INSTITUTO POLITECNICO NACIONAL

ESCUELA SUPERIOR DE INGENIERIA QUIMICA E INDUSTRIAS

EXTRACTIVAS

DEPARTAMENTO DE QUIMICA ORGANICA Y POLIMEROS

LABORATORIO DE TECNICAS DE POLIMERIZACION Y FORMULACION

DE POLIMEROS

PRACTICA: POLIMERIZACIÓN EN SUSPENSIÓN DEL

METILMETACRILATO

ARTICULO: CHARACTERISTIC INTERVALS IN SUSPENSION

POLYMERISATION REACTORS:AN EXPERIMENTAL AND MODELLING
STUDY

PROFESOR: RICARDO SANTILLAN PEREZ

ALUMNO: GARCÍA GARCÍA DENISSE

 GRUPO: 3IM75

OBJETIVO DE ESTUDIO
La polimerización en suspensión del metil metacrilato se llevo a acabo como un modelo para elaborar la
evolución del tamaño de particula promedio y distribución en el curso de polimerización.

MATERIALES Y REACTIVOS UTILIZADOS

REACTIVOS
 Metil metacrilato
 PVA (estabilizador)
 Peroxido de laurilo (iniciador)
 Agua destilada

MATERIALES
 Reactor de vidrio (Dint=10 cm), equipado con 4 deflectores 90°
 Impulsor de turbina plano de cuatro palas (D=5 cm)
La temperatura del contenido del vaso se controló dentro de ± 0.55°C de la temperatura de reacción
deseada bombeando agua con una temperatura propraita a través de la chaqueta. Purga de nitrógeno
se llevó a cabo durante 30 minutos antes de que la fase de monómero fuera añadida a la fase acuosa.
Las muestras fueron retiradas, a los intervalos de tiempo deseados, desde el recipiente de reacción
usando una jeringa para medir la conversión de monómero y distribución de tamaño de gota /
partícula. Con el fin de evitar irreproducibilidad, el punto de muestreo se fijó a 2 cm de distancia del
eje del impulsor y 3 cm por debajo del nivel de suspensión. Los experimentos (a menos que se
indique lo contrario) se llevaron a cabo en 70°C, con una velocidad de agitación de N I = 500 rpm, el
monómero fracción de volumen fue d = 0.20 y PVA y LPO concentraciones fueron 1.0 g / l (basado
en la fase de agua) y 1.0% en peso (basado en la fase de monómero), respectivamente.
CARACTERIZACIONES
MEDICIONES
Conversión de monómero
Se midio gravimétricamente, pequeñas cantidades de la dispersión fueron retiradas del reactor y
transferido a los platos de papel aluminio. Las muestras contenidas fueron pesadas y se apagaron
agregando acetona fría. El monómero, la acetona y el agua fueron expulsados por secado a peso
constante. Se volvieron a pesar los platos para calcular la conversión de monómero.
Tensión interfacial
Las tensiones entre MMA y soluciones acuosas de PVA se midieron usando un tensiómetro de anillo Du
Nouy. La medición se repitió a los 25° tres veces (El valor promedio se tomó como la tensión
interfacial).
Concentración de monómero en la fase acuosa
Muestras tomadas del reactor a intervalos apropiados se mantuvieron en tubos de ensayo tapados y se
centrifugaron para la fase de separación. Se extrajeron muestras de la fase acuosa con una jeringa y
pesado. Una cantidad conocida de metanol se agregó solución a cada muestra antes de inyectar GLC. Se
realizaron tres mediciones para cada muestra para asegurar la reproducibilidad de la medición.
Distribución del tamaño de gota/partícula (DSD/PSD)
Antes de cualquier medida, la celda de muestra del instrumento fue limpiado a fondo y lleno con una
solución acuosa de laurilsulfato de sodio (0.2g/L) para prevenir la fusión de las gotas durante la fusión.
El contenido celular se mezcló suavemente, provisto en la celular, para evitar la coalescencia de gotas
durante la medición. Muestreo y medida del tamaño se llevaron a cabo continuamente en el curso del
proceso. Solubilidad en agua de MMA a los 25◦C es de alrededor de 15 g / L. Un balance de masa
simple muestra que dilución de muestras con 10 2 veces el volumen de agua sería suficiente para
transferir casi todo el monómero de MMA de las gotas, lo que lleva a su contracción. Para evitar la
subestimación del tamaño de gota, el agua destilada utilizada para la dilución de las muestras, se saturó
con el monómero antes de preparación de la solución tenso activa.
Caracterización
Las polimerizaciones en suspensión se pueden caracterizar por cuatro intervalos. Ellos son: etapa de
transición durante la cual las gotas se reducen de tamaño, etapa de estado casi estacionario con un
tamaño de gota bastante constante, etapa de crecimiento con un fuerte aumento en el tamaño de las
gotas, y la etapa de identificación donde se produce la transformación de gotas en partículas. La
existencia, duración, y los límites de estos intervalos están sujetos a cambio masivo con condiciones de
polimerización. Los resultados mostraron que:
La etapa de transición se acorta al aumentar la tasa de polimerización en las gotas. Esto podría hacerse
porque aumentando la concentración de iniciador o usando una mayor temperatura de reacción aumenta
la velocidad del impulsor y la concentración de PVA también conducirá a una transición más corta. Sin
