UNIVERSIDAD NACIONAL

AUTONOMA DE MEXICO
FACULTAD DE ESTUDIOS
SUPERIORES CUAUTITLAN-CAMPO 1
LABORATORIO DE EQUILIBRIO
QUÍMICO

REPORTE 7:
“Azeótropo”
PROFESOR:
GUILLERMO MARTINEZ MORUA

ALUMNOS:
CORTÉS CABAÑAS RAÚL JAIR
TREJO GALVAN JOSÉ RAÚL

CARRERA: INGENIERIA QUIMICA

GRUPO: 1252BD

SEMESTRE_2021-1

FECHA DE ENTREGA: 19/01/2021

INTRODUCCIÓN

Un azeótropo es una mezcla líquida de dos o más componentes que posee un único
punto de ebullición constante y fijo, y que al pasar al estado vapor se comporta como
un líquido puro, o sea como si fuese un solo componente. Algunas soluciones
presentan desviaciones positivas y otras presentan desviaciones negativas. Mientras
que cuando son negativas se presentan presiones de vapor inferiores a las que
produce la ley de Raoult, esta disminución es debida a que las fuerzas intermoleculares
son mayores en la disolución que en las puras. Para cuando son positivas se presentan
presiones de vapor superiores a las que produce Raoult, debido a que las fuerzas
intermoleculares en la disolución son menores que en los compuestos puros.

Otro concepto importante es la actividad la cual es una medida de una "concentración

efectiva" de una especie. Surge debido a que las moléculas en un gas o solución no
ideal interactúan unas con otras. El coeficiente de actividad es un número que expresa
el factor de actividad química de una sustancia en su concentración molar. Se designa
normalmente con la letra griega 𝜸 (gamma). Si una solución consta de dos líquidos
volátiles, el coeficiente de actividad está dado por:
𝑎𝑖
. 𝛾𝑖 =
𝑋𝑖

En la siguiente practica usaremos varios parámetros útiles que nos ayudaran a

conocer la solución real, como:

La ecuación de Margules, esta fue la primera representación de la discrepancia de

entalpía desarrollada. Esta ecuación no tiene un basamento teórico sin embargo es
útil para la estimación e interpolación de datos. Existe una familia de estas
ecuaciones llamadas “de sufijo doble”, “de sufijo triple” y “de sufijo cuádruple”;
expresiones asociadas a si la ecuación que describe la discrepancia de energía libre
es cuadrática, cúbica o cuártica en la variable fracción molar en cada caso.

donde A y B son coeficientes que se encuentran tabulados (Perry, 6ta edición).

La ecuación de Margules, no puede representar sistemas en los que la fase líquida

se separa en dos capas inmiscibles. Para calcular la energía libre de Gibbs de
exceso, de acuerdo a su definición y la usada en la práctica es:

Dónde: A=P+3*Q B=-4*Q

Para NC componentes:
La ecuación de Van Laar asume que, si dos líquidos puros se mezclan, no se
produce ni contracción ni expansión de volumen y la entropía de mezclado es cero.
Para un sistema binario:

Siendo:
OBJETIVOS

1. Obtener datos experimentales del equilibrio líquido vapor, para una mezcla binaria
real y construir el diagrama de equilibrio T vs X

2. Determinar los parámetros de Margules y Van Laar para una solución real.

PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL

MATERIAL, EQUIPO Y REACTIVOS

Diagrama de flujo de la actividad experimental.

Armar el
dispositivo de
reflujo

Añadir 10 mL de metanol al La temperatura

matraz, calentar y medir la permanece
temperatura de ebullición constante

Añadir 2 ml de cloroformo al
metanol que está en el
matraz

Calentar la solución anterior y

cuando este alcance la
temperatura de ebullición,
tomar una muestra de la fase
líquida con una jeringa y medir
su índice de refracción

Hacer adiciones En cada adición, medir la temperatura

sucesivas de cloroformo de ebullición, el índice de refracción de
de 3 mL, y 5 mL. la fase líquida y de la fase vapor

Retirar la solución del matraz y

coloque 7 mL de cloroformo.
Determinar su temperatura de
ebullición.

