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TRABAJOS DE GRADO (TESIS, MONOGRAFÍA, Versión:04
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2. PROBLEMA DE INVESTIGACION
de baterías y curtiembres; pueden generar una contaminación de las aguas naturales y causar
daños en los ecosistemas y en la salud humana. Por ejemplo, el cromo puede ocasionar
dicho elemento se acumule en los peces, pero altas concentraciones de cromo, debido a la
disponibilidad de metales en las aguas superficiales, pueden dañar las agallas de los peces que
En diferentes investigaciones y artículos se sostiene que los metales, ejercen efectos biológicos
que pueden ser benéficos o perjudiciales para los distintos organismos. En su mayoría no son
y trastornos (Inglezakis, 2003), razón por la cual han sido catalogados como una clase
emergente de carcinógenos en los seres humanos (Farajzadeh & Monji, 2004). A su vez las
procesos, pueden desencadenar una serie de problemas que van desde la degradación y pérdida
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Las aguas residuales no domésticas, se pueden definir como aquellas que, por uso del hombre,
representan un peligro y deben ser desechadas, porque contienen gran cantidad de sustancias
y/o microorganismos. Estas aguas debido a la gran cantidad de sustancias (algunas de ellas
aquellos lugares donde son evacuadas sin un tratamiento previo; haciéndolas impropias y
recreativas, así como para los animales domésticos y la vida natural (Pérez López & Espigares
García, 1995).
acuosas permite obtener nuevos materiales y tecnologías para su tratamiento. Dichos metales
requiere de biomasa inactiva o muerta, bio-adsorbentes, para retener los contaminantes; por lo
tanto, el uso de bio-adsorbentes a partir de residuos orgánicos puede ser una alternativa en la
que las cáscaras de papa y naranja, como bio-adsorbentes, son capaces de adsorber el cromo
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3. OBJETIVOS DE LA INVESTIGACIÓN
laboratorio.
partícula.
Evaluar la adsorción del cromo en los bio-adsorbentes modificados con solución básica y
ácida.
4.1. Justificación
La utilización de residuos vegetales como bio-adsorbentes, para la eliminación de metales en
aguas; permitirá aprovechar residuos sólidos orgánicos, con el fin de disminuir las
productivas. Con este proyecto se pueden beneficiar las pequeñas industrias, puesto que un
tratamiento previo de sus aguas les facilita su disposición final y mitigar los impactos que generan
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La literatura nos indica que existen estudios demostrativos sobre la remoción de metales por
composición y propiedades, además son materiales de fácil acceso y los residuos que producen
son fáciles de manejar. Por otra parte, la bio-adsorción es un método fácil y económico, razón
por la cual, es importante demostrar que las cáscaras de papa y naranja pueden realizar
Por último, con la implementación de este proyecto se dejarán las bases, para evaluar un nuevo
instrumento (filtro) útil en el tratamiento terciario de aguas. Esta evaluación implica la ejecución
4.2. Delimitación
En este proyecto se tendrá en cuenta la capacidad de adsorción del cromo en la cáscara de papa
doméstica; por otra parte, la cáscara de naranja como bio-adsorbente se recogió de un puesto
debido a la propiedad que diversas biomasas vivas o muertas poseen para enlazar y acumular
este tipo de contaminantes por diferentes mecanismos. La aplicación de materiales de bajo costo
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remoción de contaminantes, tales como los metales. Entre los metales de mayor impacto al
ambiente, por su alta toxicidad y difícil eliminación, se encuentran el cromo, níquel, cadmio, plomo
metálicos tales como Na, Ca, Mg, K, Fe y Cr. Después de realizado el análisis elemental, se
identificaron los grupos activos presentes en la superficie del sólido adsorbente, por
antes y después del proceso de adsorción, con el objeto de establecer la participación de los
grupos funcionales en la adsorción de los iones cromo presentes en la disolución acuosa. Los
resultados obtenidos muestran que las cáscaras de naranja presentan bajo contenido de cenizas,
están exentas de azufre y de cromo y poseen un alto poder calorífico. Todo ello conduce a la
postulación de que este residuo agrícola, abundante, típico y de bajo costo, es un posible bio-
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mm. Este porcentaje puede aumentarse según las condiciones y las mejoras que se le puedan
dar a la cáscara de naranja según el pre-tratamiento, este dato nos da una visión del potencial
La cáscara de naranja puede remover no solo metales sino también pinturas, tintes y colorantes
en aguas contaminadas. Las aguas residuales provenientes de la industria textil han sido
estudiadas por mucho tiempo debido a los problemas ambientales que ocasiona su vertido a
cuerpos de aguas naturales. Tradicionalmente, estas aguas han sido tratadas con procesos
físicos y químicos que resultan costosos para remover los colorantes presentes. Las cáscaras
naranja). La mayor remoción de colorante de 2,87 mg/g se obtuvo con partículas de 1mm de
diámetro y durante los primeros 60 min de contacto. Además, se observó que la relación entre
concentraciones de la soluciones , agente activador, desarrolló en las muestras una mayor área
superficial y una tendencia similar en cuanto al volumen de micro-poro; además, se encontró una
cantidad de los grupos ácidos, los cuales fueron caracterizados por espectroscopia infrarroja y
no solo afirman la acidez propia de los carbones activados preparados, si no también permiten
observar los cambios que se llevaron a cabo por acción de la carbonización (Peña , Giraldo, &
Moreno, 2012).
