Manual de Prácticas de Fisicoquímica

Escuela Profesional de Geofísica

I Semestre 2022

PRACTICA Nº 05
TERMODINÁMICA QUÍMICA
MEDICIONES CALORIMETRICAS I
I. OBJETIVOS
 Determinar la capacidad calorífica de un calorímetro simple.
 Determinar el calor específico de una sustancia líquida
 Determinar el calor específico de muestras sólidas desconocidas.
II. FUNDAMENTO TEORICO
2.1 CALORIMETRIA
Es un método experimental de la fisicoquímica que consiste en la medición del
calor mediante incrementos de temperatura causados por la transferencia de energía
y puede servir para calcular luego funciones de estado como: cambios de entalpía,
energía interna, entropía, energía libre de Gibbs y constantes de equilibrio.
La Calorimetría tiene su fundamento matemático en la Primera Ley de la
termodinámica expresado como el balance de energía en todo proceso
termodinámico:

Calor cedido = calor ganado

2.2 TEMPERATURA ( T )

Es una magnitud que determina el estado relativo o sensación de caliente o frío

de un sistema, reflejando su estado térmico, está definida por el Principio Cero de la
termodinámica.
Para medir la temperatura se toma como base algún fenómeno causado por la
temperatura como la dilatación volumétrica, el cambio de la resistencia eléctrica, la
producción de corriente por una celda electroquímica, etc.

2.2.1 INCREMENTOS DE TEMPERATURA

Un incremento de temperatura se define como la diferencia de temperatura

entre el punto final y el punto inicial.
T = Tf – Ti (1)
En un laboratorio generalmente se trabaja con termómetros con escala
centígrada, pero se hacen los cálculos con kelvin, el incremento de temperatura es el
mismo ya sea en grados centígrados o en kelvin.
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2.3 CALORIMETRO
Es un sistema de experimentación empleado en el laboratorio para hacer
mediciones de temperatura durante un proceso termodinámico y debe reunir
características fundamentales como:
 Ser lo más aislado posible, o contar con un sistema de compensación de calor
para evitar perdidas de calor.
 Contar con un sistema de homogenización o un agitador para que la trasmisión
de calor sea uniforme y rápida.
 Tener un termómetro diferencial o semidiferencial que pueda detectar
incrementos de temperatura muy pequeños, se recomienda trabajar al 0,01ºC de
exactitud.
Dependiendo de las condiciones de trabajo los calorímetros son:
A. Calorímetros abiertos o a presión constante.- Se caracterizan porque la
presión se mantiene constante durante la medición, constan de un recipiente aislado,
con un agitador y un termómetro que se alojan en el seno mismo de las sustancias
objeto de medición, el calorímetro abierto más usual es el vaso Dewar ( Figura 4.1)
que consiste en un vaso de termo con un termómetro semidiferencial, este
calorímetro no es de mucha exactitud.

Figura 4.1 Calorímetro vaso Dewar

B. Calorímetros cerrados o a volumen constante.- Se caracterizan por que son

herméticos, totalmente cerrados, se mantiene constante el volumen, pero la presión
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puede variar grandemente, también se llaman bombas calorimétricas y se diferencian

en que el termómetro y el agitador van fuera del calorímetro.

Figura 4.2. Bomba calorimétrica

2.3.1 CAPACIDAD CALORIFICA DEL CALORIMETRO

La Capacidad calorífica de un calorímetro es la cantidad de calor que
necesita para incrementar su temperatura en un grado, también se le llama
CONSTANTE DEL CALORIMETRO.

Q
K=
ΔT (2)

2.3.2 DETERMINACIÓN DE LA CONSTANTE DEL CALORIMETRO

(K)

a. Método de las mezclas.- A una masa m1 de un líquido de calor

específico conocido a una temperatura baja T1, se le agrega una masa igual m2 del
mismo líquido pero a una temperatura mayor T 2, dando lugar a una mezcla con
temperatura intermedia final Tf.. Haciendo un balance de energía

Calor ganado por el agua fría Q1 = m1 Cs |Tf – T1|

por el calorímetro Q2 = K. |Tf – T1|

Calor cedido por el agua caliente Q3 = m2 Cs |Tf – T2|

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calor ganado = calor cedido

Q1 + Q2 = Q3
m1 Cs |Tf – T1| + K |Tf – T1| = m2 Cs | Tf – T2|
K |Tf – T1| = m2 Cs | Tf – T2| – m1 Cs |Tf – T1|
m 2 Cs |T f −T 2|−m 1 Cs |T f −T 1|
K=
|T f −T 1|
(3)
Donde:

m1 : masa en gramos de líquido frío

m2 : masa en gramos del líquido caliente
Cs : calor específico del líquido en cal/g K
T1 : Temperatura del líquido frío
T2 : Temperatura del líquido caliente
Tf: Temperatura de la mezcla final

