INSTITUTO POLITECNICO NACIONAL

ESCUELA SUPERIOR DE INGENIERIA QUIMICA E INDUSTRIAS

EXTRACTIVAS

DEPARTAMENTO DE QUIMICA ORGANICA Y POLIMEROS

LABORATORIO DE TECNICAS DE POLIMERIZACION Y FORMULACION

DE POLIMEROS

PRACTICA: POLIMERIZACION EN EMULSION DE ACETATO DE VINILO

ARTICULO: EFFECT OF POLYMER CHARACTERISTCS ON PARTICLE

FORMATION AND GROWTH IN BATCH EMULSION POLYMERIZATION

PROFESOR: RICARDO SANTILLAN PEREZ

ALUMNO: GARCÍA GARCÍA DENISSE

GRUPO: 3IM75
 OBJETIVO DE ESTUDIO
El objetivo de estudio es observar la interacción que existe al obtener un polímero con el método de
emulsión, su comportamiento sometido por este método, el polímero en cuestión es el poliacrilato de
butilo, Se dice que no hay información sobre este método usado en otros monómeros como es el estiren,
metacrilato de nitrilo, etc. En el artículo se busca la formación de partículas, comportamientos de
crecimiento de diferentes composiciones de monómeros respecto al rango de aplicación y el efecto de
las características del monómero en la coagulación de partícula.
Se explica que el carácter hifrofilico en el monómero es importante en la coagulación de partícula, que
le da mayor estabilidad en el sistema de reacción y aumento de probabilidad de obtener un alto
contenido sólido.
El porciento peso dependerá del monómero a estudiar debido a su variación hidrofilica.
MATERIALES Y REACTIVOS UTILIZADOS
REACTIVOS
 N-butil acrilato
 Metil metacrilato
 Estireno
 Dodecil sulfato de sodio (emulsionante)
 Carbonato de potasio (electrolito)
 Persulfato de potasio (iniciador)
 Agua desionizada
EJEMPLO

Formulacion SET 1

Cantidad %W emulsificante 0.66666667

Sustancia g % iniciador 0.4

monomero 100.5 59.48% electrolito 0.4

agua 67 39.65%

emulsificante 0.67 0.40%

iniciador 0.402 0.24%

electrolito 0.402 0.24%

TOTAL 168.974 100.00%

Porcentajes con respecto a la cantidad de agua

 emulsificante 1

iniciador 0.6

electrolito 0.6

monomero/H2O 1.5
Formulacion SET 4
cantidad %W emulsificante 1.5015015
sustancia g % iniciador 0.9009009
monomero 99.9 39.4549763 electrolito 0.9009009
agua 150 59.2417062
emulsificante 1.5 0.59241706
iniciador 0.9 0.35545024
electrolito 0.9 0.35545024
TOTAL 253.2 100

Porcentajes con respecto a la cantidad de agua

emulsificante 1
iniciador 0.6
electrolito 0.6

monomero/H20 0.666

MATERIALES
 Vidrio de tres cuellos equipado con un baño de agua termostático
 Agitador
 Condensador de reflujo
La temperatura de reacción se mantuvo a 65°C y a velocidad de agitación constante a 250 rpm. Los
monómeros, emulsionantes, electrolitos y DDI parcia estaban todos en el reactor excepto durante la
etapa de iniciación. Luego se enjuago con gas nitrógeno a través de 30 minutos para eliminar el oxígeno,
y el iniciador con DDI residual introducido en el reactor. (Tiempo de reacción cero se estableció en este
punto). El emulsionante, electrolito y las concentraciones del iniciador se mantuvieron en 0.1, 0.6 y
0.6% en peso de agua respectivamente. Las variables fueron monómero tipo, y las relaciones
monómero/agua y monómero/monómero.