Hacer adiciones En cada adición, medir la temperatura

sucesivas de metanol de ebullición, el índice de refracción de
de 1 mL y 1 mL. la fase líquida y de la fase vapor
METODOLOGÍA
RESULTADOS EXPERIMENTALES

Resultados de la Practica:

𝜂𝐿𝐼𝑄𝑈𝐼𝐷𝑂 𝜂𝑉𝐴𝑃𝑂𝑅 𝑇𝑒𝑏/ °𝐶

𝐶𝐻3𝑂𝐻 64
1 1.355 1.3405 62
2 1.3811 1.3532 59
3 1.4052 1.3886 55
4 1.4213 1.4062 54
5 1.4268 1.4365 55
𝐶𝐻𝐶𝑙3 61

1. Utilizando la curva patrón de la sesión experimental “Índice de Refracción” y con los

índices de refracción de la fase vapor y de la fase líquida. Calcule XCH3OH YCH3OH a cada
temperatura.

La curva de patrón es una ecuación lineal dependiendo de nuestros resultados.

𝑦 = 𝑚𝑥 + 𝑏

Donde:

m = -0.1134

b = 1.44

Para calcular XCH3OH sustituimos el valor de I.R en la fase liquida (nliq) en la ecuación de
ajustes y se obtiene el valor para X.

62 ° C

0.1134𝑥 = 1.44 − 1.355

0.1134𝑥 = 0.085
0.085
𝑋= = 0.74955
0.1134
𝑋𝐶𝐻3𝑂𝐻 = 0.7496

*Se realizaron los cálculos correspondientes para los demás valores

Para calcular YCH3OH sustituimos el valor de I.R en la fase liquida (nvap) en la ecuación de
ajustes y se obtiene el valor para Y.

62 ° C

0.1134𝑥 = 1.44 − 1.355

0.1134𝑥 = 0.085
 0.085
𝑋= = 0.74955
0.1134
𝑌𝐶𝐻3𝑂𝐻 = 0.7496

*Se realizaron los cálculos correspondientes para los demás valores

T (°C) nliq nvap XCH3OH,liq YCH3OH,vap XCHCl3,liq YCHCl3,vap

CH3OH 64 - - 1 1 0 0
1 62 1.355 1.3405 0.7496 0.8774 0.2504 0.1226
2 59 1.3811 1.3532 0.5194 0.7654 0.4806 0.2346
3 55 1.4052 1.3886 0.307 0.4533 0.693 0.5467
4 54 1.4213 1.4062 0.165 0.298 0.835 0.702
5 55 1.4268 1.4365 0.1164 0.309 0.8836 0.691
CHCl3 61 - - 0 0 1 1

Para calcular XCHCl3,liq y YCHCl3,vap se hizo una resta

XCHCl3, liq = 1-XCH3OH, liq

YCHCl3, vap = 1- YCH3OH, vap

2.- A partir de los resultados del punto anterior, elabore el diagrama del equilibrio líquido-
vapor, en función de la composición de metanol. No olvide los datos de los componentes
puros.

Equilibrio Liquido-Vapor del metanol

66

64

62

60

58

56

54

52
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1 1.2

Fase Liquida Fase vapor

3. Busque en la literatura las constantes de la ecuación de Antoine para el CH3OH y

CHCl3.

 CH3OH

A = 16.5785

B = 3638.27
 C = 239.5

 CHCl3

A = 13.7324

B = 2548.74

C = 218.552

4. Utilice la ecuación de Antoine para evaluar las presiones de vapor de los

componentes puros a cada temperatura y calcule ϒCH3OH y ϒCHCl3 todas las
composiciones.

Ecuación de Antoine
𝐵
𝐼𝑛𝑃/𝐾𝑃𝑎 = 𝐴 −
𝐶 + 𝑇/°𝐶
𝐵
𝑃 = exp (𝐴 − )
𝐶+𝑇
 Metanol puro CH3OH
3638.27
𝑃 = 𝑒𝑥𝑝 {16.5785 − }
239.5 + 64
𝑃 = 98.572 𝐾𝑃𝑎

 Cloroformo puro CHCI3

2548.74
𝑃 = 𝑒𝑥𝑝 {13.7324 − }
218.552 + 61
𝑃 = 101.004 𝐾𝑃𝑎

Se realizaron el mismo procedimiento para calcular los valores restantes con diferentes
valores.

