Departamento Química Inorgánica y Analítica

Facultad de Ciencias Químicas y Farmacéuticas

Universidad de Chile

Termoquímica
Capitulo 1

Química General II
Contenidos
1.1 Conceptos termodinámicos.
1.2 Leyes de la termodinámica.

Indicadores de desempeño
• Aplica las leyes de la termoquímica a los procesos químicos.

• Infiere la dirección y la extensión en que ocurre una reacción química a partir de

parámetros termodinámicos.
 
• Calcula la entalpia, la entropía y la energía libre de Gibbs.
 
• Determina la espontaneidad de una reacción.
Termoquímica.
• Termodinámica: Estudio de la energía en sus
diferentes formas y su relación con la materia.

• Termoquímica: Estudio del calor transferido en

una reacción química.
 TERMODINÁMICA

desarrollo

REVOLUCIÓN INDUSTRIAL

objetivo

Mejorar eficiencia de
las máquinas
Combustibles fósiles
Reacciones nucleares
La respuesta esta en las reacciones químicas.

Energía en forma de
Energía mecánica
CALOR

TRABAJO
Conceptos fundamentales.
El sistema es un sector del universo que se aísla con el objeto de
estudiarlo. Entorno
sistema

abierto cerrado aislado

Cambios: masa & energía energía sin cambios
Proceso adiabático. No intercambia energía calórica con el medio.

Pared adiabática.

Proceso isotérmico. Proceso isobárico. Proceso isocórico.

Definición de términos.
Símil a un gas ideal (variables de estado, ecuación de estado, cambio de estado).

Estado termodinámico1 Estado termodinámico 2

Estado 1 Estado 2

P1, V1, n1, T1, d1, etc.. P2, V2, n2, T2, d2, etc..

E pot1, E cin1, E interna = E1 E pot2, E cin2, E interna = E2

H1, S1, G1 H2, S2, G2

Estado termodinámico. Se define según valores adoptados por las variables de

estado
(Nota: existen variables intensivas y variables extensivas) Ejemplos (T, m, moles, [ ],
Densidad). 8
Variable extensiva es una magnitud cuyo valor es proporcional al tamaño del sistema que
describe (cantidad de materia).Por ejemplo: la masa y el volumen son variables extensivas.

Variable intensiva es aquella cuyo valor no depende del tamaño ni la cantidad de materia
del sistema. Por ejemplo: la temperatura y la presión son variables intensivas.

Cambio de estado termodinámico

X1 Al menos cambie una variable X2

Variación de alguna variable de estado = X = X final – X inicial (normalmente)

Proceso cíclico X = 0 Estado 1 Estado 2

Ecuación de estado termodinámico p V = n R T (gases ideales)

Nótese si una propiedad cualquiera no cambia

(o no se considera). Ejemplo en: p V = n R T Boyle, Charles, Avogadro, Combinada, etc.
9
Las funciones de Estado son propiedades que están determinadas por el
estado del sistema, independientemente de cómo se logró esa condición.

P, V, T, [ ] mas E (energía), S (entropía), H (entalpía), G (energía libre de Gibbs)

La energía potencial del

excursionista 1 y
excursionista 2 es el mismo a
pesar de que ellos tomaron
caminos diferentes.

• Funciones de trayectoria
• Calor (NO es f(estado) porque depende de la trayectoria o ruta)
• Trabajo (NO es f(estado) porque depende de la trayectoria)
En general:
(física) (química)
Energía Total = E cinética (T) + E potencial (V) + E interna ( E nuc, E rot,
E vib, E soluc, etc).

Pero NO Calor ni Trabajo (mecánico o eléctrico-electroquímico u osmótico)

Calor y trabajo son manifestaciones de Energía pero, no existen como tales.
Un cuerpo no tiene calor ni trabajo, estos solo se manifiestan en un cambio de
estado termodinámico.
Calor.
• El calor es una energía en transito, que fluye desde un cuerpo
de mayor temperatura hacia otro de menor temperatura.

