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- Los principios de la
termodinámica.
1. INTRODUCCIÓN.
2. EL CALOR.
2.1.- Calentamiento de líquidos y de sólidos sin cambios de fase.
2.2.- Calentamiento de gases.
3. LA TEMPERATURA.
3.1.- Medidas de temperaturas. Escalas termométricas.
4. TERMODINÁMICA.
4.1.- Sistemas termodinámicos.
4.2.- Transformaciones de un sistema termodinámico.
5. PRIMER PRINCIPIO DE LA TERMODINÁMICA.
5.1.- Cálculo del trabajo de expansión, calor intercambiado y variación de energía
interna en algunas transformaciones de gases ideales.
1. INTRODUCCIÓN.
Esta es la razón por la que, antes de abordad el estudio de dichas máquinas, resulte
necesario fijar las bases teóricas que rigen su funcionamiento. Sin embargo, conviene
mencionar que la máquina de vapor fue construida con anterioridad al establecimiento de la
Termodinámica, constituyendo un ejemplo más de la constante interrelación que existe entre la
Ciencia y la Tecnología. En este caso la Ciencia surgió como un cuerpo de doctrina necesario
para explicar algo ya conocido, mientras que en otras ocasiones es la Tecnología quien
desarrolla y busca aplicaciones prácticas a un descubrimiento teórico.
2. EL CALOR.
Podemos afirmar, que el calor es una manifestación de la energía en tránsito que pasa de
un cuerpo que está a mayor temperatura a otro de menor temperatura de forma espontánea.
Debido a esto, el cuerpo que absorbe esta energía aumentará la energía de las partículas
que lo constituyen.
No hay que olvidar que el calor es una de las dos formas en las que la energía se
transfiere de un cuerpo a otro (la otra forma de transmitir energía es el trabajo). O sea, si quiero
pasar energía de un cuerpo a otro, la forma de hacerlo es, o bien, darle calor o bien moviéndolo
(trabajo).
Al ser el calor una manifestación más de la energía, resulta evidente que cualquier unidad
de energía (julio, kilográmetro, ergio,…) puede ser utilizada para expresar cantidades de calor.
Sin embargo, por haberse hecho así desde tiempos muy antiguos, resulta más práctico, o al
menos más usual, definir la unidad de calor en función del aumento de temperatura que
experimenta una cantidad determinada de una sustancia en concreto cuando se la calienta.
Una caloría (cal) es la cantidad de calor necesaria para elevar a presión normal la
temperatura de 1 gramo de agua desde 14,5 ºC a 15,5 ºC.
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- La masa de la sustancia, m.
- Su naturaleza, c (calor específico)
- La variación de temperatura experimentada, Δt.
Q = m · ce · Δt
El calor específico de una sustancia se suele expresar en cal/(g · ºC), si bien en el S.I.
sus unidades son: J/(kg · K).
Por otra parte, de acuerdo con la definición de la caloría, el calor específico del agua
es 1 cal/(g · ºC).
Qp = n · Cp · Δt Qv = n · Cv · Δt
fórmulas en las que n representa el número de moles del gas, pues en estos casos es más
útil expresar las cantidades de sustancia en moles. Los factores Cp y Cv suelen denominarse,
respectivamente:
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Cp = Cv + R
3. LA TEMPERATURA.
Todos los cuerpos están constituidos por partículas (moléculas, átomos, iones) que se
encuentran en incesante movimiento, a la vez que sus núcleos y electrones ocupan unas
posiciones determinadas. Todo esto se traduce en una cierta energía, que algunos autores
denominan energía térmica, pero que más propiamente cabría designar como energía interna.
El calor, por el contrario, es la energía en tránsito desde un cuerpo a otro.