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Con relación a la retención del cromo sobre materiales bio-adsorbentes, (Tejada-Tovar, A, L, &
Garcés-Jaraba, 2014) encontraron una remoción del Cr6+ de 66,6 y 93 ppm para las cáscaras de
naranja y plátano respectivamente. Los carbones activados obtenidos a partir de los bio-
adsorbentes removieron 85 y 95 ppm; mientras que, las biomasas modificadas con quitosano
presentaron una adsorción 61,24 y 88,2 ppm. Se observó que la ecuación de pseudo segundo
afectado principalmente por los iones de níquel, y en menor proporción por los iones de plomo.
En este estudio la caracterización de los grupos funcionales en las biomasas se verificó mediante
un análisis elemental (CHON) y espectroscopia de infrarrojo (IR), mientras que para los carbones
activados se determinó su área superficial por medio de un análisis BET. El contenido de Cr (VI)
difenilcarbazida.
Otros materiales que se han usado para obtener carbón activado son las llantas, las cuales al
poseer un elevado contenido de carbono se pueden transformar en carbón activado por medio
automotriz que se genera en mayor cantidad y su uso para la obtención de carbón activado es
excesivas de compuestos de cromo hexavalente más allá del límite legal convencional de 0,1
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cáncer de pulmón, úlceras, perforaciones del tabique nasal y daño a los riñones (Mutongo, Kuipa,
& K, 2014).
de aguas residuales. El adsorbente de Cr (VI) más utilizado es el carbón activado, aunque genera
algunos costos de operación, ya que requiere de una regeneración después de la adsorción del
costo para la remoción de Cr (VI). El uso de biomasa no viva para retener metales ha ganado
popularidad sobre el uso de biomasa viva. Esto se debe principalmente a que las células vivas
están sujetas a efectos tóxicos de los metales, dando como resultado la muerte celular. Las
células vivas también requieren la adición de nutrientes y por lo tanto aumentar la DBO y la DQO
en el efluente. Por otro lado, las células muertas requieren poco cuidado y mantenimiento, son
más baratas y pueden regenerarse y reutilizarse fácilmente. (Mutongo, Kuipa, & K, 2014).
Los autores (Mutongo, Kuipa, & K, 2014) utilizaron las cáscaras de papa, un subproducto
agroindustrial renovable de bajo costo, para la eliminación del cromo hexavalente de los efluentes
acuosos. Los experimentos en lotes se llevaron a cabo con un efluente artificial que comprendía
cinética de Elovich, para correlacionar los datos experimentales y determinar los parámetros
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adsorción de Langmuir, lo que sugiere un proceso de adsorción limitado a los grupos funcionales
o activos. Los resultados confirmaron que las cáscaras de papa son un bio-adsorbente eficaz
naranja para la remoción de cromo en solución”, nos es importante definir los principales términos
5.2.1. Adsorción
Es un proceso mediante el cual se extrae materia de una fase y se concentra sobre la superficie
de otra fase (generalmente sólida). Por ello se considera como un fenómeno superficial. La
adsorbente se llama "adsorbente". Por otra parte, la absorción es un proceso en el cual las
moléculas o átomos de una fase penetran casi uniformemente en los de otra fase
5.2.2. Bio-Adsorción
La bio-adsorción es un proceso fisicoquímico que incluye los fenómenos de adsorción y
diferentes materiales de origen biológico (vivo o muerto), tales como: algas, hongos, bacterias,
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(bio-adsorbente) y una fase líquida (solvente, que es normalmente agua) que contiene las
especies disueltas que van a ser bio-adsorbidas (adsorbato, esto es, iones metálicos). Debido a
la gran afinidad del adsorbente por el adsorbato, éste último es atraído hacia el sólido y enlazado
por diferentes mecanismos. Este proceso continúa hasta que se establece un equilibrio entre el
determina su distribución entre las fases sólida y líquida (Tejada-Tovar, A, L, & Garcés-Jaraba,
2014).
ajustar a varios modelos como: el lineal, Freundlich, Langmuir con el fin de estimar la capacidad
Adsorción física (fisisorción): la adsorción es reversible, en donde, priman las fuerzas de van der
covalentes), ∆H~ 200 KJ/mol, irreversible. Generalmente no presenta una desorción, se forma
Mexico, 2011).
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5.2.4.1. Metales
Se caracterizan por ser buenos conductores de la corriente eléctrica y calor, son dúctiles y
maleables, presentan un brillo metálico, todos son sólidos, excepto el mercurio; tienen una alta
densidad, pero una de sus propiedades más significativas, es que cuando se unen a otros
5.2.4.2. No Metales
Se caracterizan por ser malos conductores de la corriente eléctrica y el calor, con excepción del
carbón grafito; por lo general son opacos y quebradizos, pueden existir en cualquier estado de
agregación (sólidos, líquidos y gaseosos); una de sus propiedades significativas, es que cuando
se unen a otros elementos, ganan electrones formando iones negativos (EjemploDe.com, 2009).