CARACTERIIZACIONES
Conversión de monómero
Se extrajeron muestras con jeringa (1-2 g), en intervalos colocado en un plato de papel de aluminio para
medir la conversión. Se adiciono metanol con hidroquinona para contrarrestar la reacción continua de
polimerización. Se secó hasta un peso constante a 65°C.
La conversión se calculó con la siguiente formula:
Peso del residuo
X= peso muestra−fraccion solida (100)
Fraccion monomerica
Nota: Los sólidos de la muestra consistieron en iniciador, emulsificante y electrolito.
Tamaño de partícula y distribución
Se determinó con un analizador de partícula “American Brookhaven 90plus” el tamaño de partícula y
distribución, con mediciones de dispersión de luz láser realizadas a 90°.
Las muestras se retiraron del reactor con jeringas y se diluyeron con DDI a concentraciones apropiadas.
Se realizaron 5 medidas para cada muestra a intervalos de 10 minutos y el tamaño promedio y
distribución se registraron.
Numero de partículas
Con la siguiente formula se determinó el número de partículas de látex (Np).
6 M 0x
Np1/4 = πp qp Dv 3
M0 =relación monómero/agua (g/1 de agua)
X= grado de conversión
qp= es la densidad del polímero (g1/4 ml 3)
Dn= Tamaño promedio de la partícula
Angulo de contacto
El ángulo de contacto entre la fase acuosa/polímero se determinó mediante un Instrumento de medición
de ángulo de contacto “DSA-30 (KSu SS, Alemania)”
Temperatura de transición vítrea
El Tg del polímero fue medido mediante un “Calorímetro de escaneo diferencial (DSC) Q20”con un
Universal Analysis 2000. La velocidad de calentamiento de 3°C/min. Los termogramas se obtuvieron
mediante un segundo calentamiento.

Como se pueden observar en las gráficas, la relación de Tiempo de reacción vs la conversión para cada
monómero, se puede identificar que los monómeros que contiene mayor porcentaje de solido se presenta
una demulsificacion.
Evolución del tamaño de partícula
Como se observa en la gráfica (tamaño de
partícula vs conversión), en los sistemas de
monómeros estireno el tamaño de partícula no
presenta mucho aumento, se puede apreciar
que el tamaño de ambos sistemas van de 37
nm a 100 nm, finalizando a una conversión de
0.8 para ST al 50% y 0.97 aprox. para el St al
40%. Al contrario de el MMA al 60% que
presenta un tamaño de partícula de 275 nm a
una conversión de 0.3.
Numero de partículas
En la gráfica que se muestra, se explica el
comportamiento de las partículas de
monómero, en relación con el número de partícula y la conversión; se observa que en el MMA el
número de partículas disminuirá
conforme vaya aumentando la
conversión, en especial este monómero
disminuye rápidamente el número de
partículas.
Otro elemento que influye es la
coagulación que aumenta el tamaño y
disminuir el número de partículas. La
coagulación comienza con una formación
de partículas primarias a partir de
micelas, con un mayor tamaño de
partícula que resulta es el consumo
inicial del monómero y le da estabilidad
a la partícula.

Coagulación de partículas
Se determina que el ángulo de contacto tiene relación con la coagulación y la hidrofilia que cada
monómero presente, dependiente de la relación (monómero/agua), ya que esto último contrarresta el
comportamiento del tamaño de partícula durante la coagulación. Si existe un equilibrio de monómero y
agua, teniendo el agua en mayor porcentaje, la coagulación mejorara por un aumento de hidrofilia. Algo
que pasa en la demulsificacion es que existe un porcentaje de monómero por arriba de porcentaje de
agua, lo que hace que disminuya la estabilidad en la partícula.
 CONCLUSION
Se determinaron los comportamientos de cada monómero, la relación de monómero/agua influye en el
ángulo de contacto para la coagulación de la partícula, para un producto sólido y de tamaño de partícula
mayor es importante que exista cierta cantidad de monómero en la superficie acuosa, ya que entre más
hidrofilica sea el polímero mejor emulsionan las partículas en la superficie, así como en la conversión
donde dependerá del tipo de monómero utilizado, el tamaño de partícula aumentara rápidamente en los
primeros minutos de la conversión del sistema, pero será inverso para el numero de partículas, ya que se
genera la coagulación de partículas. Por lo tanto el grado de coagulación puede ser controlada mediante
la hidrofilia del polímero y su relación de monómero/agua.
Se observó el comportamiento del MMA y
el Estireno que se pronuncian más estas
características de la polimerización por
emulsión, con los datos de estos polímeros,
se puede apreciar los rangos que alcanza el
BA a diferentes porcentajes de peso. Se
comprende la relación que hay de
BA/MMA, se observa un tamaño de
partícula medianamente que el promedio de
los otros porcentajes congruente con los
valores de conversión, para una relación de
70/30 alcanza su tamaño máximo en 0.55 de
conversión que presenta una precipitación y
en un 100/0 alcanza un tamaño de partícula
menor a una relación de 80/20. Por lo que se
puede reflejar que el número de partícula será inversamente mayor el de 100/0 que el de 80/20. Por lo
que se concluye que se ha llegado al objetivo del artículo.