embargo, la adsorción retrasada del estabilizador en la superficie de las gotas prolongará la etapa de
transición.
El estado casi estacionario ocurre solo si el equilibrio entre caídas se rompe y se puede mantener la
coalescencia. Este re-exige que una alta tasa de ruptura de caída debe estar operativa en el curso de una
polimerización. Esto se puede asegurar a través de una baja tasa de polimerización en las gotas, es decir,
bajo concentración de iniciador y temperatura de reacción, lo que facilita la ruptura. Alternativamente,
una alta tasa de ruptura de caída puede mantenerse usando una alta velocidad de agitación y alta
concentración de estabilizador. Baja velocidad del impulsor y baja concentración de PVA, por ejemplo,
puede eliminar la etapa de estado casi estacionario por completo y las gotas comienzan a crecer justo
después de la etapa de transición. En un estabilizador con alta concentración, todas las etapas
superpuestas para que las gotas formadas después de la etapa de transición se mantuvieron en el medio
de reacción y se convirtieron gradualmente en polímero con la menor interacción con otras partículas
(estado estable estático).
Se produce una etapa de crecimiento si las gotas no son lo suficientemente estables contra la ruptura y la
coalescencia. El comienzo de la etapa de crecimiento avanza con una disminución en la tasa de caída de
ruptura, es decir, disminución de la velocidad de agitación y concentración de PVA.
El inicio de la etapa de crecimiento se retrasó con disminución de la concentración y temperatura del
iniciador. La etapa de crecimiento puede eliminarse totalmente de un proceso de polimerización si las
dispersiones con un estado estacionario estático se puede formar. Eso requiere una alta concentración de
estabilizador, o una baja concentración de monómero para ser utilizado.
El inicio de la etapa de identificación depende solo de las variables que alteran la velocidad de
polimerización tales como temperatura y concentración de iniciador.
Las funciones no juegan un papel importante aquí. Se utilizó un enfoque de modelado del equilibrio de
la población para modelar, la polimerización en suspensión de MMA. Cinética prevista, las
características y el comportamiento del tamaño de caída se compararon con datos experimentales.
CONCLUSION
Las diferentes condiciones requeridas en cada etapa de polimerización hacen que la etapa se alargue,
acorte o se elimine por completo. Las condiciones y variaciones que se observan en el artículo de
estudio son las concentraciones del iniciador, estabilizador y monómero, asi como la temperatura, y la
agitación, las cuales se observan cómo actúan en cada etapa para lograr un tamaño de gota y tasa de
polimerización adecuado.
El aumento de la concentración del iniciador o temperatura se presenta una etapa de transición corta,
cuando se quiere una etapa larga, la absorción retrasada del estabilizador en la superficie de las gotas
prolonga esta etapa, (el aumento de la concentración del iniciador aumentara la conversión y será más
rápido). En esta etapa el tamaño de gota disminuye.
La etapa de estado casi estable ocurre si al disminuir la concentración del iniciador y la temperatura de
reacción, la velocidad de polimerización disminuye, la velocidad de agitación aumenta asi como la
concentración del estabilizador.
(Al disminuir la Ciniciador existe una disminución de viscosidad en las gotas, un aumento de viscosidad
asocia una mayor tasa de polimerización a Ciniciador altas).
Se observa que las diferencias de concentración de PVA no afectan la tasa de polimerización pero la
tension interfacial disminuye conforme aumentan estas concentraciones de estabiizador. Lo cual se
registraron que para concentraciones de PVA: 0.2 y 0.5 g/L dura 30 y 50 min el estado casi estable, para
una concentración de 1 g/L durante 60 minutos se presenta el estado casi estable, por lo que en un
aumento de concentración de PVA la naturaleza de la polimerización pasara de dinamico a estatico.
El efecto gel dependerá de la conversión del monómero para un d menor, la duración de este efecto se
acorta al aumentar la Temperatura.
Lo que da un avance en la etapa de crecimiento es la disminución de la velocidad de agitación y
concentracion del estabilizador, lo que hace que las gotas no sean suficientemente estables para ir contra
la tasa de ruptura y coalescencia. Para la eliminación de la etapa de crecimiento es el aumento de la C PVA
y disminución de concentracion del monómero.
Lo cual se concluye que se ha llegado al objetivo del articulo, proponiendo un modelo de tamaño de
particula que presenta que el tamaño de particula disminuya o aumente en función de estas variables y
su distribución en la polimerización por suspensión.