5.2.4.3. Metaloides
Son los que comparten algunas de las características de los metales, pero sin llegar a serlo.
densidad, los cuales pueden ser tóxicos o venenosos en concentraciones bajas. Los ejemplos
de metales incluyen el mercurio (Hg), cadmio (Cd) el arsénico (As), el cromo (Cr), el talio (Tl), y
el plomo (Pb). Estos metales se encuentran de manera natural en la corteza terrestre y en varias
situaciones no pueden ser degradados. Algunos metales; por ejemplo, el cobre, selenio, zinc son
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respiratorios, debilitamiento del sistema inmune, daño en los riñones e hígado, hipertensión,
metales pesados en el agua debe estar en un rango de 0,01-1 ppm, sin embargo, en la actualidad
se encuentran concentraciones de iones de metales hasta de 450 ppm en los efluentes (Tejada-
5.2.7.1. Cromo
En la Figura 1 se presenta las principales características y usos del cromo:
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Blanco plateado
Duro
Peso atómico =
51,996 uma Quebradizo
Dúctil en ausencia del
aire
Se usa en la industria
de las aleaciones y
Numero atómico = 24 galvanizado
Metal
Cromo
Cr
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En la piel:
alergias y
erupciones
cutáneas.
Efectos en la
salud
(Cromo)
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Efectos del
cromo en el
agua
Puede dañar el
ecosistema
acuático (peces)
En animales:
problemas
respiratorios,
infertilidad y
tumores.
En la Tabla 1 y Tabla 2 se presenta el marco legal sobre las diferentes leyes que rigen en
Colombia con respecto a la caracterización y medición físico química de las aguas residuales no
domésticas y por las cuales se determinan los rangos básicos en el medio ambiente.
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Colombia del año 1991 conservación de los recursos naturales y el medio ambiente de
ambientales.
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NORMATIVIDAD HÍDRICA
Ley 373/1997 Dentro de esta se establece el programa para el uso eficiente y ahorro del
agua.
Decreto 3100/2003 Se reglamentan las tasas retributivas por la utilización directa del agua
1433/2004 determinaciones.
Decreto 3930/2010 así como el Capítulo II del Título VI -Parte III- Libro II del Decreto-ley 2811
disposiciones.
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6. TIPO DE INVESTIGACION
Esta investigación es de carácter experimental puesto que estamos manipulando las variables,
para medir la capacidad de retención del cromo en solución sobre las cáscaras de papa y naranja
7. DISEÑO METODOLOGICO
A continuación, se presenta la metodología del proyecto titulado “Bio-adsorbentes a partir de la
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4000 a < 250µm sin modificar y de 2000 a 500µm con modificaciones, se realizó a través
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V= ml de NaOH gastados en la
titulación de la muestra.
Bp= ml de NaOH gastados en
la titulación del blanco.
N = Normalidad del NaOH
Pm = Peso de la muestra en
gramos
Pw= Porcentaje de la humedad
en el material seco a 105°C
(factor por corrección por
humedad)
Donde X es la concentración
del NaOH igual a 0,21 N.
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- Cálculos: el porcentaje de
materia orgánica se determinó
con la siguiente formula:
𝑊₃ − 𝑊₄
% 𝑀𝑂 = ∗ 100
𝑊₃ − 𝑊₁
Donde:
% MO = contenido de materia
orgánica en %
W3 = Peso crisol con muestra
después de 105°C
W4 = Peso crisol con muestra
después de 440°C
W1= Peso crisol vacío
𝑔 𝑑𝑒 𝑎𝑔𝑢𝑎
% 𝐻𝑢𝑚𝑒𝑑𝑎𝑑 =
𝑔 𝑑𝑒 𝑚𝑎𝑡𝑒𝑟𝑖𝑎𝑙 𝑠𝑒𝑐𝑜
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1500x
5000x
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𝑚𝑔 𝑑𝑒 𝐶𝑟 𝐴𝑑𝑠𝑜𝑟𝑏𝑖𝑑𝑜𝑠
𝑞= ∗ 1000
𝑊 𝑐á𝑠𝑐𝑎𝑟𝑎 𝑠𝑒𝑐𝑎
q = La cantidad de cromo
adsorbida por la biomasa
(mg/kg)
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Isotermas de En un erlenmeyer se
Adsorción adicionaron 2 gramos de
bioadsorbente (cáscara de
naranja y papa entre 2000-500
µm sin modificar) y 50 ml de
una solución de cromo, se
trabajaron 5 concentraciones (
5mg /L, 10 mg/l, 50mg/L,
100mg/L, 500mg/L).
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para determinar la
concentración de cromo
utilizando el equipo de
absorcion atomica (Analytik
Jena serie 161k0684 ) del
Laboratorio de Investigación de
la Universidad ECCI sede P.
FREUNDLICH:
𝑞𝑒 = 𝐾𝐹 ∗ 𝐶𝑒𝑛
Donde:
qe = Cantidad adsorbida en
equilibrio mg/g
Ce = Concentracion en
equilibrio mg/L
KF = Constante de Freundlich
n = Parametro de intensidad, el
cual indica la magnitud de la
adsorcion.