2.4 CALOR SENSIBLE O CAPACIDAD CALORIFICA DE LAS

SUSTANCIAS
La capacidad calorífica de las sustancias puede expresarse de diferentes
maneras, según la masa que se toma de referencia:

1. Capacidad calorífica Molar (Cm) Es la cantidad de calor que necesita un

mol de sustancia para elevar su temperatura 1 grado y se expresa en J/(mol K)

q
C m=
n . ΔT (4)

Dependiendo del sistema en el que se trabaja la capacidad calorífica molar puede

ser:

Cp .- Capacidad calorífica molar a presión constante: Cantidad de calor que

necesita un mol de sustancia para elevar su temperatura e un grado en un sistema
abierto, A su vez es igual al cambio de entalpía por grado de temperatura.

qP
C p= = ΔH
n . ΔT ΔT (5)
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Cv .- Capacidad calorífica molar a volumen constante: Cantidad de calor que

necesita un mol de sustancia para elevar su temperatura en un grado en un sistema
cerrado. A su ves es igual al cambio de energía interna por grado de temperatura.

qV
C V= = ΔU
n . ΔT ΔT (6)

Para los gases la diferencia entre Cp y Cv es la constante R de los gases ideales

Cp – Cv = R = 1.987 cal/mol K = 8,314 J/mol K ( 7 )

Para los líquidos y sólidos Cp y Cv son prácticamente iguales porque no se

comprimen por acción de la presión como lo hacen los los gases por lo que sólo se
usa la capacidad calorífica a presión constante Cp.

2. Calor específico (Cs) Es la cantidad de calor necesaria para incrementar la

temperatura de un gramo de sustancia en un grado y se expresa en J/(g K) o en cal/(g
K)

q
C s=
m. ΔT ( 8 )

La capacidad calorífica molar a presión constante y el calor específico se

relaciona mediante la masa molar M.

Cp = Cs . M (9)

La forma más importante es el calor específico, generalmente se expresa en

cal/(g K) para pasarlo a J simplemente se multiplica por 4,183.

A continuación, el calor específico de los líquidos más importantes:

SUSTANCIA Cs (cal g-1 K-1) Cs (J g-1 K-1)

(298.15 K)
Agua 0.999 4.183
Mercurio 0.033 0.138
Ácido Acético 0.522 2.177
Acetona 0.506 2.119
Benceno 0.419 1.754
Cloroformo 0.232 0.971
Éter Etílico 0.545 2.282
Etanol 0.680 2.847
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Glicerina 0.576 2.412

Metanol 0.601 2.516
Tolueno 0.440 1.842

2.4.1 DETERMINACIÓN DE LA CAPACIDAD CALORÍFICA DE LOS

LÍQUIDOS

Para determinar la capacidad calorífica de los líquidos en su forma de calor

específico a presión constante se puede aplicar los mismos métodos empleados
que para determinar la constante del calorímetro:

a.- Método de las mezclas: En un calorímetro de constante conocida se

mezcla una porción de líquido frío con una porción de líquido caliente y de
acuerdo al ∆ T se calcula Cs haciendo un balance de energía.
Calor ganado: por la muestra fría

Q1 = m1 Cs |Tf – T1|
por el calorímetro Q2 = K. |Tf – T1|
Calor cedido: por la muestra caliente Q3 = m2 Cs |Tf – T2|
calor ganado = calor cedido
Q1 + Q2 = Q3
m1 Cs |Tf – T1| + K |Tf – T1| = m2 Cs | Tf – T2|

K |Tf – T1| = m2 Cs | Tf – T2| – m1 Cs |Tf – T1|

K|T f −T 1|
Cs=
(m 2 |T f −T 2|−m1 |T f −T 1|) ( 10)
Donde:

m1: masa en gramos de líquido frío

m2: masa en gramos del líquido caliente
Cs: calor específico del líquido
T1: Temperatura del líquido frío
T2: Temperatura del líquido caliente
Tf: Temperatura de la mezcla final
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2.4.2. DETERMINACIÓN DE LA CAPACIDAD CALORÍFICA DE

