I.

El Análisis Electrogravimétrico: Principios Teóricos

En la electrogravimetría es necesario que haya una corriente eléctrica

considerable a lo largo del proceso analítico. Cuando pasa corriente en una
celda electroquímica, el potencial de la celda ya no es simplemente la
diferencia entre los potenciales de los electrodos: el cátodo y el ánodo (o
potencial termodinámico). Debido a este proceso es necesario aplicar
potenciales mayores a los potenciales termodinámicos.

Este es un método de análisis cuantitativo, se basa en el fenómeno de la

electrolisis y consiste en electrolizar una solución de la muestra que se va a
analizar, la cual se deposita cuantitativamente en los electrodos de la celda
electrolítica. Esta electrolisis se realiza usando electrodos de gran superficie en
soluciones bien agitadas hasta una deposición completa. En la práctica, el
electrodo sobre el que se deposita la especie electroactiva, se pesa antes y
después de la electrolisis, la diferencia de masa producida por el material
depositado conduce al resultado final.

La electrolisis está regida cuantitativamente por las leyes de Faraday y por las
reacciones en los electrodos. La primera ley de Faraday dice: “la masa de
cualquier sustancia, depositada o disuelta en el electrodo, es proporcional a la
cantidad de electricidad (culombios) que pasa a través del electrolito”. La
segunda ley nos dice: “las masas de diferentes sustancias depositadas o
disueltas en un electrodo por un mismo número de culombios son
proporcionales a sus pesos equivalentes”. Para descomponer un equivalente
gramo de cualquier electrolito o para liberar un equivalente gramo de cualquier
anión o catión se requiere la cantidad de 96500 culombios, esta cantidad de
electricidad se denomina constante de Faraday (F).

Peq
m=I × t ×
F

Donde “m” es la masa que se deposita en los electrodos, “I” es la intensidad de

corriente en Amperios, “t” es el tiempo en segundos, “Peq” es el peso
equivalente y “F” es la constante de Faraday.

Existen dos tipos de análisis electrogravimétricos: el método sin control de

potencial, en el cual se mantiene una intensidad de corriente alta a lo largo de
todo el proceso para depositar el analito en el cátodo o ánodo; y el método de
potencial controlado, en el cual se controla la intensidad y el tiempo para hacer

*Análisis realizado dejando reposar la muestra una semana

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 una deposición de los electrolitos de manera controlada e incluso se pueden
depositar varios electrolitos uno sobre otro tan solo conociendo los potenciales
de óxido reducción.

II. El Método Electrogravimétrico: Funcionamiento

El método utilizado en esta experiencia fue el análisis gravimétrico sin control

de potencial, en el cual
se utiliza una intensidad
de corriente directa
muy superior al
potencial
termodinámico de los
electrolitos en solución
para lograr la
electrólisis. El motor de
rotación del electrodo
pequeño sirve para
evitar que las burbujas
de gases formadas por la electrólisis del agua interfieran en la deposición del
electrolito.
También existe el método de potencial controlado, que requiere una mayor
habilidad del analista para controlar
de manera eficaz el instrumento, ya
que en este método se usa una
intensidad de corriente controlada
por un tiempo determinado para
depositar los analitos en forma
secuencial y controlada.
III. Reacciones Químicas

 Para el cobre:

Cu2+ + 2e- → Cu0

H2O → 2H+ + ½O2 + 2e-
Cu2+ + H2O → ½O2 + Cu0 + 2H+

 Para el plomo:

Pb2+ → Pb4+ + 2e-

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 H2O + 2e- → H2 + O2-
Pb2+ + H2O → H2 + PbO2

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IV. Instrumentos Empleados:

Electrodos de Platino: El uso de platino para la electrolisis se debe a varios

factores:
 Material inerte, que no se corroe.
 Capacidad para catalizar la reacción de
reducción de protones.
 Alto intercambio intrínseco de densidad para
la reducción de protones.
 Excelente reproducción del potencial
(igual o menor que 10 μV).
 Al ser un metal maleable y dúctil se
puede trabajar con el muy fácilmente para
producir una red que aumente el área de
contacto entre el electrodo y la solución.
El único inconveniente con el platino es su elevado precio (mayor que el precio
del oro).