LANGMUIR:
𝑄°𝑚𝑎𝑥 ∗ 𝐾𝐿 ∗ 𝐶𝑒
𝑞𝑒 =
1 + 𝐾𝐿 ∗ 𝐶𝑒
La linealizacion de esta
ecuacion la propuesta por
Hanes- Woolf es:
𝐶𝑒 1 1
=( ) 𝐶𝑒 + ( )
𝑞𝑒 𝑄º𝑚𝑎𝑥 𝑄º𝑚𝑎𝑥 ∗ 𝐾𝐿
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Donde:
LINEAL:
𝑞 = 𝐾𝑑 𝐶𝑒
Donde:
q = Cantidad adsorbida por
cantidad de adsorbente
Ce = Concentración en
equilibrio.
Kd= Constante de adsorción.
8. RESULTADOS Y ANÁLISIS
Después de llevar acabo la metodología planteada anteriormente se obtuvieron los siguientes
resultados:
intercambiables que tiene un material adsorbente (Pinzon Bedoya & Cardona Tamayo, 2010).
Esta capacidad es útil para establecer y comparar la cantidad de retención de los materiales bio-
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papa entre 4000-2000, 2000-500, 500-250 y < 250 µm sin modificar y la cáscara de papa entre
2000-500 µm modificada con las soluciones de NaOH, KOH y HNO3. La cáscara de papa entre
2000-500 µm sin modificar presento el mayor valor de la CIC (94,54 meq/100 g de bio-
adsorbentes ± 13, 37 meq/100 g de bio-adsorbente); por otro lado, la cáscara de papa entre
alta desviación estándar la CIC de la papa entre 4000-2000 µm fue muy similar a la CIC de la
El tratamiento con las soluciones básicas y ácidas de la cáscara de papa entre 2000-500 µm
permitió una disminución de la CIC a valores entre 56,12 a 75,71 meq/100 g de bio-adsorbentes
presentó valores similares de la CIC. De los tres tratamientos, el tratamiento ácido permitió una
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120,00
100,00
CIC meq/100 g material
80,00
60,00
40,00
20,00
0,00
4000 - 2000 2000-500 500 - 250 µm < 250 µm 2000 - 500 µm 2000 - 500 µm 2000 - 500 µm
µm NaOH KOH HNO3
Muestra
La CIC que presentó la cáscara de papa sin modificar se debe principalmente a la composición
química proximal, Mahmood, Greenman, & Scragg (1998) encontraron que la cáscara de papa
está constituida por pectina (3,39 %), celulosa (2,20 %) y almidón (66,78 %). La pectina es un
éster metilado del ácido poligalacturónico con presencia de grupos COOH (ácido carboxílico)
(Beyer & Wolfgang, 1987); el almidón está constituido por amilopectina y amilosa con grupos
Valdivieso, Ortegon, & Uscategui, 2013). El ácido carboxílico y los alcoholes pueden aportar
cargas negativas gracias a la disociación del hidrogeno del hidroxilo. Estas cargas son las
responsables de retener los cationes, como, por ejemplo, el cromo, facilitado de esta manera la
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que aporta la pectina gracias a los grupos COOH. Al tratar la papa con las soluciones de NaOH,
KOH y HNO3 se extrajo principalmente la pectina (Ceron Salazar & Cardona Alzate , 2010).
Si se compara la CIC de la cáscara de papa sin modificar con la que tiene la cáscara de naranja
(154,14 meq/100 g cáscara ± 13,55 meq/100 g cáscara) (Moreno & Perez , 2018), se puede
evidenciar que la CIC de la cáscara de papa es menor. Esto se debe principalmente a que la
cáscara de naranja contiene una mayor cantidad de pectina, alrededor del 20,93 % (Mahmood,
Greenman, & Scragg, 1998), permitiendo un mayor aporte de cargas negativas. Según los
valores de la CIC se espera que la cáscara de naranja retenga una mayor cantidad de cromo.
En la Tabla 5 se muestran las probabilidades al comparar las CIC de las cáscaras entre los
tamaños de partícula de 4000 a < 250µm sin modificar y de 2000 a 500µm con modificaciones
mediante una prueba t-student. Todas la CIC fueron estadísticamente diferentes con una
probabilidad de 0,05.
8.2. pH EN SOLUCIÓN
El termino pH significa potencial de hidrógeno. En una escala logarítmica, un cambio en
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anterior. Así, una solución de pH 1 tiene 10 veces más iones de hidrogeno que una
solución de pH 2 y tiene 100 veces más iones de hidrogeno que una solución de pH 3.
(Tortora, Funke, & Case, 2004). Dicha medida sirve para indicar el grado de acidez o
basicidad.
Los valores de pH para la cáscara de papa entre tamaños de 4000-2000 y < 250 µm, se
encontraron en un rango entre 5,48 y 6,14 unidades de pH, estos valores son similares
pasando de 5,85 a 2,66 unidades de pH; mientras que, al tratarse con las soluciones
básicas el pH aumenta con valores de 9,10 y 9,82 unidades de pH, tal como se muestra
en la Figura 5.
