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UNIVERSIDAD NACIONAL

AUTÓNOMA DE MEXICO.

Facultad de Estudios Superiores Cuautitlán Campo 1.

Informe NO.7. Azeótropo.

Laboratorio De Equilibrio Químico.


Profesor: Guillermo Martínez Morua.
Equipo NO.1
Integrantes:
Moscosa Mendoza Diana Lizet.
Puebla Jimenez Alan Fernando.
Salazar González Abigail.
Castillo Hernández Karla Daniela.

GRUPO: 1251 CD

SEMESTRE: 2022-1

                                                                          

                                                          FECHA: 30/11/21

Introducción.
Dentro de la industria química podemos encontrar diversos tipos de procesos para
obtener un producto, uno de los más utilizados es la destilación fraccionada la cual
consiste en un proceso de separación de una mezcla binaria, en estas
destilaciones llegamos a tener un equilibrio liquido vapor y es importante conocer
las propiedades tanto físicas como químicas del sistema binario a ciertas
temperaturas y presiones para conocer el comportamiento que se presentara en el
equilibrio.

Cuando se tienen mezclas binarias de líquidos que son miscibles entre sí, al
someterlas a un calentamiento y alcanzar la temperatura de ebullición de la
mezcla, el vapor saturado contendrá una cantidad proporcional de cada uno de los
componentes de acuerdo con la temperatura a la que se esté trabajando. Sin
embargo, existe la posibilidad de que algún componente que no esté presente en
el vapor debido a que la temperatura de trabajo este por debajo de la temperatura
de ebullición de esta manera podemos separar una mezcla binaria y es necesario
conocer la composición de la mezcla y las leyes que se aplicaran para obtener lo
que son conocidos como diagramas de fase.

En los sistemas binarios es común encontrar azeótropos, estos azeótropos se dan


cuando el liquido y el vapor llegan a la misma concentración y para identificar una
mezcla azeotrópica nos guiamos de diagramas de equilibrio liquido-vapor donde la
suma de las fracciones molares de cada componente debe dar 1 en función de
una presión y temperatura constantes, son construidos guiados por la ley de
Raoult.
Es importante conocer el equilibrio-liquido vapor dentro de un sistema binario y
hacia donde podrán ser aplicados en la industria, un ejemplo es en la obtención de
alcohol con la destilación fraccionada o la extracción de materia prima.
Objetivos.

- Conocer las generalidades de un sistema binario y los diagramas de fase


para la construcción de un diagrama liquido-vapor.
- Determinar los parámetros de Margulles y Van Laar para una solución real.

Material, equipos y reactivos.

Materiales. Equipo. Reactivos.


 1 Soporte universal.  1 Refractómetro.  Metanol.
 3 Pinzas con nuez.  1 Mantilla de  Cloroformo.
 1 Kit de destilación a microescala. reóstato.
 1 Termómetro de precisión.
 1 Pipeta graduada de 10 ml
 2 Vasos de precipitados de 10 ml.
 1 Vaso de precipitados de 500 ml
 1 Agitador magnético pequeño.
 1 Agitador magnético grande.
 2 Jeringas de 3 ml nuevas.
 Papel aluminio.
Desarrollo experimental.

Azeótropo.

Armar el dispositivo de reflujo y añadir


10 ml de metanol al matraz, calentamos
y medimos la temperatura de ebullición.

Una vez obtenida la temperatura de ebullición añadimos 2 ml de


cloroformo al matraz cuidando que no se rompa el matraz,
calentamos la mezcla y esperamos a que alcance la temperatura
de ebullición.

Cuando se haya alcanzado la temperatura de ebullición tomamos una


muestra de la fase liquida con una jeringa y medimos su índice de
refracción, de igual manera tomamos una muestra de la fase vapor y
medimos si índice de refracción.

Hacemos adiciones sucesivas de 3 ml y 5 ml de cloroformo a la


mezcla y en cada adición que hagamos medimos la temperatura de
ebullición, el índice de refracción de fase liquida y de fase vapor.

Retiramos la solución del matraz y ahora agregamos 7ml de


cloroformo, medimos su temperatura de ebullición y de igual manera
hacemos adiciones sucesivas de metanol midiendo la temperatura de
ebullición y el índice de refracción de la fase liquida y vapor.
Adjuntamos los datos en una tabla y los residuos
Resultados. los depositamos en un frasco etiquetado

η Liquido ηVapor T eb /°C


CH3OH 64
1 1.355 1.3405 62
2 1.3811 1.3532 59
3 1.4052 1.3886 55
4 1.4213 1.4062 54
5 1.4268 1.4365 55
CHCl3 61

Análisis de resultados.

1. Utilizando la curva patrón de la sesión experimental “índice de


refracción” y con los índices de refracción de la fase vapor y de la fase
liquida. Calcule X C H OH y Y C H OH a cada temperatura.
3 3

Liquido.