Electroanalizador Sargent Slomin: Tiene dos unidades de electrolización

separadas, que permiten hacer dos
determinaciones simultáneas.

El instrumento usa dos electrodos de

platino en forma de canastilla. El
electrodo grande se emplea para
recibir el depósito, es el electrodo de
trabajo. El electrodo menor, es el
otro electrodo que sirve de agitador.

El manejo y montaje de la celda se realiza de la siguiente manera:

 Antes de comenzar asegurarse que todos los controles del instrumento
estén en posición OFF o cero.
 Inserte los electrodo^ limpios y previamente (el que corresponde) en el
vástago de acero inoxidable del motor. Primero se coloca el electrodo
menor y luego el mayor, ambos quedan en forma concéntrica. Se debe
hacer con mucho cuidado.
 Centre cuidosamente los electrodos, si se chocan hacen corto circuito y
no habrá electrólisis. Para esto haga girar el electrodo del centro
lentamente, y observe que no hacer contacto con la canastilla de! otro
electrodo. Lo toque los electrodos directamente con los dedos, use
dedal de papel o papel filtro limpio.

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 Para colocar el vaso con la solución muestra. Suspenda primero el
conjunto del motor con los electrodos, hasta el máximo, coloque el vaso
con la solución debajo de los electrodos y baje el conjunto hasta que los
electrodos estén dentro del vaso. Si la solución no cubre los electrodos,
agregar suficiente agua destilada para cubrirlo, dejando un borde de un
centímetro libre
 Gire a ON el control MOTOR, el electrodo central comienza la agitación
de la solución. Cubra con lunas de rojo separable, el vaso, para evitar
que se pierda solución y que esta salpique al instrumento. Estas lunas
se deben lavar sobre el mismo vaso, de vez en cuando con agua
destilada.
 Con el control NORMAL - REV§RSE seleccione la polaridad de los
electrodos. En la posición NORMAL el electrodo del centro es el ánodo
y el lateral es el cátodo (electrodo grande). En la posición REVERSE la
polaridad de los electrodo es, la inversa.
 Gire a ON el control CURRENT, esto indica el paso de la corriente
eléctrico través de la celda, su valor se lee en el amperímetro, depende
del voltaje aplicado.
 Gire el control INCREASE en el sentido del reloj para aplicar el volta
recomienda la técnica de análisis. Su valor se lee en el voltámetro.
 Se electroliza hasta que todo el metal se halla depositado
cuantitativamente. El tiempo necesario depende de la técnica de
análisis, pero en general se puede determinar experimentalmente como
ya se ha indicado o usado reactivos químicos.
 Cuando se ha cumplido el tiempo de electrólisis, desconecte el
MOTOR. Sin cortar la corriente suspenda el motor hasta que los
electrodos queden fuera de la solución lávelo con agua destilada
cuidadosamente. Luego proceda como recomienda la técnica de
análisis

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V. Procedimiento Experimental

Experiencia A: Determinación Electrogravimétrica de Cobre en una moneda

 Medir con una pipeta, tres alícuotas, de 10 mL cada una y viértalos en

un vaso electrolítico de 150 mL (de forma alta). Se agrega agitando
solución de NH4OH 6N hasta aparición final de azul del ion complejo
tetramino cúprico, que indica que el ácido está completamente
neutralizado
 Agregar 1,5 mL de HNO3 6N y 0,1 g de urea. Diluir hasta más o menos
80 ml.
 Electrolizar la solución siguiendo las instrucciones dadas para el del
analizador Sargent Slomin, con una tensión de 2 a 4 voltios durante 1
hora, utilizando el ánodo rotativo. Se debe regular la velocidad del
anodo para que no haya proyecciones, pero si una agitación eficiente.
No hay necesidad de calentar.
 Detener la agitación y diluir la solución para elevar su nivel sobre
electrodos y continuar la electrolisis durante 10 minutos más.
 Observe si hay aparición de nuevo depósito metálico sobre la superficie
del electrodo recién expuesta. Si hay, continuar la electrolisis y repita la
observación. Si no hay, detenga la agitación pero continúe el paso de
corriente.
 Eleve lentamente los electrodos, lavando simultáneamente con un
chorro de agua de una pesita, el depósito de cobre metálico que queda
a la vista
 Al quitar completamente el vaso del contacto con los electrodos, corte la
corriente ELECTRICA
 Quite los electrodos, lave el cátodo por inmersión en agua-destilada y
después en acetona o alcohol etílico.
 Seque en la estufa por 15 min. a temperatura no mayor de 70°C.
 Pesar el cátodo seco y con el cobre depositado en la superficie.