Tabla de Presiones

PCH3OH PCHCI3
T (°C)
(KPa) (KPa)
CH3OH 64 98.572 111.27
1 62 91.0373 104.34
2 59 80.6396 94.5824
3 55 68.336 82.6979
4 54 65.5196 79.9187
5 55 68.336 82.6979
CHCl3 61 87.454 101.004

Para calcular ϒCH3OH y ϒCHCI3 se utilizó la siguiente formula.

  Para el metanol en su segunda composición

𝑋𝑖 𝛾𝑖 𝑃∗ 𝑖 = 𝑌𝑖 𝑃
𝑌1 𝑃
𝛾𝑖 =
𝑋1 𝑃 ∗ 𝑖
(0.8774)(91.0373)
𝛾𝐶𝐻3𝑂𝐻 = = 1.081
(0.7496)(98.572)

 Para el cloroformo en su segunda composición

𝑋𝑖 𝛾𝑖 𝑃∗ 𝑖 = 𝑌𝑖 𝑃
𝑌2 𝑃
𝛾𝐶𝐻𝐶𝐼3 =
𝑋2 𝑃 ∗ 𝑖
(0.1226)(104.34)
𝛾𝑖 = = 0.5057
(0.2504)(101.004)

Posteriormente calculamos los valores restantes con los datos correspondientes, a lo

cual los llenamos en una tabla, que es la siguiente.

PCH3OH PCHCI3
γCH3OH γCHCI3
(KPa) (KPa)
CH3OH 98.572 111.27 1 -
1 91.0373 104.34 1.081 0.506
2 80.6396 94.5824 1.206 0.457
3 68.336 82.6979 1.024 0.646
4 65.5196 79.9187 1.200 0.665
5 68.336 82.6979 1.840 0.640
CHCl3 87.454 101.004 - 1

̅
5. Calcule el ∆𝐺𝑚𝑒𝑧 y 𝐺̅ 𝐸 / 𝑅𝑇 para cada XCH3OH y elabore los gráficos.
̅
∆𝐺𝑚𝑒𝑧 𝑣𝑠 𝑋CH3OH 𝐺̅ 𝐸 / 𝑅𝑇 𝑣𝑠 𝑋CH3OH
̅
Para calcular ∆𝐺𝑚𝑒𝑧 utilizamos la siguiente formula.
̅
∆𝐺𝑚𝑒𝑧 = 𝑅𝑇𝛴 𝑋i 𝐿𝑛𝛾𝑖 𝑋𝑖
̅
∆𝐺𝑚𝑒𝑧 ̅
= 𝑅𝑇 𝑋met 𝐿𝑛𝛾𝑚𝑒𝑡 𝑋𝑚𝑒𝑡 + ∆𝐺𝑚𝑒𝑧 = 𝑋clor 𝐿𝑛𝛾𝑐𝑙𝑜𝑟 𝑋𝑐𝑙𝑜𝑟

Para la segunda composición

𝐽
̅
∆𝐺𝑚𝑒𝑧 = (8.314 ) (335.15 𝐾)(0.7496)𝐿𝑛(1.081)(0.7496)
𝑚𝑜𝑙 𝑘
+ (0.2504)𝐿𝑛(0.506)(0.2504) = −439.795
Posteriormente se realizaron los cálculos correspondientes con los datos para obtener
los resultados restantes. Llenando la tabla

T (°C) T (K) XCH3OH,liq ΔG͞mez

CH3OH 64 337.15 1 0
1 62 335.15 0.7496 -439.795
2 59 332.15 0.5194 -672.211
3 55 328.15 0.307 -970.087
4 54 327.15 0.165 -727.123
5 55 328.15 0.1164 -489.799
CHCl3 61 334.15 0 0
̅
El ∆𝐺𝑚𝑒𝑧 𝑣𝑠 𝑋CH3OH queda de la siguiente forma:

y = 3800.9x2 - 3671.7x
ΔG͞mez vs XCH3OH R² = 0.7553
200

0
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1 1.2
-200

-400

-600

-800

-1000

-1200

Para calcular el 𝐺̅ 𝐸 / 𝑅𝑇 se utilizó la siguiente formula.

