Termodinámica

Energía.
La energía es la capacidad de un sistema para realizar un TRABAJO MECÁNICO, o para
transferir CALOR desde una fuente caliente a otra fría.
𝑾/ 𝑸 = 𝟒, 𝟏𝟖 𝐉 /𝟏 𝐜𝐚𝐥
Equivalencia entre el trabajo mecánico y el calor (Meyer y Joule).

Sistema
Parte del universo que es objeto de nuestro estudio, y queda descripto en función de
sus variables (temperatura, volumen, presión,
número de moles, etc.), que son las VARIABLES
TERMODINÁMICAS.
P, V y T, se les llama Variables de Estado.
Un cambio se describe como: ΔX= Xfinal-Xinicial
Cuando X aumenta, Δ X es positivo.
Cuando X disminuye, Δ X tiene valor negativo.

Clases de energía
Se clasifica en 2 tipos generales:
● CINÉTICA (movimiento)
● POTENCIAL (posición)
Puede manifestarse en otras formas:
● QUÍMICA
● LUMÍNICA
● TÉRMICA
● NUCLEAR
● ELÉCTRICA
Primera Ley de la Termodinámica
La energía de un sistema de masa constante se conserva, no se crea ni se destruye,
sólo se transforma de una forma a otra forma de energía.
Energía entregada por el sistema=Energía absorbida por entorno y viceversa.

Primera Ley de la Termodinámica para un sistema aislado.

Energía sistema = E = constante
Energía=ΔE=0
ΔE es una función de estado, ya que solo depende del estado inicial y final, y no de los
estados intermedios del proceso.

Energía interna (E)

Toda la energía que hay dentro de un sistema. Incluye la energía cinética de las
moléculas, las energías de atracción y repulsión entre partículas subatómicas, átomos,
iones o moléculas; energía potencial, etc.
No se puede conocer el valor absoluto de energía interna E, pero si su cambio o
diferencia entre un estado inicial (i) y un estado final (f).

Si ΔE > 0 → Ef > Ei, se produce un aumento de la energía interna.

Si ΔE < 0→ Ef < Ei, se produce una disminución de la energía interna.
Primera ley de la termodinámica
Para un sistema cerrado que solo
intercambia calor y trabajo mecánico con
el entorno, podemos expresar la primera
ley como la suma algebraica:
∆𝐄 = 𝐐 + 𝐖
Q puede ser: > 0; <0; =0
W puede ser: > 0; <0; =0

Ecuación derivada de la primera ley

de termodinámica.
Proceso Isotérmico

Proceso isobárico
QP= calor intercambiado a presión contante, es la variación de la Entalpía, Función de
Estado

Proceso isocórico
Todo el calor recibido o entregado se
traduce en cambios en la energía interna.
Proceso adiabático
En una expansión adiabática, el gas realiza un trabajo(W<0) a costa de su energía
interna (disminuye), por lo que se enfría.
En el proceso inverso, el gas se comprime (W>0) y aumenta la energía interna.

Sistemas cerrados con reacciones químicas. P y T

constantes
ΔH PARA UN SISTEMA CON REACTIVOS GASEOSOS
Qp=ΔE+P.ΔV
Qp=ΔH
P.ΔV=Δn R T
W= -Δn R T

Capacidad calorífica molar de los gases

Cantidad de calor que absorbe 1 mol de gas para aumentar la temperatura en 1 grado,
a volumen (CV) o presión (Cp), constante.
Cambios de estados de una sustancia pura a P constante: Agua

Termoquímica
La termoquímica es la parte de la química que estudia:
1. Los cambios energéticos durante los procesos químicos.
2. El intercambio energético entre el sistema reactivo y el entorno.
3. Los calores de las reacciones químicas.