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Experiencia B: Determinación Electrogravimétrica de Plomo en un fusible.

 Colocar más o menos 5 g de muestra en una luna de reloj. Desengrasar

la muestra usando pequeñas porciones de acetona. Dejar evaporar.
 Pesar 0,2000 g de muestra. Colocar en un vaso de 250 mL. Agregar 30
ml. De HNO 3 6N y cubrir con una luna de reloj. Calentar en la plancha
hasta ataque total y luego sobre asbesto por lo menos 30 min.
 Diluir a un volumen aprox. De 60 mL con agua destilada. Añadir 30 mL
de HNO3 concentrado y completar el volumen en la flota de 250 ml
 Medir tres alícuotas de 10 mL y colocar en la celda electrolíticas,
introducir los electrodos, agregar el volumen necesario para cubrirlos,
dejando una parte de ellos libre. El ánodo debe estar confundido.
 Electrolizar a 2.5 voltios (0.2 amperios), por medios hora. Probar que
todo el plomo se les depositado con gotas de Kl en una hora de reloj.
 Levantar los electrodos fuera de la solución sin cortar el voltaje. Retirar
el ánodo, lavar con agua destilada y luego con alcohol y secar en la
estufa a 100°C, luego pesar.
 Calcular el % de plomo en la muestra del incremento del peso del
anodo considerando que se ha depositado como PbO2. El factor de
corrección es de 0,864. Escriba las reacciones de este proceso.

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VI. Resultados Experimentales

Experiencia A:

Muestra: Welectrodos Welec.+muestra WCu depositado % Cu

Moneda de 5 8.1769 8.2751 0.0982 69.25%
centavos. 9.2101 9.3081 0.0980 69.11%
w: 3.545g 9.2102 9.3075 0.0973 68.62%

Experiencia B:

WPbO2
Muestra: Welectrodos Welec.+muestra % PbO2 % Pb
depositado
Fusible. 8.1770 8.1860 0.0090 114.80% 99.46%
W: 0.1960g 8.1755 8.1836 0.0081 103.32% 89.50%*
9.2088 9.2170 0.0082 104.60% 90.60%*

VII. Ejemplo de Cálculos

Experiencia A:

W Cu depositado × V Alicuata1 ×V Dilución 0.098× 10× 250

%Cu= ×100 = × 100 =69.11
V Analizado × W moneda 10× 3.545

Experiencia B:

207.21
W PbO depositado × factor gravimétrico ×V dilución 0.0 0 9 0 × × 250
239.21
Pb= 2
× 100 = ×100 =99.49
V Analizado ×W muestra 10 ×0.1960

W PbO depositado ×V dilución 0.0090 ×250

PbO 2= 2
× 100 = ×100 =114.8
V Analizado ×W muestra 10 ×0.1960

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VIII. Discusión de Resultados

 Los valores de cobre obtenidos en la Experiencia A son algo más

elevados que los valores de cobre obtenidos por el método
polarográfico.

 Los valores de dióxido de plomo son superiores al 100% ya que la

muestra solo contenía plomo más no su óxido.

 El valor de plomo encontrado en la primera semana es cercano al

100% ya que la muestra es teóricamente plomo puro.

 Los valores de plomo encontrados en la segunda semana son bajos

porque la muestra puede haberse descompuesto por acción del aire.

IX. Conclusiones y Recomendaciones

 Este método de análisis es muy confiable ya que solo depende de la

preparación de la muestra y del pesado de los electrodos. No se
necesita preparar otro tipo de solución y no se toman ninguna otras
medidas que conlleven a un error mayor.

 Se recomienda realizar las pruebas el mismo momento en que las

muestras son preparadas ya que con el paso del tiempo tienden a
descomponerse.

*Análisis realizado dejando reposar la muestra una semana

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