UNIVERSIDAD NACIONAL AUTÓNOMA DE TAYACAJA DANIEL

HERNÁNDEZ MORILLO
E.P. Ingeniería en Industrias alimentarias

TERMODINAMICA
“SUSTANCIA PURA Y SUS PROPIEDADES”

DOCENTE: Mg. Luz Luisa Huamaní Astocaza

Mg. Luz Luisa Huamaní Astocaza 15/06/2022 1

 SUSTANCIAS PURAS
Sustancias puras Fases de sustancias puras
 Una sustancia pura es aquella que presenta una composición química
estable, como el agua, el helio, el nitrógeno o el dióxido de carbono. Las sustancias puras se pueden
presentar en distintas fases.
 Desde un punto de vista comercial una sustancia pura puede tener
Una fase es un estado de una
entre un 90 y un 99% de pureza. En la industria pesada la sustancia más
sustancia que puede presentar
pura que se utiliza es el agua de las grandes tuberías de vapor, que
posibles cambios de estado,
puede alcanzar un 99, 99% de pureza.
como por ejemplo las distintas
 Las sustancias puras se clasifican: fases del agua (sólida, líquida y
gaseosa). En este sentido, hay
a) Elementos o sustancias simples: no se pueden descomponer en otras
que tener en cuenta que cada
más simples debido a que están formadas por una sola clase de átomos
sustancia posee una serie de
(Ejemplo, una lámina de cobre está formada por átomos de
propiedades físicas particulares
este metal o todos los elementos de T.P.)
(densidad, punto de ebullición
b) Sustancias compuestas; materia formada por dos o más elementos o punto de fusión)
diferentes y que están unidos químicamente en una proporción definida
(Ejemplo, el cloruro de sodio)
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 ESTADO LÍQUIDO
En los líquidos las partículas constituyentes están en contacto unas con otras.

De ahí que los líquidos posean volumen constante y débil compresibilidad, También por esto, las densidades de los líquidos
son, en general, algo inferiores a las de los sólidos, aunque del mismo orden.

Las partículas que constituyen el líquido no se encuentran fijas, sino que pueden moverse unas en relación a otras.

Por esto los líquidos fluyen y no tienen forma propia, adoptan la forma del recipiente que los contiene.

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 ESTADO LÍQUIDO

Br2 líquido

H2O líquida

Hg líquido

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 ESTADO GASEOSO
En estado gaseoso las partículas son independientes unas de otras, están separadas por enormes
distancias con relación a su tamaño. Tal es así, que en las mismas condiciones de presión y
temperatura, el volumen de un gas no depende más que del número de partículas (ley de Avogadro)
y no del tamaño de éstas, despreciable frente a sus distancias.
De ahí, la gran compresibilidad y los valores extremadamente pequeños de las densidades de los
gases

Las partículas de un gas se mueven con total libertad y tienden a separarse, aumentando la
distancia entre ellas hasta ocupar todo el espacio disponible.
Por esto los gases tienden a ocupar todo el volumen del recipiente que los contiene.
Las partículas de un gas se encuentran en constante movimiento en línea recta y cambian de
dirección cuando chocan entre ellas y con las paredes del recipiente. Estos choques de las
partículas del gas con las paredes del recipiente que lo contiene son los responsables de la
presión del gas.
Las colisiones son rápidas y elásticas (la energía total del gas permanece constante).

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 ESTADO GASEOSO

HCl y NH3 gaseosos Cl2 gaseoso

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 CARACTERÍSTICAS ESTADOS DE AGREGACIÓN

Enfriar o
comprimir Enfriar

Calentar o Calentar
reducir
presión

GASES LÍQUIDOS SÓLIDOS

▪ Desorden total ▪ Menor desorden ▪ Orden
▪ Partículas tienen completa libertad de ▪ Partículas tienen movimiento relativo entre si ▪ Partículas fijas en posiciones
movimiento. ▪ Partículas en contacto unas con otras determinadas.
▪ Partículas tienden a estar alejadas entre ▪ Forma determinada al recipiente que los contiene ▪ Partículas unidas entre si. Fuerzas de
si ▪ Volumen constante cohesión mayores
▪ Forma y volumen variable 15/06/2022 ▪ Forma y volumen
7 constante
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 CAMBIOS DE ESTADO
Sublimación

fusión vaporización

SÓLIDO LÍQUIDO GASEOSO

solidificación condensación

Deposición
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 VAPORIZACIÓN Y CONDENSACIÓN
La vaporización es el paso del estado líquido al gaseoso.

Puede conseguirse aumentando la temperatura del líquido o bien disminuyendo la presión sobre él.