El calor es transferido como energía térmica entre 2 cuerpos

que están a diferente temperatura.
Energía térmica: Energía asociada al movimiento de los átomos y
moléculas.
La temperatura: Es una medida de la energía térmica.
 Trabajo.
Cantidad de energía requerida para que una fuerza produzca el desplazamiento de un
cuerpo una determinada distancia.
Para nosotros es objeto de estudio el trabajo mecánico, por ejemplo: La expansión de un
gas.

𝐹⃗
𝑊 =⃗ 𝑑

𝑊 =− 𝑃 ∆ 𝑉
 Convención de signos.

W>0 W<0
SISTEMA
Q>0 Q<0

Trabajo realizado sobre el sistema: + Trabajo realizado por el sistema: -

Calor absorbido por el sistema: + Calor cedido por el sistema: -
 Energía.
- Energía: En general, capacidad para efectuar un trabajo (en
contraposición a la materia, no se puede ver, tocar, oler o masar). Se
reconoce sólo por sus efectos.

Formas o tipos de energía (básicamente 3)

- Energía Cinética (mv2/2),
- Energía Potencial ó Gravitacional (mgh),
- Energía Interna (ejemplos)
E. nuclear, E eléctrica, E. electroquímica, E. radiante o radiación (h), E.
enlace, E. vibracional, E. rotacional. etc.
A todas estas, simplemente E, Energía interna
 Energía.

∆ 𝐸=𝑞+𝑊
• Donde:
• ΔE = variación de energía interna.
• q = calor entregado por el sistema o al sistema.
• W = trabajo realizado por el sistema o sobre el sistema.
 Primera ley de la termodinámica.
• La energía puede ser transferida de un cuerpo a otro y sus
formas pueden inter convertirse, sin embargo, la energía no se
crea ni se destruye en estos procesos.

Principio de conservación de la energía.

− ∆ 𝐸𝑠𝑖𝑠𝑡𝑒𝑚𝑎 =∆ 𝐸𝑎𝑙𝑟𝑒𝑑𝑒𝑑𝑜𝑟𝑒𝑠
 Calor y trabajo.
Casos en los que q y W quedan definidos.
q a volumen constante:

Trabajo mecánico:
Reemplazando:
A volumen constante:
Entonces:
Por lo tanto:
 Calor y trabajo.
q a presión constante:

Reemplazando:
 Entalpía.
La entalpía es el calor intercambiado a presión constante en procesos
químicos en los que solo se efectúa trabajo de expansión o compresión.
La entalpia es una función de estado porque no depende del camino
recorrido.
 Entalpía.
Cuando reactantes y productos se presentan solamente en estado
liquido y solido ΔV = 0 y por lo tanto:

Para compuestos en estado gaseoso y suponiendo comportamiento de

gas ideal, a temperatura constante:
Ej: Calcule el cambio de energía interna (DE) de la reacción a 1 atm y 25°C:
 
2Na(s) + 2H2O (l)  2NaOH(ac) + H2(g) DH = -367,5 kJ

• Resp: para gases ideales:

DE = DH – PDV
DE = DH - D(PV)
DE = DH - D( nRT)
DE = DH - RTDn

cambio de moles de gas Dn = 1- 0.

• Reemplazando en : DE = DH - RTDn
𝐽 1 𝐾𝐽
∆ 𝐸=− 367,5 𝐾𝐽 −(8,314 𝑥 298 ° 𝐾 𝑥 1𝑚𝑜𝑙 𝑥 )
𝑚𝑜𝑙 ° 𝐾 1000 𝐽

DE = -370 kJ
Calorimetría.
Se refiere a la medición del calor absorbido o cedido por un cuerpo,
en un determinado proceso. Este calor se mide en cal, Kcal, Joule, KJ
o KWh.

Equivalente mecánico del calor: 1cal = 4,184 Joule.