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a) Escala centígrada o Celsius. En ella se asigna el valor 0 al punto de fusión del hielo
y el valor 100 al de ebullición del agua.
b) Escala Fahrenheit. En ella se asigna el valor 32 al punto de fusión del hielo y el 212
al de ebullición del agua. La equivalencia entre esta escala y la Celsius es la
siguiente:
ºF = 1,8 · ºC + 32
c) Escala absoluta o Kelvin. Toma como base o punto de referencia el cero real o
absoluto; es decir, aquel punto que corresponde a la mínima temperatura, donde
cesa por completo todo movimiento molecular. Para expresar temperaturas Celsius
en grados absolutos (llamados kelvin, K) bastará sumar 273,16 ( o simplemente 273)
a la temperatura Celsius:
K = ºC + 273
4. TERMODINÁMICA.
Se entiende por sistema termodinámico a una parte pequeña del universo (como
conjunto de continente y contenido) separada de todo lo que la rodea (medio ambiente y
alrededores) por superficies reales o imaginarias, llamadas fronteras.
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Todo lo visto hasta ahora nos induce a pensar que con una determinada cantidad de calor
siempre puede obtenerse una cantidad definida de trabajo, condicionada por la expresión:
W=Q
Esto sería cierto si el calor se transformase íntegramente en trabajo, lo que de hecho casi
nunca sucede, puesto que al calentar un sistema este transforma una parte del calor en trabajo
y el resto lo destina a modificar su energía interna, U, entendida como energía de las
partículas constituyentes, variación de estado de agregación, etc.; cumpliéndose que:
Q = W + ΔU
de donde se deduce:
ΔU = Q - W
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Este primer principio se puede enunciar también de una forma más “práctica” en los
términos siguientes:
Es imposible construir una máquina que produzca continuamente trabajo sin consumir
una cantidad equivalente de energía (calor o energía interna).
Un dispositivo que no cumpliese este principio sería el llamado “móvil perpetuo de primera
especie”, y la imposibilidad práctica de su construcción es la base experimental de este
principio.
5.1.- Cálculo del trabajo de expansión, calor intercambiado y variación de energía interna
en algunas transformaciones de gases ideales.
ΔU = n · Cv · ΔT
ΔU = Q – Wexp = n · Cp · ΔT - p · ΔV
Q = n · Cp · ΔT
n · Cv · ΔT = n · Cp · ΔT - n · R · ΔT
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Cv = Cp – R (Relación de Mayer)
V2 V2
n·R·T V V V
W exp =∫ p·dV =∫ · dV =n·R·T·ln 2 = p1 · V 1 · ln 2 =p 2 · V 2 · ln 2 =¿
V1 V1
V V1 V1 V1
p1 p1
¿ n·R·T·ln = p1 ·V 1 · ln
p2 p2
Wexp = - ΔU = - n · Cv · ΔT
Ejemplo 2: El butano, al arder, produce dióxido de carbono y vapor de agua. Sin embargo,
también podría suceder que estas dos sustancias formasen, al reaccionar, butano y oxígeno.
Según el primer principio de la Termodinámica, ambos procesos pueden tener lugar; no
obstante, la práctica demuestra que es el primero el que se produce de una forma espontánea.
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Estos dos ejemplos que acabamos de citar son lo suficientemente significativos como
para poner de manifiesto que el primer principio de la Termodinámica es incapaz de predecir la
espontaneidad de un proceso
Se hace, pues, necesario formular un segundo principio que sirva para definir el
carácter espontáneo de un proceso. Como veremos enseguida, este principio establece la
imposibilidad del móvil perpetuo de segunda especie.
Por el contrario, aquellos procesos en los que los estados intermedios del sistema no
son de equilibrio se conocen como irreversibles.
c) Si un coche que lleva una cierta velocidad por una carretera horizontal lo dejamos “en
punto muerto”, termina parándose espontáneamente, debido al rozamiento contra el
suelo y contra el aire. La temperatura del coche, del suelo y del aire aumentarán, pues la
energía cinética del coche termina transformándose en calor.
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Estos ejemplos nos demuestran que existe una tendencia en la naturaleza a evolucionar
hacia estados de mayor desorden.
Q rev
∆ S=
T
Por eso, la entropía se mide, en el S.I., en J/K, unidad que recibe, a veces, el nombre
de clausius.