η VS Xmetanol
1.46
1.44 f(x) = − 0.114768001772408 x + 1.45550779079327
R² = 0.960443723977317
1.42
1.4
Indice de refraccion.

1.38
1.36
1.34
1.32
1.3
1.28
1.26
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1 1.2
Fraccion mol.

Para este método se ubica el índice de refracción obtenido y se intercepta con la


curva patrón de índice de refracción vs fracción mol de metanol y leemos la
fracción mol en el eje X y se repite el mismo procedimiento para todos los índices
de refracción de la fase liquida.

Gas.

η VS Xmetanol
1.46
1.44 f(x) = − 0.114768001772408 x + 1.45550779079327
R² = 0.960443723977317
1.42
Indice de refraccion.

1.4
1.38
1.36
1.34
1.32
1.3
1.28
1.26
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1 1.2
Fraccion mol.

De igual manera que en el índice de refracción del líquido para el gas realizamos
el mismo procedimiento para obtener su fracción mol.

XC H 3 OH Y C H OH3
X CHC l 3
Y CHC l 3

CH3OH 0 0 1 1
1 0.21 0.29 0.79 0.71
2 0.57 0.37 0.43 0.63
3 0.71 0.58 0.29 0.42
4 0.90 0.74 0.1 0.9
5 0.95 0.90 0.05 0.1
CHCl3 1 1 0 0

2. A partir de los resultados del punto anterior, elabore un diagrama del


equilibrio liquido-vapor, en función de la composición del metanol. No
olvides los componentes puros.
Chart Title
66

64

62
Temperatura de ebullicion.

60

58

56

54

52

50

48
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1 1.2

X Y CH3OH

Series2 Series4

3. Busque en la literatura las constantes de la ecuación de Antoine para


el CH3OH y CHCl3.

Para el CH3OH.

A=16.5785
B=3638.27
C=239.500

Para el CHCl3

A=13.7324.
B=2548.74
C=218.552

4. Utilice la ecuación de Antoine para evaluar las presiones de vapor de


los componentes puros a cada temperatura y calcule Y C H OH y Y CHC l 3 3

para todas las composiciones.

Ecuación de Antoine.
B
lnP= A−
C +T ( °C)

Para el metanol.

3638.27
lnP=16.5785−
239.500+64

lnP=4.5907

Despejando P.

P=e 4.5907

P=98.5634 KPa

Para el cloroformo.

2548.74
lnP=13.7324−
218.552+64

lnP=4.7119

Despejando P.

4.7119
P=e

P=111.2633 KPa

Realizamos el mismo procedimiento para los demás componentes cambiando la


temperatura y tenemos lo siguiente:

Teb °C P vapor de CH3OH P vapor de CHCl3


CH3OH 64 98.5723 111.2714
1 62 91.0373 104.3413
2 59 80.6387 94.5825
3 55 68.3364 82.6980
4 54 65.5196 79.9187
5 55 68.3364 82.6980
CHCl3 61 87.4539 101.0050
Para calcular los coeficientes de actividad se utiliza la siguiente formula:
sat
γ i P i=X i γ i Pi , donde γ i es el coeficiente de actividad del componente.

Despejando γ i obtenemos.

y i Pi
γ i= sat
X i Pi

Para el metanol.

( 0 ) ( 98.5723 KPa )
γC H OH =
3
( 0 ) ( 98.5723 )

γC H 3 OH =−−¿

Para el cloroformo.

(1 ) ( 101.005 0 KPa )
γ CH Cl = 3
( 1 ) ( 101.0050 )

γ CH Cl =1 3

Obtenemos el coeficiente de actividad para las demás muestras a diferentes


temperaturas y presión.

XC H 3 OH Y C H OH
3
X CHC l 3
Y CHC l 3
P de CH3OH P de CHCl3 Y C H OH
3
Y CHC l 3

CH3O 0 0 1 1 98.5723 111.2714


H
1 0.21 0.29 0.79 0.71 91.0373 104.3413 1.2754 0.9284
2 0.57 0.37 0.43 0.63 80.6387 94.5825 0.5310 1.3720
3 0.71 0.58 0.29 0.42 68.3364 82.6980 0.5663 1.1858
4 0.90 0.74 0.1 0.9 65.5196 79.9187 0.5465 7.1211
5 0.95 0.90 0.05 0.1 68.3364 82.6980 0.6568 1.6375
CHCl3 1 1 0 0 87.4539 101.0050
5. Calcule el ∆ Gmez y G E / RT para cada X C H 3 OH y elabore los gráficos.

Para calcular el ∆ Gmez utilizamos la siguiente ecuación.