Reacciones endotérmicas y exotérmicas

Cuando sucede la reacción química:
Si el sistema reactivo absorbe calor, la reacción se denomina endotérmica. ΔH (es +, o
ΔH >0)
Si el sistema reactivo desprende calor, la reacción se denomina exotérmica. ΔH (es -, o
ΔH<0)
Calor de reacción: A V=cte. QV=ΔE reacción
A P=cte. Qp=ΔH reacción

Ecuaciones Termoquímicas
Se indican:
● Las fórmulas de las sustancias (reactivos y productos).
● Coeficientes estequiométricos de cada sustancia que balancean los átomos.
● El estado físico o alotrópico de reactivos y productos (S, L, G, estado alotrópico,
etc.)
● La cantidad de calor puesto en juego en el proceso (ΔH, ΔE)
Variación de la entalpía de reacción.
● Es una cantidad extensiva, que depende de n, la T, la P, y del estado de
agregación las sustancias.
● ΔH° es la variación de la entalpía en condiciones estándar a 298K y 1 atm de
presión.

Calorímetros
Se usan para determinar los calores de reacción a P cte, ó a V
cte.
Si P=cte α Qp = variación de entalpía de reacción= ΔH
Qp=nCpΔT=ΔH
Qp=C ΔT=ΔH
El calor generado en la reacción aumenta la temperatura en
una reacción exotérmica.

Bomba calorímetra
Si V=constante
Qv= variación de energía interna de la reacción
Qv=n Cv ΔT=ΔE

Calor de formación
ENTALPÍA ESTÁNDAR DE FORMACIÓN O CALOR ESTÁNDAR DE FORMACIÓN
Es el calor absorbido o liberado cuando se forma un mol de un compuesto químico
partiendo de sus elementos, en su estado de agregación más estable, en condiciones
estándar (298K y 1 atm de presión), ΔH° f
Por convención, el calor de formación de los elementos y sustancias simples, en sus
estados de agregación más estable, a 298K y 1 at de presión, se les asigna el valor CERO

Calor de combustión
Es el calor de la reacción de 1 mol de compuesto con oxígeno, para dar CO2 y H2O. Es
el calor desprendido cuando se quema 1 mol de un compuesto:

“Cuando se quema mol de metano, se consumen 2 moles de oxígeno, se generan mol

de gas dióxido de carbono y 2 moles de agua líquida , se desprenden 846 kJ”

Leyes de la termoquímica

Ley de Lavoisier-Laplace.
El calor de la reacción inversa es igual en valor, pero de signo contrario que el calor de
la reacción directa.
Ley de Hess
La entalpía es una Función de Estado, por lo que la variación de entalpía de un proceso
químico es igual a la suma de las variaciones de entalpía de cada una de las etapas en
que se realiza el proceso, es decir, solo depende
del estado inicial y del estado final.
El calor de una reacción a P=cte es igual a la
variación de la entalpía de la reacción. Qp=∆Hr

Cálculo de los calores de una reacción a partir de calores de formación

ΔHof de los reactivos (r) y de los productos (p)

Procesos espontáneos: ENTROPÍA

La mayoría de los procesos SON ESPONTÁNEOS, BAJO CIERTAS CONDICIONES. Todo
proceso espontáneo tiene una dirección natural:
● la corrosión de un pedazo de metal en presencia de agua y oxigeno
● cuando se quema un papel
● cuando se funde hielo a temperatura ambiente.
La función termodinámica que mide la tendencia al desorden de un sistema es la
ENTROPÍA (S).
Aumenta el desorden, ΔS>0, es
espontáneo. Hay mayor
irreversibilidad.
Si ΔS<0 menor irreversibilidad,
menor desorden.
Los procesos espontáneos tienen una sola dirección, son IRREVERSIBLES.

Segunda ley de la termodinámica

ΔS del universo es positiva para los procesos espontáneos
La S (entropía) es una función de estado que, evaluada para todo el universo aumenta
en una transformación irreversible. Permanece constante o su variación es cero en una
transformación reversible.
Existen dos factores que influyen, favorecen, en la espontaneidad de un proceso
químico y físico:
● cambio en la energía interna (o entalpia): la energía de los productos menor
que la de los reactivos.
● cambio en el grado de desorden del sistema: tendencia a aumentar el
desorden.

Energía de Gibbs
Función de estado termodinámica que indica la cantidad de energía disponible del
sistema para realizar trabajo útil a T y P constantes
Si hay una disminución neta de la energía
útil, ΔG es negativo y el proceso es
espontáneo.