Por tanto:
En el año 1824, el físico francés Carnot publicó una obra en la que puso de manifiesto
que mientras una cierta cantidad de trabajo se puede convertir íntegramente en calor, la
transformación inversa de calor en trabajo no puede realizarse de una forma total, siendo
necesario, además, que parte del calor pase de un foco calorífico a temperatura alta
(caldera) a otro a temperatura inferior (refrigerante)
Según Carnot, para que un sistema realice un determinado trabajo será necesario
disponer, como mínimo, de dos focos caloríficos a distintas temperaturas, T1 y T2,
respectivamente (T1 > T2), capaces cada uno de ellos de intercambiar con el sistema las
cantidades de calor respectivas Q1 y Q2. Según el primer principio: W = Q1 + Q2.
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W =|Q1−Q 2|
W Q1−Q2
η= =
Q1 Q1
Como |Q1| > |Q2| el rendimiento siempre será menor que la unidad.
Q2 Q2
ε= =
W Q 1−Q 2
7. CICLO DE CARNOT.
Se conoce con este nombre a un proceso cíclico simple compuesto por dos
transformaciones isotermas y otras dos adiabáticas y que tiene lugar reversiblemente,
describiendo el sistema la curva cerrada que aparece representada en el diagrama p-V de la
figura.
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El sistema puede ser sólido, líquido o gas -ideal o no-, y puede cambiar de fase durante
el ciclo. Supongamos que se trate de un gas ideal y analicemos las cuatro transformaciones
que experimenta:
El trabajo neto que realiza el sistema durante todo el ciclo viene representado por el área
gris de la figura y el rendimiento del ciclo valdrá:
W Q 1−Q2
η= =
Q1 Q1
Ahora bien, la entropía del sistema, por ser una función de estado, ha de ser la misma al
comienzo y al final del ciclo, siendo nula su variación en las dos transformaciones adiabáticas,
mientras que en las isotermas las variaciones respectivas serán:
Q1 Q2 Q Q
− =0 ; 1 = 2
T 1 T2 T 1 T2
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Q 1−Q 2 T 1−T 2
η= =
Q1 T1
8. DIAGRAMAS ENTRÓPICOS.
La ventaja que representan los diagramas T-S consiste en que las transformaciones
isotérmicas y adiabáticas vienen representadas por líneas rectas paralelas a los ejes S y T,
respectivamente. Así, el diagrama entrópico del ciclo de Carnot será el rectángulo de figura, que
permite calcular fácilmente el rendimiento:
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1.- ¿Qué cantidad de calor es preciso comunicar a 5 dm3 de agua para que su temperatura
aumente 25ºC?
Solución: Q = 125 kcal
2.- El calor específico de los metales es del orden de las centésimas y el del agua es de 1
cal/g·ºC. Si se comunican 1000 calorías a 100 g de agua y otras tantas a 100 g de Aluminio, ¿en
cuál de los dos casos se aumentará más la temperatura?
3.- En tres recipientes iguales se echa la misma cantidad (320 g) de agua, cloroformo y glicerina.
Las tres sustancias están a la misma temperatura inicial (10 ºC) y se pretende elevar esa
temperatura en cada una de las sustancias a 60ºC. Para ello es preciso comunicar al agua 18
Kcal, al de la glicerina 11,28 Kcal y al cloroformo 5,74 Kcal. Sabiendo que el calor especifico del
agua es de 1 cal/gºC, calcular los correspondientes a la glicerina y al cloroformo.
Solución: cglicerina = 0,58 cal/(g·ºC); ccloroformo = 0,234 cal/(g·ºC)
4.- ¿Qué cantidad de calor es necesario suministrar a 0,250 kg de sustancia cuyo calor
específico es de 0,2 cal/gºC para que su temperatura pase de 5ºC a 59 ºF?
Solución: Q = 500 cal
6.- Cierto día de lluvia las gotas de agua llegan al suelo con una velocidad de 15 m/s. ¿Qué
aumento de temperatura experimentan después del choque?