▪ Al calentar un líquido, aumenta la velocidad de desplazamiento de las partículas y, con ella, su

energía.

▪ Esta energía es suficiente para que las partículas próximas a la superficie del líquido puedan
vencer las fuerzas de cohesión que las demás les ejercen y escapar a su atracción. Entonces se
produce la vaporización.

▪ Al elevarse la temperatura del líquido, la velocidad media de las partículas aumenta y cada vez es
mayor el número de ellas que pueden escapar y pasar al estado gaseoso, grupos grandes de
partículas se mueven en todas las direcciones y dejan espacios vacíos entre ellos (burbujas);
dichos espacios, contienen unas pocas partículas en movimiento muy rápido.

El proceso de vaporización tiene lugar de dos formas:

▪ La evaporación es un fenómeno que se produce exclusivamente en la superficie del líquido y a cualquier
temperatura. La evaporación aumenta al aumentar la temperatura y disminuir la presión sobre el líquido.
▪ La ebullición es un fenómeno que afecta a toda la masa del líquido. Tiene lugar a una temperatura
determinada constante, llamada temperatura o punto de ebullición de la sustancia que9también depende
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de la presión.
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 VAPORIZACIÓN Y CONDENSACIÓN
El proceso inverso a la vaporización se llama condensación o licuación, es el paso de gas a líquido, Se consigue
disminuyendo la temperatura del gas o bien aumentando la presión sobre él.

Vaporización

Condensación

A medida que disminuye la energía de las partículas gaseosas, éstas son capturadas por las fuerzas de cohesión y pasan al estado líquido.
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 Vaporización de nitrógeno N2

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Vaporización de bromo
 PRESION DE VAPOR

 Se define como la presión en la cual la fase

líquida y el vapor se encuentra en
equilibrio dinámico: su valor esta en
función de la temperatura y es
independiente de las cantidades de líquido
y vapor presentes.
 En la situación de líquido, las fases reciben
la denominación de líquido saturado y
vapor saturado.
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 PRESIÓN DE VAPOR

 Es la presión a la que cada

Temp la fase líquida y
vapor se encuentran en
equilibrio
 Su valor es independiente
de las cantidades de
líquido y vapor presentes
mientras existan ambas.