12,00
10,00
8,00
6,00
4,00
2,00
0,00
Agua 4000-2000 2000-500 500-250 µm < 250 µm 2000-500 2000-500 2000-500
µm µm µm HNO3 µm NaOH µm KOH
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los grupos funcionales COOH (ácido carboxílico) y OH (alcohol) de la pectina, almidón y celulosa.
este modo la concentración de los iones hidrogeniones. El aumento del pH en la cáscara de papa
modificada con las soluciones básicas se puede explicar a la disminución de los iones H+ debido
a la pérdida de la pectina.
Al comparar los pH en solución de las cáscaras de papa y naranja se encontró que la cáscara de
naranja tiene mayores concentraciones de los iones hidrogeniones, valores de pH entre 4,206
hasta 4,680 (Moreno & Perez , 2018), que en la cáscara de papa; además, el comportamiento
del pH para la cáscara de naranja entre 2000-500 µm modificada con NaOH, KOH y HNO3 fue
similar al de la cáscara de papa. La diferencia de los pH en las cáscaras sin modificar se presentó
por los contenidos de pectina. Como se mencionó anteriormente la cáscara de naranja contiene
una mayor cantidad de pectina que la cáscara de papa (Mahmood, Greenman, & Scragg, 1998).
los tamaños de partícula de 4000 a < 250µm sin modificar y de 2000 a 500µm con modificaciones
mediante una prueba t-student. Todos los pH fueron estadísticamente diferentes con una
probabilidad de 0,05, excepto el pH para las cáscaras de papa y naranja entre 2000-500 µm
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Se puede definir como el valor del pHcc en el cual la carga neta total (externa e interna) de las
partículas sobre la superficie del material bio-adsorbente es neutra, es decir, el número de sitios
positivos y negativos son iguales (Amaringo & Hormaza, 2013). De manera general se puede
decir, que cuando el pH de la solución es mayor que el pHcc del material, pH > pHcc, se tiene una
cantidad superior de cargas negativas en la superficie de las cáscara de papa; por el contrario,
si pH < pHcc, se tiene una superficie cargada positivamente. Por esta razón, las condiciones en
las que el material mantiene una carga negativa serán beneficiosas para adsorber cationes (Cr3+).
El pH de carga cero para la cáscara de papa entre 2000-500 µm sin modificar, se muestra en la
Figura 6, se evidencia que entre mayor es la masa menor es el pH. El pH de carga cero no se
estabilizó debido a la presencia de hongos y bacterias del residuo orgánico (el material no se
esterilizó). Estos microorganismos producen enzimas tales como la beta amilasa, las cuales
hidrolizan las esferas de almidón liberando iones H+, que disminuyen el pH (Reyna M, Robles,
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6,10
5,90
5,70
5,50
pH
5,30
5,10
4,90
4,70
4,50
0,0000 0,2000 0,4000 0,6000 0,8000 1,0000
Masa (g)
Caso contrario ocurre con la cáscara de naranja sin modificar con todos los tamaños, la cual
logra un pH de caga cero con una masa de 0,100 g a 1,000 g de 3,37 – 3,57 unidades de pH
(Moreno y Pérez, 2018). Esta diferencia se puede explicar a partir de la composición química de
las cáscaras, a partir de los porcentajes de almidón. La cáscara de papa tiene un mayor
porcentaje de almidón (66,78 %); mientras que, la cáscara de naranja tiene un porcentaje menor
La humedad representa la cantidad de agua que adsorbe o contiene un material (Skoog , West,
& F, 2001). La materia orgánica (MO) está compuesta en su mayor parte de carbono, oxigeno
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constituido por nitrógeno, fosforo , azufre ,calcio ,potasio, magnesio y otros nutrimentos
humedad dado que almacena 6 a 8 veces su masa en agua (Ghisolfi , 2011). Por otra parte, las
cenizas son referidas como el análisis de residuos que quedan después de la oxidación completa
de la (MO) (Lozada, 1980). Estos análisis son útiles para calculas los porcentajes de humedad,
Tal como se muestra en la Figura 7, el porcentaje de MO no varía con el tamaño del material
adsorbente sin modificar con un rango entre el 93,12 % al 93,65 %. Mientras que, los porcentajes
de MO con el material modificado entre 2000-500 fue un poco mayor; con valores del 97,34 %
para el tratamiento con NaOH, 97,43 % para la modificación con KOH y el 99,45 % para el
tratamiento con HNO3. Para él % de humedad se determinó un valor de 4,54% para la papa entre
4000 – 2000 µm. En los tamaños entre 2000 a < 250 μm, y el material modificado los valores de
la humedad fueron similares con un rango entre 7,39 % al 10,78 %. En cuanto al % de ceniza,
se puede observar que la papa entre 4000 a < 250 µm tuvo el mismo comportamiento que la
MO (valores similares) con valores entre 6,35 % al 6,88 %. El % ceniza del material modificado
disminuyó respecto al no modificado, pero los valores fueron similares entre los tratamientos con
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110,00 99,45
93,65 97,34 97,43
100,00 93,34 93,12 93,21
90,00
80,00
70,00
60,00
50,00
40,00 % Humedad
30,00 % MO
20,00 8,59 6,79 9,22 6,35 10,29 10,78 9,33
10,00 4,54 6,66 7,39 6,88 2,66 2,57
% Cenizas
0,55
0,00
Se puede ver que los contenidos de MO son elevados para la cáscara de papa sin modificar,
puesto que, la composición química del material muestra un 66,78 % de almidón, un 14,70 % de
proteína cruda, un 3,39% de pectina y un 2,20 % de celulosa (Mahmood, Greenman, & Scragg,
1998). Al promediar los valores obtenidos en nuestro estudio, dio como resultado un valor de
93,33 % de MO, esto quiere decir, que, al sumar los porcentajes de la composición química de
la papa, es posible indicar que la MO de este material se debe a la composición química anterior.