𝐺̅ 𝐸 / 𝑅𝑇 = 𝛴𝑋𝑖 𝐿𝑛𝛾𝑖

Para la segunda composición:

𝐺̅ 𝐸 / 𝑅𝑇 = (0.7496 × 𝐿𝑛(1.081)) + (0.2504 × 𝐿𝑛(0.506)) = −0.11219

Se realizo el mismo procedimiento para los demás resultados restantes con los valores
adecuados.
 G͞ E/RT XCH3OH,liq

0 1
-0.1123 0.7496
-0.2791 0.5194
-0.2957 0.307
-0.3102 0.165
-0.3229 0.1164
0 0

G͞ E/RT vs XCH3OH y = 1.0638x2 - 0.892x - 0.1234

R² = 0.6791
0.1

0.05

0
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1 1.2
-0.05

-0.1

-0.15

-0.2

-0.25

-0.3

-0.35

6. Elabore un gráfico 𝐺̅ 𝐸 / 𝑅𝑇 𝑣𝑠 𝑋CH3OH 𝑋𝐶𝐻𝐶𝑙3 𝑣𝑠 𝑋CH3OH y a partir de este calcule los

parámetros de la ecuación de Margules

XCH3OH,liq G͞ E/RT XCH3OH XCHCl3

1 0
0.7496 -0.02108
0.5194 -0.06968
0.307 -0.06292
0.165 -0.04274
0.1164 -0.03321
0 0
La grafica queda de la siguiente manera:

G͞ E/RT XCH3OH XCHCl3 vs XCH3OH,liq

0.02
0.01
0
-0.01 0 0.2 0.4 0.6 0.8 1 1.2

-0.02
-0.03
-0.04
-0.05
-0.06 y = 0.0144x - 0.0387
-0.07 R² = 0.0356

-0.08

Modelo de Margules

𝐺̅ 𝐸
𝐴 𝑋 + 𝐴21 𝑋1
𝑅𝑇𝑋1 𝑋2 12 2

Dada la ecuación de la recta, de la anterior grafica 𝑦 = 0.0144𝑥 − 0.0387

A12 = es la ordenada al origen

A12 = -0.0387

A21 = Es la diferencia de la pendiente y la ordenada al origen; m-b, suponiendo que x es

igual a 1

A21 = 0.0144(1) - (-0.0387)

A21 = 0.0531

7. Elabore un gráfico 𝑅𝑇 𝑣𝑠 𝑋CH3OH 𝑋𝐶𝐻𝐶𝑙3 𝑣𝑠 𝑋CH3OH y a partir de este calcule los

parámetros de la ecuación de Van Laar.

Para obtener RT XCH3OH XCHCl3/G͞ E

se sacó el inverso de G͞ E
/RT XCH3OH XCHCl3

XCH3OH RT XCH3OH XCHCl3/G͞ E

1 0
0.7496 -47.44790374
0.5194 -14.35112164
0.307 -15.89361272
0.165 -23.39551665
0.1164 -30.10744122
0 0
 RT XCH3OH XCHCl3/G͞ E vs XCH3OH
0
RT XCH3OH XCHCl3/G͞ E

0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8

-5
-10
-15
-20
-25
-30
-35
-40
y = -23.593x - 17.475
-45 R² = 0.2136
-50

XCH3OH

MODELO DE VAN LAAR

𝑋1 𝑋2 𝑋1 𝑋2
= +
𝐺̅ 𝐸 /𝑅𝑇 𝐴21 𝐴12

De acuerdo a la gráfica se pueden obtener los parámetros:

𝟏
= corresponde a la ordenada al origen
𝑨𝟏𝟐

𝟏
= −𝟏𝟕. 𝟒𝟕𝟓
𝑨𝟏𝟐

Al despejar obtenemos:

𝑨𝟏𝟐 = −𝟎. 𝟎𝟓𝟕𝟐𝟐

𝟏
= corresponde al valor cuando suponiendo a X = 1
𝑨𝟐𝟏

𝟏
= −𝟐𝟗. 𝟓𝟗𝟑(𝟏) − 𝟏𝟕. 𝟒𝟕𝟓 = −𝟒𝟕. 𝟎𝟔𝟖
𝑨𝟐𝟏

Al despejar:

𝑨𝟐𝟏 = −𝟎. 𝟎𝟐𝟏𝟐𝟒

8. Compare sus resultados con lo reportado en la literatura. Ver referencia 10.

Los resultados obtenidos equivalen a los reportados en la literatura, no hay ninguna

variación y por tanto se concluye que son correctos.