Equivalente calórico del trabajo: 1 Joule = 0,239 cal.
• Signos:
• ( - ) si calienta el medio externo (ó hacia el medio, desde el sistema, sale,
exotérmico)
• ( + ) si enfría el medio externo (ó desde el medio hacia el sistema, entra,
endotérmico)
Capacidad calórica y calor específico.
Capacidad calorífica (C [J/°C]) de una sustancia es la cantidad de calor
(q) requerida para elevar la temperatura de una cantidad de masa (m) o de
moles (n) de una sustancia en un grado Celsius.
Calor especifico (s [J/g°C] [J/mol°C]) de una sustancia es la cantidad de
calor (q) requerido para elevar la temperatura de un gramo o un mol de
sustancia en un grado Celsius.

𝑞
𝐶=
∆𝑇
𝐶=𝑠𝑚 ∆ 𝑇 =𝑇 𝑓 − 𝑇 𝑖

𝑞=𝑚𝑠 ∆ 𝑇 𝑞=𝑛𝑠 ∆ 𝑇
i. Calcule el calor que absorbe un trozo de Cu de 500 g, al elevar su
temperatura desde 15 a 215°C, si su calor especifico (s), es 0,390
J/g°C.
𝐽
Datos: 𝑠 𝐶𝑢 =0,390
𝑔𝐶
𝑇 𝑖 =15 ° 𝐶 𝑇 𝑓 =215 ° 𝐶 𝑚=500 𝑔

𝑞=𝑚 𝑠 ∆ 𝑇

𝐽
𝑞=500 𝑔 𝑥 0,390 𝑥 ( 215 ° 𝐶 −15 ° 𝐶 )
𝑔° 𝐶

𝑞=39000 𝐽

𝑞=39 𝐾𝐽
Calor de cambio de estado.
En los cambios de estado la temperatura permanece constante,
sin importar cuanto calor se suministre al sistema, porque este utiliza
todo el calor en romper las fuerzas de cohesión para cambiar de
fase.
Calor de cambio de estado.
Calor latente (L [J/g] [J/mol]): calor necesario para provocar el cambio de
estado completo de una unidad de masa de una sustancia.
Para cada proceso de cambio de estado existe un calor latente distinto
(están tabulados).
Calor de cambio de estado:

𝑞=𝑚 L 𝑞=n L

Donde:
q: calor de cambio de estado.
m: masa.
n: moles.
L: calor latente.
iii. Determine el calor que se requiere para transformar un trozo
de 500g de hielo que esta a -5 °C, en vapor de agua a 100
°C. Datos: ; ; ; ;

Evaporación
100 °C 100 °C
Vapor de agua
Fusión Agua
0 °C 0 °C

Hielo
-5°C
t
 T
𝑞4
100 °C 100 °C
𝑞3 Vapor de agua
𝑞2 Agua
0 °C 0 °C
𝑞1
Hielo
-5°C
𝐽 𝐽 𝐽 t 𝐽
𝑀𝑎𝑠𝑎=500 𝑔 𝑠 h𝑖𝑒𝑙𝑜 =2,09 𝑠 𝑎𝑔𝑢𝑎=4,184 𝐿 𝑓𝑢𝑠𝑖 ó 𝑛=334,7 𝐿𝑒𝑏𝑢𝑙𝑙𝑖𝑐𝑖 ó 𝑛=2260,4
𝑔° 𝐶 𝑔° 𝐶 𝑔 𝑔
𝐽
𝑞1=500 𝑔 𝑥 2,09 ( 0 ° 𝐶+ 5° 𝐶 ) =5225 𝐽 =5,225 𝐾𝐽
𝑔° 𝐶 𝑞𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 =𝑞 1+𝑞 2+𝑞 3 +𝑞 4