Por otra parte, la humedad restante del material entre 4000 a < 250 µm, después de secarse en
el horno a 50 °C, muestra que el contenido de humedad es bajo, puesto que, al promediar los
datos, dio un valor de 7,43 %, lo cual indica que el material por el sometimiento a esta temperatura
Después que el material se sometió al método de calcinación, este quedó en su forma mineral.
Según los datos presentados en la Figura 7 la cáscara de papa entre 4000 a < 250 µm arrojo un
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promedio de cenizas del 6,67 %. Mahmood, Greenman, & Scragg (1998) encontraron que en la
composición química de la cáscara de papa hay un 92,32 % de sólidos volátiles, los cuales se
ejemplo, la celulosa se considera un sólido volátil (Ponce Ballesteros, 2012) y toda la materia
cáscara de naranja y papa sin tratamiento y a diferentes tamaños, y para las cáscaras
modificadas entre 2000-500 µm con las soluciones de NaOH, KOH y HNO3. Los datos de la
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Al comparar los valores de humedad se encontró que para todos los tamaños los porcentajes de
humedad de la cáscara de naranja son mayores que los de la papa. Con relación a la MO todos
los valores estuvieron por encima del 90 %, pero los de la cáscara de naranja son un poco
mayores. Caso contrario con las cenizas en donde es porcentaje es menor en la cáscara de
naranja que en la de papa. En los tratamientos con las soluciones básicas, el porcentaje de MO
naranja. Mientras que con el tratamiento ácido estos valores son muy similares entre las cáscaras
(Tabla 7). La diferencia de la MO y las cenizas en el tratamiento básico confirma lo dicho por
(Moreno & Perez , 2018), es decir, que en el contacto de la cáscara de naranja con las bases se
rompen los enlaces entre la lignina, celulosa y hemicelulosa eliminando principalmente la pectina
durante la calcinación, razón por la cual incrementan las cenizas. En la Tabla 8, Tabla 9 y Tabla
cenizas de las cáscaras entre los tamaños de partícula de 4000 a < 250µm sin modificar y de
2000 a 500µm con modificaciones, mediante una prueba t-student. El porcentaje de humedad de
probabilidad de 0,05, excepto la MO y las cenizas de las cáscaras de naranja y papa entre 2000-
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Leary, & Holler F, 1998). Ayuda a determinar los grupos funcionales que pueden ser
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104,00
103,00
% Transmitancia
102,00
101,00
100,00
99,00
98,00
97,00
3900 3400 2900 2400 1900 1400 900 400
Longitud de onda cm-1
105,00
100,00
% Transmitancia
95,00
90,00
85,00
3900 3400 2900 2400 1900 1400 900 400
Longitud de onda cm-1
El espectro IR de la cáscara de papa sin modificar para los diferentes tamaños muestran las
mismas bandas. Dos picos en las longitudes de onda de 2916 cm-1 a 2842 cm-1 que corresponde
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al estiramiento C-H de la fracción alifática. Una banda cercana a 2351 cm-1 que indica vibraciones
C-X, donde X puede ser S, P o N. Los picos cercanos a 1593 cm-1 y 1003 cm-1 corresponde a la
vibración del C-O de alcoholes primarios (CH2-OH) y secundarios (CH-OH) del almidón, la
celulosa y la pectina. La modificación con ácido nítrico no permitió que se observaran bien las
bandas en los espectro IR (Figura 9), pero los componentes orgánicos están presentes debido
al porcentaje de MO (Figura 7). El tratamiento básico conserva las mismas bandas de la cáscara
sin modificar, pero hace más evidente la banda cercana a los 3400 cm-1 (vibración de los OH) y
a los 1003 cm-1. Se puede decir que los grupos OH se solubilizan en el NaOH. Al hablar del
almidón, se puede decir que, es una macromolécula compuesta de polisacáridos las cuales
pueden contener enlaces glucosídicos tipo alfa o beta; estos son la amilosa (en proporción del
cáscara de naranja (Moreno & Perez , 2018) presentaron bandas similares que en los de la
correspondientes a la lignina (C=C) y el pico cercano a 1700 cm-1 (vibración del C=O del grupo
Con esta información podemos deducir que la cáscara de naranja y papa pueden retener el
empleado para estudiar la morfología de las superficies mediante el análisis con espectroscopia
de rayos X y con energía dispersiva (Garcia Villegasa, y otros, 2013). En las Figuras 10 a la 15
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modificada.
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En todas las micrografías de la cáscara de papa sin modificar (Figuras 10 a la 12) se observaron
acercamiento de 5000X se detalla una superficie con aspecto rugoso. Se puede establecer que
el material es heterogéneo.