Solución: ∆t = 0,027 ºC
7.- Un motor quema 1 kg de combustible cuyo poder calorífico es de 500 Kcal/kg y eleva 4000 kg
de agua a 40 m de altura. ¿Qué % de calor se transformó en trabajo?
Solución: 75%
8.- Una masa de agua cae desde 100 m de altura. ¿Cuánto aumentará su temperatura, en el
supuesto de que toda la energía se transforme en calor?
Solución: ∆t = 0,24 ºC
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11.- Un alpinista de 60 kg tomó 234 g de azúcar cuyo contenido energético es de 938 Kcal.
Suponiendo que solo un 15% del mismo se transforma en energía mecánica, ¿qué altura podrá
escalar dicho alpinista a expensas de esa energía?
Solución: h = 1000 m
12.- En las cataratas del Niágara el agua cae desde una altura de 50 m, y en las de Yosemite
desde 736 m de altura. Si toda la variación de energía potencial se transforma en calor y este es
absorbido por el agua, calcular la variación de temperatura que experimentará esta en cada una
de las cataratas citadas.
Solución: 0,12 ºC y 1,77 ºC
13.- Un motor térmico ideal cuyo foco frío está a 7ºC tiene un rendimiento termodinámico del
40%:
14.- En un día de invierno cuando la temperatura de la calle es de 0 ºC, se desea calentar una
habitación hasta los 15 ºC, mediante una máquina frigorífica de Carnot ¿Cuál es la eficiencia de
la máquina?
Solución: Ɛ = 18,2
15.- Una máquina de Carnot trabaja entre dos temperaturas fijas con un rendimiento de 0,2, pero
si disminuimos la temperatura inferior en 73 ºC, el rendimiento de la máquina se hace el doble.
Hallar las dos temperaturas fijas.
Solución: T1 = 365 K; T2 = 292 K
16.- Una máquina de Carnot trabaja entre 327 ºC y 27ºC y produce 7000 calorías por ciclo,
Calcular su rendimiento y las cantidades de calor absorbido y cedido en cada ciclo.
Solución: = 50 %; Q1 = 14.000 cal; Q2 = 7.000 cal.
17.- Una máquina reversible trabaja con un rendimiento de 0,3, absorbiendo del foco caliente 150
calorías en cada ciclo. ¿Qué calor cede al refrigerante y qué trabajo produce la máquina?
Solución: Q2 = 105 cal; W = 188,3 J
18.- El rendimiento de una máquina de Carnot es de 30%. La máquina absorbe 800 J de calor
por ciclo de una fuente caliente a 500 K. Determinar el calor liberado por ciclo y la temperatura de
la fuente fría. (Paeg 2010)
Solución: Q2 = 560 J; T2 = 350 K
19.- Una máquina térmica consume 240 kg de carbón por hora, siendo el poder calorífico de este
combustible 13000 Kcal/kg. Si la máquina tiene un rendimiento del 25%, calcula el trabajo
suministrado por la máquina y el calor cedido al foco frío en 1 hora. (Paeg 2010)
Solución: W = 3.250·106 J; Q2 = 2.340.000 kcal
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20.- Se ha propuesto una planta de potencia que haga uso del gradiente de temperatura en el
océano. El sistema se diseñó para operar entre 20ºC (temperatura de la superficie del agua) y 5º
C (temperatura del agua a una profundidad de 1 km).
a) ¿Cuál es el máximo rendimiento del sistema?
b) Si la potencia de salida de la planta es de 7,5 MW ¿Cuánta energía térmica se absorbe
por hora? (Paeg 2010)
Solución: a) (%) = 5,1 %; b) Q1 = 1,27·108 kcal
21.- Una máquina frigorífica cuya eficiencia es del 140 %, consume una potencia de 120w.