𝐽 Todo este proceso ocurre a P constante

𝑞2 =500 𝑔 𝑥 334,7 =167350 𝐽 =167,35 𝐾𝐽
𝑔
∆ 𝐻 =∆ 𝐻 1 + ∆ 𝐻 2+ ∆ 𝐻 3 +∆ 𝐻 4
𝐽
𝑞3 =500 𝑔 𝑥 4,184 ( 100 ° 𝐶 − 0 ° 𝐶 )=209200 𝐽 =209,2 𝐾𝐽
𝑔° 𝐶 1130,2 KJ
𝐽 ∆ 𝐻 =1511,98 𝐾𝐽
𝑞 4=500 𝑔 𝑥 2260,4 =1130200 𝐽 =1130,2 𝐾𝐽
𝑔
Principio de Regnault.
Si dos o más cuerpos de diferente temperatura se mezclan, en
un sistema térmicamente aislado, los cuerpos fríos absorben el
calor cedido por los cuerpos calientes de manera que la
temperatura final de todo el sistema se iguala.
 Calorímetro.

qsys = qwater + qcal + qrxn

qsys = 0
qrxn = - (qwater + qcal)
qwater = msDt
qcal = CcalDt

No hay intercambio de calor con el medio.

iv. En un calorímetro de latón de 300 g se colocan 200 g de agua a
10°C, se introduce un trozo de Ag de 50 g a 75 °C ¿Cuál es la
temperatura final de la mezcla?
Datos: s Ag= 0,23 J/g°C; s latón= 0,39 J/g°C; s agua= 4,18 J/g°C.

−𝑞 𝑐𝑒𝑑𝑖𝑑𝑜= 𝑞𝑎𝑏𝑠𝑜𝑟𝑏𝑖𝑑𝑜 ó 𝑞𝑐𝑒𝑑𝑖𝑑𝑜 =𝑞 𝑎𝑏𝑠𝑜𝑟𝑏𝑖𝑑𝑜

Pero teniendo en cuenta el signo
del calor
𝑞=𝑚 𝑠 ∆ 𝑇

𝐽 𝐽
𝑞𝑐𝑒𝑑𝑖𝑑𝑜 =50 𝑔 𝑥 0,23 𝑥 ( 𝑇 𝑓 −75 ° 𝐶 )=11,5 (𝑇 − 75 ° 𝐶)
𝑔° 𝐶 °𝐶 𝑓

(
𝑞𝑎𝑏𝑠𝑜𝑟𝑏𝑖𝑑𝑜 = 300 𝑔 𝑥 0,39
𝐽
𝑔° 𝐶 )(
𝑥 (𝑇 𝑓 −10 ° 𝐶) + 200 𝑔 𝑥 4,18
𝐽
𝑔° 𝐶
( 𝑇 𝑓 −10 ° 𝐶 ) )
𝐽 𝐽 𝐽
𝑞𝑎𝑏𝑠𝑜𝑟𝑏𝑖𝑑𝑜 =117 𝑥 ( 𝑇 𝑓 −10 ° 𝐶 ) +836 𝑥 ( 𝑇 𝑓 −10 ° 𝐶 ) =953 (𝑇 𝑓 −10 ° 𝐶 )
°𝐶 °𝐶 °𝐶
 −𝑞 𝑐𝑒𝑑𝑖𝑑𝑜=𝑞𝑎𝑏𝑠𝑜𝑟𝑏𝑖𝑑𝑜

𝐽 𝐽
−11,5 (𝑇 𝑓 −75 ° 𝐶 )=953 (𝑇 − 10 ° 𝐶)
°𝐶 °𝐶 𝑓

−11,5
[ ]
𝐽
°𝐶
𝑇 𝑓 +862,5 𝐽 = 953 𝑇 𝑓 −9530 𝐽

𝑇 𝑓 =10,8 ° 𝐶
 Termoquímica.
Proceso exotérmico es un proceso en el cual el calor es
transferido como energía térmica desde el sistema al entorno.

2H2 (g) + O2 (g) 2H2O (l) + energía

H2O (g) H2O (l) + energía

Proceso endotérmico es un proceso en el cual el calor es

suministrado del entorno al sistema .

energía + 2HgO (s) 2Hg (l) + O2 (g)

energía + H2O (s) H2O (l)

Entalpia (H) es usada para cuantificar el flujo de calor dentro y
fuera del sistema. Este proceso ocurre a presión constante.
DH = H (productos) – H (reactantes)
DH = calor liberado o absorbido durante una reacción a presión constante

Hproductos < Hreactantes Hproductos > Hreactantes

DH < 0 DH > 0
 Ecuaciones termoquímica

Es el DH negativo o positivo?

