DEPARTAMENTO DE QUÌMICA

QUÍMICA
GENERAL
SESIÓN 13
Termoquímica

Dra. Mariella Cortez Caillahua

mcortez@lamolina.edu.pe
2020 - 1
CONCEPTOS
La energía es la capacidad para realizar trabajo.
-La energía radiante proviene del Sol y es la fuente de energía primaria de la
Tierra.
-La energía térmica es la energía asociada con el movimiento aleatorio de
átomos y moléculas. La temperatura es una medida de la energía térmica.
-La energía química es la energía almacenada dentro de los enlaces de las
sustancias químicas.
-La energía nuclear es la energía almacenada dentro del núcleo por los
neutrones y protones en el átomo.
-La energía potencial es la energía disponible en virtud de la posición de un
objeto.
-La energía cinética relacionada al movimiento de los cuerpos.
TERMODINÁMICA. Ciencia que estudia las transferencias de
energía (calor y trabajo) y de materia asociadas a un cambio de
estado en un sistema.

La termoquímica es el estudio de la transferencia de calor asociada

a reacciones químicas.

El calor es la transferencia de energía térmica entre dos cuerpos que

están a diferente temperatura.

La temperatura es una medida de la energía térmica.

SISTEMA: parte
del universo que
diferenciamos del
resto para su
estudio.
ESTADO: situación en la que se encuentra un sistema y que se
puede definir de forma inequívoca.

ESTADO DE EQUILIBRIO: las variables que lo definen no

varían con el tiempo.

VARIABLES TERMODINÁMICAS: Conjunto de

“coordenadas” que determinan el estado de un sistema (por
ejemplo: P, V y T)

FUNCIÓN DE ESTADO: Variable termodinámica que depende

únicamente del estado en el que se encuentra un sistema y no del
camino seguido para llegar a él. La energía es una función de
estado.
Son funciones de estado:
Energía, Presión, Volumen, Temperatura
la variación en estas propiedades sólo dependen del estado inicial
y estado final
DE = Efinal - Einicial
DP = Pfinal - Pinicial

DV = Vfinal - Vinicial
DT = Tfinal - Tinicial

Cambio en la energia
potencial
PRIMER PRINCIPIO DE LA TERMODINÁMICA

Es el principio de conservación de la energía.

Si un sistema absorbe calor desde su entorno, se transforma en
un cambio en la energía interna del sistema y/o trabajo realizado
por el sistema sobre el entorno.

DEsistema + DEentorno = 0

DE = q + w

DE es el cambio en la energía interna del sistema

q es la cantidad de calor transferida entre el sistema y el entorno
w es el trabajo realizado por (o sobre) el sistema
 Calor y trabajo en termodinámica.

Tanto el calor como el trabajo son las dos formas en las que la
energía pasa de unos sistemas a otros
1. El calor es la forma de energía que produce en su transferencia una
variación de temperatura
2. El resto de transferencias de energía son trabajo:
-Trabajo de expansión : variaciones de volumen
-Trabajo eléctrico: corriente eléctrica
-Trabajo de superficie: creación de superficie
-Trabajo químico: reacción química
 Proceso exotérmico

Proceso endotérmico
Trabajo realizado en el sistema

La presión contra la que se expande el gas es la presión externa y no la

presión interna del gas. De la misma manera es la presión externa la que
comprime el gas en el caso de una compresión.
Calor a volumen constante (Qv)
Si V= constante, es decir, DV = 0  W = 0  Qv = DU

Calor a presión constante (Qp)

Si p = cte  W = – p · D V
D U = Qp – p · D V
U2 – U1 = Qp – p · (V2 – V1)
Qp + U1 + p · V1 = U2 + p · V2

H1 H2

 Qp = H2 – H 1 = D H H es una función de estado

H  U  PV
ENTALPIA: Propiedad termodinámica, depende de
la presión, temperatura y composición del material
Relación Qv con Qp (gases)

Aplicando la ecuación de los gases: p·V=n·R·T

y si p y T son constantes la ecuación se cumplirá para los estados inicial y final:

p·DV=Dn·R·T

DH=DU+p·DV

DH=DU+Dn·R·T
Una muestra de gas nitrógeno se expande en volumen de 1.6 L a
5.4 L a temperatura constante. ¿Cuál es el trabajo realizado en
julios si el gas se expande (a) contra el vacío y (b) contra una
presión constante de 3.7 atm?
w = -P DV

(a) DV = 5.4 L – 1.6 L = 3.8 L P = 0 atm

W = -0 atm x 3.8 L = 0 L•atm = 0 joules

(b) DV = 5.4 L – 1.6 L = 3.8 L P = 3.7 atm

w = -3.7 atm x 3.8 L = -14.1 L•atm

101.3 J
w = -14.1 L•atm x = -1430 J
1L•atm
TERMOQUÍMICA
La termoquímica es el estudio de la transferencia de calor
asociada a reacciones químicas.