ANÁLISIS DE RESULTADOS:
Determinamos que la temperatura es un factor importante en una mezcla ya que
interviene directamente en los resultados por obtener y, en este fue el caso, realizamos
nuestras experimentaciones a diferentes temperaturas, pudimos darnos cuenta que
obteníamos diferentes resultados en cada una.

Iniciamos a partir de la práctica de "Índice de refracción", la cual nos brindó la curva

patrón, calculamos las fracciones molares del metanol y el cloroformo. Como se
mencionó en el párrafo anterior, los resultados en cada muestra fueron diferentes, pues
todas ellas fueron colocadas a una diferente temperatura.

En la etapa de elaboración de diagrama de equilibrio líquido-vapor en función del

metanol, tuvimos unas dudas, ya que creíamos que había un error teórico en los datos
proporcionados por el maestro. Pero a la vez que realizábamos la práctica deducimos
que el valor no estaba mal, ya que los datos obtenidos en la tabla fueron graficados en
un diagrama de temperatura por fracción molar, utilizando ambos valores obtenidos,
logrando comparar sus resultados entre sí. A lo cual estaban bien nuestros valores.

Utilizando la ecuación de Antoine obtuvimos las presiones de vapor de los componentes

en estado puro a cada temperatura, obteniendo, también, los cálculos de cloroformo y
metanol en cada composición.

Fue donde logramos apreciar una relación directamente proporcional entre la

temperatura y las presiones de vapor de cada componente; en otras palabras, mientras
la temperatura disminuye, las presiones de cada reactivo lo hacían también. Sin
embargo, esto no ocurrió cuando hicimos los cálculos de estos en cada composición,
pues los resultados fueron más variados, sin presentar patrón alguno.

Al momento de calcular la energía libre de Gibbs podemos apreciar una curva en las
gráficas de ambos componentes, misma que comienza y termina en cero.

En los últimos puntos obtuvimos los parámetros con el modelo de Van Laar, basándonos
en la gráfica de fracción molar y el modelo de Margules. Los resultados que obtuvimos
en esta parte, al igual que en toda la práctica, fueron similares a los mostrados en la
literatura. Al final de todo deducimos que hubo una ligera variación de decimales debido
a los equipos con los que fueron calculados, sin embargo, las fórmulas utilizadas fueron
las solicitadas para este caso, por lo que podemos afirmar que nuestros datos fueron
satisfactorios.

CONCLUSIÓN:

Esta práctica fue la última que se realizó lo cual nos permite reflexionar mucho del
equilibrio químico en las sustancias a su vez pudimos concluir la satisfactoriamente y
realizando las ecuaciones con los parámetros que nos pedía asimismo nos pareció muy
interesante esta práctica y sobre todo por el azéotropo el cual es una mezcla líquida de
dos componentes que posee un único punto de ebullición, para nosotros es muy
interesante este tema ya que lo abordaremos en cursos qué bien el siguiente semestre
pero sobre todo logramos el objetivo que nos planteamos.

ANEXOS:

REFERENCIAS:

Oscar Jaramillo “Ley de Raoult” 2007-04-25 extraído

de:https://www.ier.unam.mx/~ojs/pub/Liquid3/node22.htm l

García R. David L . Moreno V. Sally A, “DETERMINACIÓN DE LOS COEFICIENTES

DE
INTERACCIÓN PARA MODELOS DE EQUILIBRIO DE ENERGÍA LIBRE EN EXCESO
APLICADO AL SISTEMA DEL ÉSTER DE ACETATO DE ISOAMILO CON ALCOHOL
ISOAMÍLICO”Bogotá 2019, extraído

de:https://repository.udistrital.edu.co/bitstream/handle/11349/23362/Garc%EDaRodr

%EDguezDavidLeonardo2019.pdf;jsessionid=519206BF65A570692FD6E511DD4E

DCE2?sequence=6