UNIVERSIDAD MAYOR DE SAN SIMÓN

FACULTAD DE CIENCIAS Y TECNOLOGÍA

CARRERA DE INGENIERÍA QUÍMICA

22C MÉTODOS
ELECTROGRAVIMÉTRICOS
Electrogravimetría
• A diferencia de otro método, en la electrogravimetría es necesario que haya una 
corriente eléctrica considerable a lo largo del proceso analítico. Cuando pasa corriente
en una celda electroquímica, el potencial de la celda ya no es simplemente la 
diferencia entre los potenciales de los electrodos: el cátodo y el ánodo (o potencial
termodinámico). Debido a este proceso es necesario aplicar potenciales mayores a los
potenciales termodinámicos.

 En que se basa este método

 En que consiste este método
 Con esta práctica, se busca familiarizar al estudiante con los conceptos de
electrosis y las leyes de Faraday vistos en clase, mediante la separación de
forma cuantitativa de dos metales presentes en una solución acuosa.
 “…Si se coloca un par de electrodos en una disolución de un electrolito y se
conecta una fuente de corriente continua entre ellos, los iones positivos de la
disolución se mueven hacia el electrodo negativo y los iones negativos hacia
el positivo. Al llegar a los electrodos, los iones pueden ganar o perder
electrones y transformarse en átomos neutros o moléculas; la naturaleza de
las reacciones del electrodo depende de la diferencia de potencial o voltaje
aplicado...(UCLV,2010)”
 Tipos de métodos electrogravimetricos
22C.1 Electrogravimetría sin control del
Lospotencial
procedimientos electrolíticos en los cuales el potencial del electrodo de trabajo no es controlado utilizan equipo
económicamente accesible y requieren poca atención del operador. En estos procedimientos, el potencial aplicado a
través de la celda completa se mantiene a un nivel más o menos constante durante la electrólisis.

Instrumentac
ión en la figura, el aparato que se utiliza para un depósito
Como se muestra
analítico sin control del potencial del cátodo consiste en una celda
adecuada y una fuente de alimentación de corriente directa de 6 a 12 V.
El voltaje aplicado a la celda es controlado por el resistor variable, R.
Un amperímetro y un voltímetro indican la corriente eléctrica
aproximada y el voltaje aplicado. Para desarrollar una electrólisis
analítica con este aparato, el voltaje aplicado se ajusta con el
potenciómetro R para producir una corriente eléctrica de varios décimos
de un ampere. El voltaje es entonces sostenido cerca del nivel inicial
hasta que se considera que se ha completado el depósito.
Físicas de los precipitados electrolíticos

 Idealmente, un metal depositado de modo electrolítico debe ser muy adherente, denso y
blando, de tal forma que pueda ser lavado, secado y pesado sin pérdida mecánica o sin
reacción con la atmósfera. Los mejores depósitos metálicos son de grano fino y tienen un
brillo metálico. Los precipitados esponjosos, pulverizados o en forma de escamas suelen
ser menos puros y menos adherentes que los depósitos de grano fino.
 Los principales factores que influyen en las características físicas de los depósitos son la
densidad de corriente eléctrica, la temperatura y la presencia de agentes complejantes.
Los mejores depósitos se forman normalmente a bajas densidades de corriente, por lo
general menores que 0.1 A/cm2. La agitación lenta suele mejorar la calidad de un
depósito. Los efectos de la temperatura son impredecibles y deben determinarse de modo
empírico.
Aplicaciones de los métodos
electrogravimétricos
 22C.2 Electrogravimetría de potencial
controlado
Este método permite la separación cuantitativa de elementos con potenciales de reducción que difieren solo en unas pocas
decimas, por lo que es un potente instrumento para el análisis directo de soluciones que contengan una mezcla de elementos
metálicos.
Permite determinar cobre, plata, zinc, bismuto, plomo, cadmio, estaño y níquel.
Instrumentac
ión digital monitorea el potencial entre los electrodos de
El voltímetro
trabajo y el de referencia. El voltaje aplicado entre el electrodo de
trabajo y el contra electrodo es variado y se ajusta al contactar C en el
potenciómetro para mantener el electrodo de trabajo (el cátodo en este
ejemplo) a un potencial constante con respecto al electrodo de
referencia.
La corriente en el electrodo de referencia es esencialmente cero en
todo momento. Los potenciostatos modernos son completamente
automáticos y suelen ser controlados por computadoras. Los símbolos
de los electrodos mostrados(—O Trabajo, S Referencia, —|Contra) son
la notación aceptada actualmente.
 Cátodo de
mercurio
Un cátodo de mercurio, como el que se muestra en la
figura, es especialmente útil para remover con facilidad
elementos reducidos como un paso preliminar en un
análisis. Por ejemplo, el cobre, níquel, cobalto, plata y
cadmio son separados en este electrodo, de iones como
aluminio, titanio, metales alcalinos, sulfatos y fosfatos. Los
metales depositados se disuelven en mercurio con poca
producción de hidrógeno debido al alto sobre voltaje del
hidrógeno en mercurio. Los metales disueltos en mercurio
forman amalgamas que son importantes en varios tipos de
voltametría. Los metales depositados no son determinados
normalmente después de la electrólisis, sino que solo son
removidos de la disolución del analito.
 Aplicaciones de la electrogravimetría de potencial
controlado
La electrólisis de potencial controlado es una herramienta poderosa para separar y determinar especies químicas
metálicas que tienen potenciales estándar que difieren por unas décimas de un volt. Por ejemplo, el cobre, bismuto,
plomo, cadmio, zinc y estaño pueden determinarse en mezclas mediante el depósito sucesivo de los metales en un
cátodo de platino de peso conocido. Los primeros tres elementos son depositados a partir de una disolución casi
neutra que contiene al ion tartrato para formar un complejo con el estaño(IV) y evitar su depósito. El primero en ser
reducido cuantitativamente, al mantener el potencial del cátodo a 20.2 V con respecto al ecs, es el cobre. Después
de pesar el cátodo recubierto con cobre, éste se devuelve a la disolución y se remueve el bismuto a un potencial de
20.4 V. Luego, el plomo es depositado en forma cuantitativa al aumentar el potencial del cátodo a 20.6 V. Cuando
se ha completado el depósito del plomo, la disolución se hace fuertemente amoniacal. En estas condiciones, el
cadmio y zinc son depositados de modo sucesivo a 21.2 y 21.5 V. Por último, la disolución es acidificada para
descomponer el complejo estaño/tartrato por la formación de ácido tartárico no disociado. Entonces el estaño es
depositado a un potencial de cátodo de 20.65 V. En este punto debe utilizarse un cátodo nuevo porque el zinc se
redisuelve bajo estas condiciones. Un procedimiento como este es particularmente atractivo para ser utilizado con
potenciostatos controlados por computadora porque estos demandan poco tiempo del
operador para realizar el análisis completo.