Sistema que absorbe calor

Endotérmico

DH > 0

6,01 kJ son absorbidos por cada mol de hielo que

esta a 00C y 1 atm.

H2O (s) H2O (l) DH = 6,01 kJ

 Ecuaciones termoquímicas

Es el DH negativo o positivo?

Sistema libera calor

Exotérmico

DH < 0

890,4 kJ son liberados por cada mole de metano que

se quema a 250C y 1 atm.

CH4 (g) + 2O2 (g) CO2 (g) + 2H2O (l) DH = -890,4 kJ

 Ecuaciones termoquímica

• Los coeficientes estequiometricos siempre se refieren al

numero de moles de sustancia
H2O (s) H2O (l) DH = 6,01 kJ

• Si se invierte la reacción el signo del DH es negativo

H2O (l) H2O (s) DH = -6,01 kJ

• Si se multiplica ambos lados de la reacción por un factor

n, el DH debe cambiar en el mismo factor n.

2H2O (s) 2H2O (l) DH = 2 x 6,01 = 12,0 kJ

 Ecuaciones termoquímicas

• El estado de reactantes y productos debe ser

especificado claramente en la ecuación termoquímica.
H2O (s) H2O (l) DH = 6,01 kJ
H2O (l) H2O (g) DH = 44,0 kJ

Cuanto calor hay involucrado cuando se queman 266 g de

fosforo blanco (P4) en presencia de aire (P=30,97 uma)?
P4 (s) + 5O2 (g) P4O10 (s) DH = -3013 kJ

1 mol P4 3013 kJ
266 g P4 x x = 6470 kJ
123,9 g P4 1 mol P4
Entalpía estándar de formación (DHf0) es el cambio de
calor que se produce cuando un mol de un compuesto se
forma a partir de sus elementos a una presión de 1 atm.
Estado de la materia Estado estándar
Gas 1 atm
Líquido Líquido puro
Sólido Sólido puro
Elemento Forma alotrópica mas estable a 1
atm y 25 °C
Disolución Concentración 1 molar

La entalpía estándar de formación de cualquier elemento

en su forma más estable es cero ( estado fundamental).
DH0f (O2) = 0 DH0f (C, graphite) = 0
DH0f (O3) = 142 kJ/mol DH0f (C, diamond) = 1,90 kJ/mol
 La entalpía estándar de reacción (DH0rxn) es la entalpía de una
reacción llevada a cabo a 1 atm.

aA + bB cC + dD

DHrxn
0
= [ cDH0f (C) + dDH0f (D) ] - [ aDH0f (A) + bDH0f (B) ]

DHrxn
0
= S nDH0f (productos) - S mDHf0 (reactantes)

La ley de Hess: Cuando los reactivos se convierten en

productos, el cambio de entalpía es el mismo si la reacción
tiene lugar en un solo paso o en una serie de pasos.

(La entalpía es una función de estado. No importa cómo llegar allí, sólo es
necesario conocer el estado inicial y final).
 Calcule la entalpia estándar para la formación de CS2 (l)
dado que:
C(graphite) + O2 (g) CO2 (g) DHrxn 0
= -393,5 kJ
S(rhombic) + O2 (g) SO2 (g) DHrxn
0
= -296,1 kJ
CS2(l) + 3O2 (g) CO2 (g) + 2SO2 (g) DH0rxn = -1072 kJ
1. Escriba la ecuación para la formación de CS2

C(graphite) + 2S(rhombic) CS2 (l)

2. Combinar las reacciones para obtener resultado deseado.
C(graphite) + O2 (g) CO2 (g) DH0rxn = -393,5 kJ
2S(rhombic) + 2O2 (g) 2SO2 (g) DHrxn 0
= -296,1x2 kJ
+ CO2(g) + 2SO2 (g) CS2 (l) + 3O2 (g) DH0rxn = +1072 kJ