¿Cuánto tiempo tardará en enfriar 200 g de agua desde 18ºC hasta 12 ºC? (calor específico del
agua 1cal/g ºC). (Paeg 2010)
Solución: t = 29,85 s
22.- Se ha propuesto una planta de potencia que haga uso del gradiente de temperatura en el
océano. El sistema se diseñó para operar entre 22ºC (temperatura de la superficie del agua) y 4º
C (temperatura del agua a una profundidad de 1 km).
a) ¿Cuál es el máximo rendimiento del sistema?
b) Si la potencia de salida de la planta es de 7 MW ¿Cuánta energía térmica se absorbe en
2 horas? (Paeg 2010)
Solución: a) (%) = 6,1 %; b) Q1 = 198.295 Mcal
23.- Una máquina térmica opera en un ciclo de Carnot entre 80 y 350 ºC. Absorbe 20000 J de
calor de la fuente por ciclo. Cada ciclo dura 1 segundo.
a) ¿Cuál es la máxima potencia de salida de esta máquina?
b) ¿Cuánto calor libera en cada ciclo? (Paeg 2010)
Solución: a) Putil = 8.667,73 w; b) Q2 = 11.332,26 J
24.- En una maquina frigorífica de Carnot que extrae calor de un foco frío que se encuentra a la
temperatura de -10 ºC y cede calor a un foco a 30 ºC. Calcular su eficacia y los Kwh de energía,
que habría que suministrar a la máquina para extraer del foco frío, una cantidad de calor igual a
la necesaria para fundir 200 kg de hielo (el calor latente de fusión del hielo es de 80 cal/g).
(Paeg 2010)
Solución: Ɛ (%) = 657,5 %; Etotal = 2,82 Kwh
25.- Se confina gas nitrógeno (m=1Kg) en un cilindro con un émbolo movible expuesto a presión
atmosférica normal. Se agrega una cantidad de calor (Q=25000 cal) al gas en un proceso
isobárico y su energía interna aumenta en 8000 cal.
a) ¿Cuánto trabajo realizó el gas?
b) ¿Cuál es el cambio en el volumen? (Paeg 2011)
Solución: a) W = 70.833,33 J; b) ΔV= 0,7 m3
27.- Una bomba de calor funciona según el ciclo de Carnot entre 2 focos cuyas temperaturas son
30ºC y 10 ºC, la energía suministrada al sistema es de 2 kwh. Calcula la cantidad de calor
sustraída al foco frio, la aportada al foco caliente y rendimiento. (Paeg 2011)
Solución: Ɛ (%) = 1415 %; Q2 = 24.451,2 kcal; Q1 = 26.179,2 kcal
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28.- Un frigorífico que trabaja entre -5 y 35 ºC tiene un rendimiento del 25 % del ciclo ideal. Si la
energía absorbida de la fuente fría es de 1500 julios, hallar: El rendimiento del frigorífico, la
energía cedida a la fuente caliente, y el trabajo ejercido por el compresor sobre el sistema. (Paeg
2011)
Solución: Ɛfrig (%) = 167,5 %; Q1 = 2.395,52 J; W = 895,52 J
29.- Una maquina frigorífica trabaja entre 2 focos de calor que están a -10 ºC y 25 º C, el
rendimiento de la maquina es la cuarta parte del rendimiento del ciclo ideal de funcionamiento, si
la maquina cede a la fuente caliente 2600 J. Calcula el rendimiento ideal del frigorífico, cuánta
energía extrae de foco frio y el trabajo ejercido por el compresor sobre el sistema. (Paeg 2011)
Solución: Ɛideal (%) = 751,4 %; Q2 = 1.696,77 J; W = 903,22 J
30.- Un frigorífico domestico de 1,5 kW de potencia, funciona según el ciclo ideal de Carnot,
mantiene en su interior una temperatura de 7 º C. Suponiendo que la temperatura en el exterior
de la maquina se mantenga constante a 18 º C. Calcula el rendimiento de la máquina, y el calor
eliminado del interior del frigorífico en 1 hora. (Paeg 2011)
Solución: Ɛfrig (%) = 2545 %; Q2 = 33.000 kcal
31.- Un cilindro que posee un pistón móvil contiene un gas a una temperatura de 150 ºC, una
presión de 25 kPa y un volumen de 6 m3. Calcular su temperatura final si el gas se comprime a 4
m3 y su presión aumenta a 85 kPa. (Paeg 2011)
Solución: Tf = 340 ºC
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