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 ECUACION DE CLAUSIUS-CLAPEYRON
De la II Ley de la termodinámica que cualquier
equilibrio
∆𝐺 = 0
En un sistema constituido por un líquido y sus vapor
saturado, se tiene un equilibrio físico en el cual el paso
reversible del líquido a vapor o de vapor a liquido a T y
P constantes, se realiza manteniendo constante la
energía libre por mol de sustancia en cualquier estado
físico o fase.
∆𝐺 = 𝐺𝑣𝑎𝑝𝑜𝑟 − 𝐺𝑙í𝑞𝑢𝑖𝑑𝑜 = 0 … (1)
𝐺𝑣𝑎𝑝𝑜𝑟 = 𝐺𝑙í𝑞𝑢𝑖𝑑𝑜 … (2)
𝑑𝐺𝑣𝑎𝑝𝑜𝑟 = 𝑑𝐺𝑙í𝑞𝑢𝑖𝑑𝑜 … (3)
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 ECUACION DE CLAPEYRON
Pero sabemos que: Donde 𝑞𝑟𝑒𝑣 para un proceso de cambio
𝑑𝐺 = 𝑉𝑑𝑃 − 𝑆𝑑𝑇 de estado físico que se realiza a presión
constante, es la entalpia del proceso, en
𝑉𝑣 𝑑𝑃 − 𝑆𝑣 𝑑𝑇 = 𝑉𝑙 𝑑𝑃 − 𝑆𝑙 𝑑𝑇 este caso es la entalpia de vaporización
∆𝐻𝑣𝑎𝑝 o calor latente de vaporización
𝑉𝑣 𝑑𝑃 − 𝑉𝑙 𝑑𝑃 = 𝑆𝑣 𝑑𝑇 − 𝑆𝑙 𝑑𝑇
𝜆𝑣 :
(𝑉𝑣 − 𝑉𝑙 )𝑑𝑃 = (𝑆𝑣 − 𝑆𝑙 )𝑑𝑇
𝑑𝑃 𝑞𝑟𝑒𝑣 ∆𝐻𝑣𝑎𝑝 𝜆𝑣
𝑑𝑃 (𝑆𝑣 − 𝑆𝑙 ) = = = … (5)
= 𝑑𝑇 𝑇∆𝑉 𝑇∆𝑉 𝑇∆𝑉
𝑑𝑇 (𝑉𝑣 − 𝑉𝑙 )
𝑑𝑃 ∆𝑆 Tenemos para el proceso de vaporización
= … (4) la ecuación siguiente de Clapeyron:
𝑑𝑇 ∆𝑉 𝑑𝑃 𝜆𝑣
= … (6)
𝑑𝑇 𝑇(𝑉𝑣 − 𝑉𝑙 )
Pero a temperatura constante: Forma general de Clapeyron:
𝑞𝑟𝑒𝑣
∆𝑆 = 𝑑𝑃 ∆𝐻
𝑇 = … (7)
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 ECUACION DE CLAUSIUS-CLAPEYRON
 La ecuación (6) puede simplificarse
suponiendo que el vapor obedece a la
ecuación de los gases ideales. 𝜆𝑣
𝑙𝑜𝑔𝑃 = − +𝐶 … (10)
 Tomando Como base 1 mol, 𝑉𝑣 = 𝑅𝑇/𝑃 2.30 𝑅𝑇
𝜆𝑣
además el V del liquido se desprecia, 𝑙𝑜𝑔𝑃2 = − +𝐶
obtenemos: 2.30 𝑅𝑇2
Primera Ecuación de 𝜆𝑣
𝑑𝑃 𝜆𝑣 𝑃
Clapeyron-Clausisus
𝑙𝑜𝑔𝑃1 = − +𝐶
= … (8) 2.30 𝑅𝑇1
𝑑𝑇 𝑅𝑇 2 𝜆𝑣 𝜆𝑣
𝑑𝑃 𝜆𝑣 𝑑𝑇 𝜆𝑣 𝑙𝑜𝑔𝑃2 − 𝑙𝑜𝑔𝑃1 = − +𝐶− − +𝐶
න = න 2 = න 𝑇 −2 𝑑𝑇 2.30 𝑅𝑇2 2.30 𝑅𝑇1
𝑃 𝑅 𝑇 𝑅 𝑃2 𝜆𝑣 𝜆𝑣
𝜆𝑣 𝑇 −2+1 𝜆𝑣 𝑇 −1 𝑙𝑜𝑔 = − +𝐶+ −𝐶
𝑃1 2.30 𝑅𝑇2 2.30 𝑅𝑇1
𝑙𝑛𝑃 = ∗ = ∗
𝑅 −2 + 1 𝑅 −1
𝜆𝑣 𝑃2 𝜆𝑣 1 1
𝑙𝑛𝑃 = − +𝐶 … (9) 𝑙𝑜𝑔 = −
𝑅𝑇
𝑃1 2.30 𝑅 𝑇1 𝑇2
 Convirtiendo de logaritmo natural a
𝜆𝑣 𝑇2 − 𝑇1
logaritmo vulgar: = … (11) Tercera Ecuación de
𝜆𝑣 2.30 𝑅 𝑇1 ∗ 𝑇2 Clapeyron-Clausisus
Segunda Ecuación de
𝑙𝑜𝑔𝑃 = − +𝐶 … (10)
2.30 𝑅𝑇 Clapeyron-Clausisus 15/06/2022 16

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 ECUACION DE CLAUSIUS-CLAPEYRON
 La ecuación de Clausius-Clapeyron
expresa la variación de la presión de
vapor con la temperatura:
𝒅𝒍𝒏𝑷 ∆𝑯𝒗𝒂𝒑
=
𝒅𝑻 𝑹𝑻𝟐

−∆𝐻𝑣𝑎𝑝
ln 𝑃 = +𝑏
𝑅𝑇
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 ENTALPIA DE VAPORIZACIÓN

La ENTALPIA de vaporización o calor

es la cantidad de E necesaria para
que una sustancia se encuentre en
equilibrio con su propio vapor

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 Utilidad de la EC. CLAUSIUS-CLAPEYRON

Es usada en el estudio de  Útil para predecir

transiciones de fase, donde va ocurrir
particularmente las que una transición de
ocurren en sustancias fase
puras.
Ésta es una importante  Se obtiene la
relación en termodinámica pendiente de la
pues permite determinar la curva de
entalpía en cambios de coexistencia
fase, como por ejemplo la  Obtención de la
entalpía de vaporización a ENTALPIA
una temperatura fija.

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 Utilidad de la EC. CLAUSIUS-CLAPEYRON

Diagrama P-T para una sustancias pura y

transiciones de fase
 Dado a su versatilidad y
distintas variaciones,
ésta ecuación permite
determinar múltiples
propiedades presentes
en las transiciones de
fase, por ejemplo el
cambio de entropía.

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 DETERMINACIÓN DE LA ENTALPIA DE VAPORIZACIÓN

 A PARTIR DE LA GRÁFICA

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VARIACIÓN DE LA PRESION DE VAPOR CON LA TEMPERATURA

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