C(graphite) + 2S(rhombic) CS2 (l)

DH0rxn= -393.5 + (2x-296.1) + 1072 = 86,3 kJ
Benceno (C6H6) se quema al aire para producir dióxido de carbono y agua
liquida ¿Cuanto calor es generado por mol de benceno combustionado?
La entalpia estándar de formación del benceno es 49,04 kJ/mol
(DH0(CO2)=393,5 KJ; DH0(H2O)=187,6 KJ; DH0(O2)=0 KJ).
2C6H6 (l) + 15O2 (g) 12CO2 (g) + 6H2O (l)

DHrxn
0
= S nDH0f (productos) - S mDHf0 (reactantes)

DHrxn
0
= [ 12DH0f (CO2) + 6DH0f (H2O)] - [ 2DHf0 (C6H6) ]

DHrxn
0
= [ 12x–393,5 + 6x–187,6 ] – [ 2x49,04 ] = -5946 kJ

-5946 kJ
= - 2973 kJ/mol C6H6
2 mol
La entalpia de disolución (DHsoln) es la cantidad de calor
generado o absorbido cuando cierta cantidad de soluto es
disuelto en una cantidad de disolvente.
DHsoln = Hsoln - Hcomponents

¿Qué sustancia (s) podría

ser utilizado para la fusión
del hielo?

¿Qué sustancia (s) podría

ser utilizado para una
compresa fría?
 El proceso de disolución de NaCl

DHsoln = Step 1 + Step 2 = 788 – 784 = 4 kJ/mol

 Energía de enlace.
La energía (o entalpía) de enlace es la energía necesaria para romper un mol de
enlaces de una sustancia en estado gaseoso. 

AB A+B
ΔH = energía de enlace AB
 H· + Cl· H-Cl ΔH= -103 Kcal

½ H2 + ½ Cl2 H-Cl ΔH= -22 Kcal

 H-H H· + H· ΔH= 104 Kcal
Cl-Cl Cl· + Cl· ΔH= 58 Kcal
+ H· + H· + Cl· + Cl· 2HCl ΔH= -206 Kcal
H2 + Cl2 2HCl ΔH= -44 Kcal

½ H2 + ½ Cl2 H-Cl ΔH= -22 Kcal

 Entropía (S)
La entropía es una medida directa de la aleatoriedad o del desorden de
un sistema. A medida que aumenta el desorden de un sistema, mayor
será su entropía.
S = Sfinal – Sinicial

Existen tablas de S0 (entropía molar estándar) de diferentes sustancias.

En una reacción química:

S0 =  np· S0productos –  nr· S0reactivos

La entropía es una función de estado.

 Carbón
Más desordenado que diamante
Hibridación? (son hexágonos)
Una lámina se desplaza respecto de la otra

Entropía C grafito = 1,4 [cal/mol º]

Entropía C diamante = 0,6 [cal/mol º]

Diamante
Más ordenado que carbón
Hibridación?
Estructura espacial de red cúbica 53
Ejemplo:
Calcule S0 para la siguiente reacción:

a) N2(g) + O2(g)  2 NO(g)

Datos:
S0 (J/mol°K): O2(g) =205; N2(g) = 191,5; NO(g) = 210,7.

S0 =  np· S0productos –  nr· S0reactivos

S0 = (2 mol · 210,7 J/mol °K) – (191,5 J/°K + 205 J/°K) = 24,9 J/°K
 Segundo principio de la Termodinámica.
“La entropía del universo (sistema y sus alrededores) aumenta en
forma constante”
“La entropía del universo aumenta en un proceso espontaneo y se
mantiene constante en un proceso que se encuentra en equilibrio”
Para un proceso espontáneo:
Suniverso = Ssistema + Sentorno > 0

Para un proceso en equilibrio:

Suniverso = Ssistema + Sentorno = 0

S del universo nunca decrece, tiende a un máximo; Jamás ΔSuniverso < 0

 Tercer principio de la Termodinámica
“La entropía de cualquier sustancia a 0 °K es igual a 0”
(máximo orden).
Equivale a decir que no se puede bajar de dicha
temperatura.
¡CUIDADO! Las S de los elementos en condiciones
estándar no es 0, sino que es positiva.
En procesos reversibles y a temperatura constante se puede
calcular S de un sistema como:
q
S = — T
y si el proceso químico se produce a presión constante:

• Hsistema – Hsistema
Ssistema = ——— ; Sentorno= ————
T T
S0 (entropía molar estándar) se mide en J/mol °K

Sreacción se mide en J/°K

 Efecto de la temperatura en la entropía S.