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En las micrografías de la cáscara de papa tratada con las bases y el ácido (Figuras de la 13 a
lo cual incremento la fracción corrugada del material (zona amorfa). El material sigue siendo
heterogéneo.
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Figura 16. Micrografía Cáscara de Naranja (CN) y Papa (CP) de 2000µm - 500µm
Figura 17. Micrografía Cáscara de Naranja (CN) y Papa (CP) de 2000µm - 500µm tratada
con KOH
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Figura 18. Micrografía Cáscara de Naranja (CN) y Papa (CP) de 2000µm - 500µm tratada
con NaOH
Figura 19. Micrografía Cáscara de Naranja (CN) y Papa (CP) de 2000µm - 500µm tratada
con HNO3
Ambos materiales son heterogéneos con zonas corrugadas, pero la cáscara de naranja presento
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del tiempo; es decir la velocidad de atrapamiento del adsorbato (cromo) sobre la superficie del
contaminante en cada uno de los intervalos establecidos. Esta cinética sirve para determinar la
250,00
mg de Cr sobre kg de cáscara de papa
200,00
150,00
100,00
50,00
0,00
0 10 20 30 40 50
Tiempo (h)
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140,00
mg de Cr sobre kg de cáscara de naranja
120,00
100,00
80,00
60,00
40,00
20,00
0,00
0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120
Tiempo (h)
En la Figura 20 se puede observar 8 datos, los cuales hacen referencia a los mg de Cromo sobre
kg de cáscara de papa a través del tiempo. Se obtuvo una variación en los valores de adsorción
del cromo a través del tiempo. Es importante determinar el tiempo óptimo donde se adsorbe una
mayor cantidad del contaminante. La Figura 20 dice que el tiempo óptimo desde que se deja el
material en contacto con el cromo en solución estuvo entre 0 y 2 h. Este rango de tiempo fue el
indicado, puesto que, se observó una mayor adsorción del cromo con valores entre 132 a 152
mg/kg. Dentro de este rango de cantidades adsorbidas se optó por tomar el tiempo de agitación
de 1 hora, el cual servirá de guía para la evaluación de la adsorción del cromo en los diferentes
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En la Figura 21 se puede observar 6 datos, los cuales hacen referencia a los mg de Cromo sobre
kg de cáscara de naranja a través del tiempo. Al igual que para la cáscara de papa, se obtuvo
una variación en los valores de adsorción con respecto al tiempo de agitación. La tendencia de
la variación fue de disminuir la retención del cromo a través del tiempo. El tiempo óptimo desde
que se deja el material en contacto con el cromo en solución estuvo entre 0 y 4 h. Este rango de
tiempo fue el indicado, puesto que, se observó una mayor adsorción del cromo con valores entre
112 a 121 mg/kg. Dentro de este rango de cantidades adsorbidas se optó por tomar el tiempo de
agitación de 1 hora, el cual servirá de guía para la evaluación de la adsorción del cromo en los
un tiempo mayor de agitación, por ejemplo, a las 120 h, se puede dar por cambios en el pH de la
solución, principalmente cuando este disminuye, hace que el material vaya perdiendo cargas
negativas, puesto que el pH de la solución se acerca cada vez más al pH de carga cero. A través
llevó a 120 h.
retener un contamínate. La adsorción a través del uso de materiales vivos o muertos es de bajo
costo, debido a que estos materiales son obtenidos a partir de diferentes biomasas provenientes
de la flora microbiana, algas y residuos agroindustriales. Esta adsorción ha sido investigada para
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contaminantes con biomasas viva o muerta, para este caso se utilizó las cáscaras de papa y
naranja; las cuales gracias a sus grupos funcionales (COOH y OH) y sus características permiten
tratamiento y con tratamiento entre 2000 – 500 µm, respectivamente. Se evidencia que en la
cáscara de papa sin modificar hay una menor retención frente a la cáscara de naranja, por
ejemplo, en el tamaño de partícula entre 2000-500 µm, la papa tiene una retención de 158,25
mg/kg y la cáscara de naranja de 222,55 mg/kg. Para ambas cáscaras el tamaño que más retuvo
cromo fue el de 2000-500 µm (Figura 24). La mayor retención de cromo en la cáscara de naranja
evidenció que la cáscara de papa presentó un mayor contenido de almidón; mientras que en la
hemicelulosa los grupos funcionales COOH aportan cargas negativas al material, por lo cual la
la retención. Esta retención también se debe a la porosidad, la cáscara de naranja cuenta con
de papa su superficie se encuentra aglutinada por esferas y algunas cavidades según la Figura
16.
