, ya

que la reacción que transforma el piruvato en acetil-CoA es irreversible.

Las plantas poseen dos enzimas de más que las capacitan para transformar el
acetil-CoA en oxalacetato.
GRACIAS POR
SU ATENCIÓN