H2O liq 20ºC  H2O liq 25ºC o vice versa

•
 Energía libre de Gibbs (G).
En procesos a T constante se define como:

G =  H – T · S

En condiciones estándar: G0 = H0 – T S0

Suniverso = Ssistema + Sentorno > 0 (p. espontáneos)

Multiplicando por “–T” y como “–T Sentorno = Hsist

–T Suniverso = – T Ssist + Hsist = G < 0

Si G < 0 la reacción es espontánea

Si G. > 0 la reacción no es espontánea
Si G = 0 el sistema está en equilibrio
 Incremento de energía libre de una
reacción (G)
• G es una función de estado.
• Al igual que el incremento entálpico el incremento de
energía libre de una reacción puede obtenerse a partir
de Gf0 de reactivos y productos:

G0 =  npGf0(productos)–  nrGf0(reactivos)

Energía libre y Espontaneidad de las
reacciones químicas.
Reac. no espontánea Reac. espontánea
Energía libre (G)

Energía libre (G)

Reactivos
Productos G < 0

G > 0
Reactivos Productos

T, p = ctes. T, p = ctes.
 Espontaneidad en las reacciones químicas.
• No siempre las reacciones exotérmicas son
espontáneas.

• Hay reacciones endotérmicas espontáneas:

– Evaporación de líquidos.
– Disolución de sales...

• Ejemplos de reacciones endotérmicas espontáneas:

• NH4Cl(s)  NH4+(aq) + Cl– (aq)  H0 = 14,7 kJ
• H2O(l)  H2O(g) H0 = 44,0 kJ
Espontaneidad de las reacciones químicas.
Una reacción es espontánea cuando
G (H – T x S) es negativo.
Según sean positivos o negativos los valores de H y S (T
siempre es positiva) se cumplirá que:

•  H < 0 y  S > 0  G < 0 Espontánea

•  H > 0 y  S < 0  G > 0 No espontánea
•  H < 0 y  S < 0  G < 0 a T bajas
 G > 0 a T altas
•  H > 0 y  S > 0  G < 0 a T altas
 G > 0 a T bajas
Espontaneidad de las reacciones
químicas.
H < 0 S H > 0
S > 0 S > 0

Espontánea a todas Espontánea a

las temperaturas temperaturas altas

H > 0 H
H < 0
S < 0 S < 0

Espontánea a No Espontánea a
temperaturas bajas cualquier temperaturas
¿Será o no espontánea la siguiente reacción en condiciones estándar?
2H2O2(l) 2H2O (l) + O2(g)
Datos: H0f (kJ/mol) H2O(l) = –285,8; H2O2(l) = –187,8 ; S0 (J·mol 1 K·1) H2O(l) = 69,9;
H2O2(l) = 109,6; O2(g) =205,0.

 H0 =  npHf0(productos)–  nrHf0(reactivos)

= 2 Hf0(H2O) + Hf0(O2) – 2 Hf0(H2O2)

= 2 mol(–285,8 kJ/mol) – 2 mol(–187,8 kJ/mol) = –196,0 kJ

S0 =  np· S0productos –  nr· S0reactivos

= 2 S0(H2O) + S0(O2) – 2 S0(H2O2)

=2 mol(69,9 J/mol·K) + 1 mol(205, J/mol·K)– 2mol(109,6 J/mol·K) = 126,0 J / K = 0,126 kJ / K

G0 =  H0 – T ·  S0 = –196,0 kJ – 298 K · 0,126 kJ/ K =

0