C3H8 + 5O2 3CO2 + 4H2O

Energía química perdida = Energía ganada

por combustión por el entorno

SISTEMA ENTORNO
La entalpía (H) se usa para cuantificar el flujo de calor dentro o fuera de un
sistema en un proceso que ocurre a presión constante.

DH = H (productos) – H (reactantes)
DH = calor emitido o absorbido durante una reacción a presión constante

Hproductos < Hreactivos Hproductos > Hreactivos

DH < 0 DH > 0
El calor específico (Ce) de una sustancia es la cantidad de calor (q)
requerida para elevar la temperatura de un gramo de la sustancia en un grado
Celsius.
La capacidad calorífica (C) de una sustancia es la cantidad de calor (q)
requerida para elevar la temperatura de una cantidad dada (m) de la
sustancia en un grado Celsius.

C = m x Ce

Calor (q) absorbido o liberado:

q = m x Ce x Dt
q = C x Dt
Dt = tfinal - tinicial
Calorimetría: medición de la transferencia de calor
Calorímetro a volumen
constante
qsys = 0

qsis = qagua + qcal + qrxn

qrxn = - (qagua + qcal)

qagua = mCeDt

qcal = CcalDt

Reacción a V constante
DH = qrxn
No hay intercambio de calor con el medio DH ~ qrxn
 Calorímetro a presión
constante

qsys = qagua + qcal + qrxn

qsys = 0
qrxn = - (qagua + qcal)
qwater = m x Ce x Dt
qcal = Ccal x Dt

Reación a P constante
DH = qrxn

No hay intercambio de calor con el medio

 Determinación de un calor de reacción a partir de datos de
una bomba calorimétrica.

La combustión de 1,010 g de sacarosa (azúcar), en una bomba calorimétrica,

hace que la temperatura se eleve de 24,92 a 28,33°C. La capacidad calorífica
del conjunto del calorímetro es 4,90 kJ/°C.
(a) ¿Cuál es el calor de combustión de la sacarosa, expresado en kJ por mol de
C12H22O11?
(b) Verifique la frase publicitaria de los productores de azúcar que una
cucharadita de azúcar (aproximadamente 4,8 g) sólo contiene 19 calorías.

qcalorim = CDT = (4,90 kJ/°C)(28,33-24,92)°C = (4,90)(3,41)kJ = 16,7 kJ

qrxn = - qcalorim = - 16,7 kJ = -5,65 x 103 kJ/mol por 1,010 g

qr para una cucharita = 4,8 g:

4,8 g 1,00 kcal

qr = (-16,5 kJ/g) ( )( ) = - 19 kcal/cucharadita
1 cuch 4,184 kJ
Ecuaciones termoquímicas

 Los coeficientes estequiométricos siempre se refieren al

número de moles de una sustancia.
H2O (s) H2O (l) DH = 6.01 kJ/mol
 Si revierte una reacción, el signo de DH cambia
H2O (l) H2O (s) DH = -6.01 kJ/mol
 Si multiplica ambos lados de la ecuación por un factor n,
entonces DH debe cambiar por el mismo factor n.

2H2O (s) 2H2O (l) DH = 2 x 6.01 = 12.0 kJ

 Los estados físicos de todos los reactivos y productos deben
especificarse en ecuaciones termoquímicas.

H2O (s) H2O (l) DH = 6.01 kJ/mol

H2O (l) H2O (g) DH = 44.0 kJ/mol

¿Cuánto calor se desprende cuando se queman 266 g de

fósforo blanco (P4) en aire?
 Comparación entre DH y DE

2Na (s) + 2H2O (l) 2NaOH (ac) + H2 (g) DH = -367.5 kJ/mol

Para cualquier proceso se cumple: DE = DH - PDV

At 25 0C, 1 mol H2 = 24.5 L a 1 atm

PDV = 1 atm x 24.5 L = 2.5 kJ

DE = -367.5 kJ/mol – 2.5 kJ/mol = -370.0 kJ/mol

 Entalpía de reacción estándar, ΔH°rxn
La entalpía estándar de formación (DHf) es el cambio de calor producido cuando
un mol de un compuesto se forma a partir de sus elementos puros en sus estados
estándar, a la presión de 1 atmósfera.
Por definición, la entalpía de formación de un elemento puro en su estado estándar es
cero.
La entalpía estándar de formación (DHf) de un compuesto es, entonces, igual a la
entalpía estándar de reacción de la reacción en que se forma el compuesto.