SUSTANCIAS SOLIDAS

Para determinar la capacidad calorífica de sustancias sólidas, en su forma

de calor específico a presión constante se puede aplicar el método de mezclas
empleado que para determinar la constante del calorímetro:

a.- Método de las mezclas: En un calorímetro de constante conocida se

mezcla una porción de líquido frío con una muestra sólida caliente y de acuerdo
al ∆ T se calcula Cs haciendo un balance de energía.
Calor ganado: por la muestra fría

Q1 = m1 Cs |Tf – T1|
por el calorímetro Q2 = K. |Tf – T1|
Calor cedido: por la muestra caliente Q3 = m2 Cs |Tf – T2|
calor ganado = calor cedido
Q1 + Q2 = Q3
m1 Cs |Tf – T1| + K |Tf – T1| = m2 Cs | Tf – T2|

K |Tf – T1| = m2 Cs | Tf – T2| – m1 Cs |Tf – T1|

m1 Csl |T f −T 1|+K|T f −T 1|
Css=
( m2 |T f −T 2| ( 11)

Donde:

m1 : masa en gramos del líquido

m2 : masa en gramos de la muestra sólida
Csl : calor específico del líquido
Css : calor específico del sólido
T1 : Temperatura del líquido frío
T2 : Temperatura del líquido caliente
Tf : Temperatura de la mezcla final
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III. PARTE EXPERIMENTAL

A. MATERIAL Y/O EQUIPO SUSTANCIAS

 Calorímetro  Vaso de precipitado 500 mL

 Termómetro (0 -100ºC)  Vaso de precipitado 250 mL
 Probeta 100 mL  Balanza analítica
 Cocinilla eléctrica  Agua destilada
 Malla de asbesto  Etanol
 Vaso de precipitado de 1L  Balón 500 mL

B. PROCEDIMIENTO
EXPERIMENTO Nº 01: DETERMINACION DE LA CONSTANTE DEL
CALORIMETRO
 Utilizar un calorímetro provisto de un termómetro y un agitador.
 Destapar con cuidado el calorímetro y adicionar 80 mL de agua a temperatura
ambiente; taparlo hasta obtener lectura constante de la temperatura en el
termómetro (T1).
 En un vaso de precipitado calentar agua hasta 40°C aproximadamente y medir
en una probeta 80 mL. Colocar el termómetro dentro de la probeta y agitar con
el termómetro hasta obtener una temperatura constante (T2); retirar el
termómetro, leer el volumen del agua y suministrarla lo más rápidamente
posible al calorímetro; mezclar.
 Anotar la temperatura a intervalos de un minuto durante cinco minutos. Representar
gráficamente las temperaturas obtenidas frente al tiempo y extrapolar a tiempo cero para
obtener la temperatura final (Tm)
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 Para calcular la capacidad calorífica ( K ) del calorímetro, aplicar la ecuación

(8), considerando que el calor especifico del agua (Cs) es 1 cal/g °C
EXPERIMENTO N° 02: DETERMINACIÓN DE CALOR ESPECÍFICO DE
LÍQUIDOS
Muestra: Etanol
 Utilizar un calorímetro provisto de un termómetro y un agitador.
 Destapar con cuidado el calorímetro y adicionar 80 mL de etanol a temperatura
ambiente; taparlo hasta obtener lectura constante de la temperatura en el
termómetro (T1).
 En un vaso de precipitado calentar el etanol, ligeramente por encima 20º de la
temperatura ambiente y medir en una probeta 80 mL. Colocar el termómetro
dentro de la probeta medir la temperatura (T2); retirar el termómetro, leer el
volumen de la muestra problema y suministrarla lo más rápidamente posible al
calorímetro; mezclar.
 Anotar la temperatura a intervalos de un minuto durante cinco minutos. Representar
gráficamente las temperaturas obtenidas frente al tiempo y extrapolar a tiempo cero para
obtener la temperatura final (Tm) y registrar la temperatura (T3).
 Para calcular el calor específico de la muestra problema, aplicar la ecuación
(15).

EXPERIMENTO N° 03: DETERMINACION DE CALOR ESPECIFICO DE

SOLIDOS

 Ingrese al link del simulador de calorimetr´ıa

https://www.educaplus.org/game/calorimetria

 Para familiarizarse con la simulaci´on previamente ver el video de

instrucciones simulacio´n calorimetria disponible en el aula virtual o al
siguiente link: https://youtu.be/9Z6ylJYU9k8
 Realizar el experimento con todas las muestras que el simulador tiene
disponible
 Calcular el calor específico de cada sustancia.
 Comparar los calores específicos de las sustancias con calores específicos
de metales (datos bibliográficos) y determinar si los calores específicos de
las sustancias desconocidas obtenidas experimentalmente en el simulador
coincide con los datos bibliográficos.
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