∆ Gmez =RT ( X 1 ln γ 1 X 1 + X 2 ln γ 2 X 2)

Para la primera muestra de metanol sustituimos los valores en la ecuación y


obtenemos un resultado como el siguiente:

J
Δ Gmez =(8.314 )(3 37.15 K )¿
mol k

Δ Gmez =−99.8963

De esta manera calculamos el resto de las fracciones mol de metanol.

XC H 3 OH ∆ Gmez
0 0
0.21 -99.8963
0.57 -567.8259
0.71 -781.9631
0.90 -1331.0853
0.95 -1035.1595
0 0
Gmez vs Xmetanol
200

0
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1 1.2
-200

-400
Gmez

-600

-800

-1000

-1200

-1400
Fraccion mol de metanol

Para obtener el G E / RT utilizamos la siguiente formula.

GE
= χ 1 ln ( γ 1 )+ χ 2 ln ( γ 2)
RT

Sustituimos los valores en la ecuación y obtenemos lo siguiente.

GE
=( 0.21 ln ( 1.2754 ) ) + ( 0.79 ln ( 0.9284 ) )
RT

E
G
=−0.00760
RT

Realizamos lo mismo para el resto de las muestras.

XC H 3 OH G / RT
E

0 0
0.21 -0.00760
0.57 -0.2248
0.71 -0.3543
0.90 -0.3475
0.95 -0.3747
0 0
Ge vs Xmetanol
0
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1 1.2
-0.05

-0.1

-0.15

-0.2
Ge

-0.25

-0.3

-0.35

-0.4
Fraccion mol de metanol

GE
6. Elabore un grafico X CH OH X CHC l vs X CH OH y a partir de este calcule
RT 3 3 3

los parámetros de la ecuación de Margules.

Para obtener primero la grafica debemos obtener la siguiente tabla.

X CH OH X CHC l G
E
3 3
X X CHC l
RT CH 3
OH 3

0 0
0.1659 -0.0458
0.2451 -0.9172
0.2059 -1.7206
0.0900 -3.8607
0.0475 -7.8892
0 0
Ge/RTX1X2
0.0000
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1 1.2
-1.0000

-2.0000

-3.0000
GE/RTX1X2

-4.0000

-5.0000

-6.0000

-7.0000

-8.0000

-9.0000
Fraccion mol de metanol

A través de la correlación de la gráfica obtenida podemos determinar los


parámetros de Margules, se tiene que para A 12 cuando la fracción mol de metanol
es 0; A12=0.5535 y para A21 se determina cuando la fracción mol del metanol es
igual a 1, en ese caso tenemos que A21=-4.2184.

E
7. Elabore un grafico RT X CH OH X CHC l /G vs X CH OH y a partir de este
3 3 3

calcule los parámetros de la ecuación de Van Laar.

Para obtener la grafica realizamos el inverso de lo que obtuvimos anteriormente.


RTX1X2/GE
0
0 f(x) = 9.8887786544174
0.2 0.4
x − 9.54710846804249 0.6 0.8 1 1.2

-5

-10
RTX1X2/GE

-15

-20

-25
Fraccion mol de metanol

A partir de la línea recta de la gráfica obtenemos la forma y=mx+b, de esta forma


podemos obtener los parámetros de Van Laar, donde:

A12− A21
m=
A 21 A 12

1
b=
A 12

x=x 1

Evaluamos A12 e introducimos m para obtener A21.

b=−9.5471

1
=−9.5471
A 12

A12=-0.1047.

Despejando A21
A12
A21=
m A 12+1
−0.1047
A21=
9.888∗−0.1047+1

A21=2.9682

8. Compare sus resultados con lo reportado en la literatura. Ver la


referencia 10.

Al comparar los resultados obtenidos con lo de la literatura podemos ver que son
muy similares, en la grafica 1 se observa que el metanol y el cloroformo son dos
sustancias volátiles y por lo tanto forman un azeótropo en un punto mínimo, es
decir en ese punto la composición del líquido es igual a la del vapor.

Conclusiones.

Con esta práctica logramos determinar los valores de un equilibrio liquido-vapor


para una solución binaria real y poder construir un diagrama de fases obteniendo
un azeótropo, además logramos determinar los parámetros de modelos empíricos
como los de Margules y Van Laar los cuales son ajustables a las gráficas iníciales
obtenidas, como mencionamos los resultados obtenidos son muy similares a los
reportados en la literatura, el echo de que haya una variación en los resultados
puede deberse a presencia de impurezas al momento de realizar la actividad
experimental.

Referencias.

[1] R.E. Balzhizer, M.R. Samuels y J.D. Ellassen, Termodinámica química para
Ingenieros, Prentice Hall International, USA, 1972.

[2] Daniels F. Curso de Fisicoquímica Experimental, 7ª. Ed. Mc Graw Hill, México
1972.

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