C(grafito) + 2 H2(g) CH4(g) DHºrxn = DHºf = -74.8

kJ/mol
El estado estándar de cualquier elemento es su forma más estable a la presión
estándar, P = 1 atm.

DHºf (O2(g)) = 0 DHºf (C, grafito) = 0

DHºf (O3(g)) = 142 kJ/mol DHºf (C, diamante) = 1.90 kJ/mol
La entalpía estándar de reacción (∆H0)rxn es la entalpía de una reacción a 25°C y
1 atm.
Para una reacción cualquiera:

aA + bB cC + dD

DHºrxn = [ c DHºf (C) + d DHºf (D) ] - [ a DHºf (A) + b DHºf (B) ]

DHºrxn = n DHºf (Productos) - m DHºf (Reactivos)

En que n y m son los coeficientes estequiométricos de productos y reactivos,

respectivamente.

Ley de Hess: Cuando los reactivos son convertidos a productos, el cambio

de entalpía es el mismo si la reacción ocurre en un paso o en una serie de
pasos.

(La entalpía es una función de estado. No importa el camino tomado, solamente los
estados inicial y final.)
C (grafito) + ½ O2 (g) CO (g)

CO (g) + ½ O2 (g) CO2 (g)

C (grafito) + O2 (g) CO2 (g)

 Calcular la entalpía estándar de formación de CS2 (l) a partir de las siguientes
reacciones
C(grafito) + O2 (g) CO2 (g) DHºrxn = -393.5 kJ
S(rómbico) + O2 (g) SO2 (g ) DHºrxn = -296.1 kJ
CS2(l) + 3O2 (g) CO2 (g) + 2SO2 (g) DHºrxn = -1072 kJ
1. Escribir la reacción de formación para CS2
C(grafito) + 2S(rómbico) CS2 (l)

2. Combinar las tres ecuaciones algebraicamente para dar la deseada.

C(grafito) + O2 (g) CO2 (g) DHºrxn = -393.5 kJ

S(rómbico) + O2 (g) SO2 (g ) DHºrxn = -296.1 kJ x 2 kJ
+ CO2(g) + 2SO2 (g) CS2 (l) + 3O2 (g) DHºrxn = +1072 kJ

C(grafito) + 2S(rómbico) CS2 (l)

DHºf = DHºrxn = -393.5 + (2x-296.1) + 1072 = 86.3 kJ
El benceno (C6H6) se quema en presencia de aire para producir el dióxido de
carbono y el agua líquida. ¿Cuánto calor se libera por cada mol de benceno
quemado? La entalpía estándar de formación del benceno es 49.04 kJ/mol.

2C6H6 (l) + 15O2 (g) 12CO2 (g) + 6H2O (l)

DH0rxn =  nDH0 f (productos) -  mDH0 f (reactivos)

DH0rxn = [ 12DHf0 (CO2) + 6DH0f (H2O)] - [ 2DH0f (C6H6)]

DH0rxn = [ 12x–393.5 + 6x–187.6 ] – [ 2x49.04 ] = -5946 kJ

-5946 kJ
= - 2973 kJ/mol C6H6
2 mol
Variaciones de entalpía que acompañan a los cambios de estado de la materia.

Calcule DH para el proceso en el que 50,0 g de agua pasan del estado líquido a
10,0°C a vapor a 25,0°C.
H2O(líquida) (10,0°C) H2O(vapor) (25,0°C)
Consideremos el proceso en dos etapas: elevación de la temperatura del agua
líquida y vaporización completa del líquido. La variación de entalpía total es la
suma de las variaciones de cada etapa.

Establezcamos la ecuación y calculemos:

En que: m = masa del agua líquida, CH2O = Capacidad
qp = mCH2ODT + nDHvap calórica del agua vapor, DT = cambio de temperatura
n = moles de agua y DHvap = calor de vaporización
del agua.
50,0 g
= (50,0 g)(4,184 J/g °C)(25,0-10,0)°C + 44,0 kJ/mol
19 g/mol

= 3,14 kJ + 122 kJ = 125 kJ