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250,00
200,00
mg de Cr / kg de material
150,00
100,00
50,00
0,00
4000-2000 2000-500 500-250 < 250
Tamaño de partícula (µm)
CP CN
Figura 25. Adsorción del Cr en la cáscara de papa (CP) y cáscara de naranja (CN) en los
diferentes tamaños
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250,00
CP CN
200,00
mg de Cr / kg de material
150,00
100,00
50,00
0,00
2000-500 µm 2000-500 µm 2000-500 µm KOH 2000-500 µm
NaOH HNO3
Muestra
Figura 26. Adsorción del Cr en la cáscara de papa (CP) y cáscara de naranja (CN) entre
Según la Figura 26, se refleja que la cáscara de naranja y de papa entre 2000-500 µm sin
modificar presentó un mayor valor de retención respecto a las cáscaras de naranja y papa
tratadas. Frente a los tratamientos con la cáscara de naranja se puede decir que el de mayor
valor es la tratada con NaOH con 195,34 mg/kg, seguido del HNO3 con 173,47 mg/kg y KOH con
154,92 mg/kg. Para el caso de la cáscara de papa, el mayor valor se presenta en el HNO3 con
un valor de 181,48 mg/kg, seguido del NaOH con 73,41 mg/kg y KOH con 30,44 mg/kg. Esta
puesto que dicho tratamiento disminuye su capacidad de adsorción e incrementa los costos; por
ejemplo, se gastó dos litros de agua por cada tratamiento, para estabilizar el pH. En la Tabla 11,
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se muestran las probabilidades al comparar el porcentaje de adsorción de las cáscaras entre los
tamaños de partícula de 4000 a < 250µm sin modificar y de 2000 a 500µm con modificaciones
estadísticamente diferente, excepto la capacidad de adsorción para las cáscaras entre 2000-500
µm tratada HNO3. Esto confirma que la cáscara de naranja fue la que más retuvo el cromo sobre
su superficie.
Tabla 11. Resultados de la prueba t-student para la adsorción de cromo con diferentes
tamaños de las cáscaras y las cáscaras entre 2000-500 µm tratadas.
sensibilidad del proceso respecto a la concentración del producto (Huerta Ochoa, 2001).
A continuación se presentan en la Figura 27, Figura 28, Figura 29 y Figura 30 las isotermas
de adsorción del cromo en la cáscara de naranja y papa ajustadas al modelo lineal, Langmuir (4
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Tabla 12. Valores del Coeficiente de Determinación para el Ajuste de las Isotermas a los
Modelos Matemáticos
Para la adsorción del cromo en la cáscara de naranja el mayor valor de R2 se obtuvo ajustando
los datos experimentales al modelo de Freundlich. Caso contrario ocurrió con la adsorción de
este metal en la cáscara de papa, los datos experimentales se ajustaron al modelo de Langmuir
Tipo 2.
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7000,00
6000,00
5000,00
4000,00
3000,00
2000,00
1000,00
0,00
0,00 50,00 100,00 150,00 200,00 250,00 300,00
Concentración en Equilibrio (mg/L)
y = 16,817x + 486,01 CP
8000,00 R² = 0,9399
7000,00
Cantidad Adsorbida mg/g
6000,00
5000,00
4000,00
3000,00
2000,00
1000,00
0,00
0,00 50,00 100,00 150,00 200,00 250,00 300,00 350,00 400,00
Concentración en Equilibrio (mg/L)
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Tipo 1 CN
0,035
y = 8E-05x + 0,0095
Concentración en Equilibrio /Cantidad
R² = 0,9676
0,03
0,025
Adsorbida (kg/L)
0,02
0,015
0,01
0,005
0
0,00 50,00 100,00 150,00 200,00 250,00 300,00
Concentración en Equilibrio (mg/L)
0,01 Tipo 2 CN
1 /Cantidad Adsorbida (kg/mg)
y = 0,0083x + 0,0001
0,009 R² = 0,9814
0,008
0,007
0,006
0,005
0,004
0,003
0,002
0,001
0
0 0,2 0,4 0,6 0,8 1 1,2
1/Concentración en Equilibrio (L/mg)
8000,00
6000,00
4000,00
2000,00
0,00
0 20 40 60 80 100 120 140 160 180
-2000,00
-4000,00
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180
y = -0,01x + 110,2 Tipo 4 CN
R² = 0,7602
Cantidad Adsorbida/Concentración en
160
140
120
Equilibriio (L/kg)
100
80
60
40
20
0
0,00 1000,00 2000,00 3000,00 4000,00 5000,00 6000,00 7000,00 8000,00 9000,00
Cantidad Adsorbida (mg/kg)
0,07 R² = 0,6885
0,06
Adsorbida (kg/L)
0,05
0,04
0,03
0,02
0,01
0
0,00 50,00 100,00 150,00 200,00 250,00 300,00 350,00 400,00
Concentración en Equilibrio (mg/L)
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0,014
0,012
0,01
0,008
0,006
0,004
0,002
0
0 0,05 0,1 0,15 0,2 0,25 0,3 0,35 0,4 0,45
-0,002
6000,00
5000,00
4000,00
3000,00
2000,00
1000,00
0,00
0 10 20 30 40 50 60 70 80
Cantidad Adsorbida /Concentraciòn en Equilibrio (L/Kg)
70
60
Equilibrio (L/kg)
50
40
30
20
10
0
0,00 1000,00 2000,00 3000,00 4000,00 5000,00 6000,00 7000,00 8000,00
Cantidad Adsorbida (mg/kg)
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CN
12000,00
y= 136,39x0,7667
R² = 0,9908
10000,00
Cantidad Adsorbida mg/kg
8000,00
6000,00
4000,00
2000,00
0,00
0,00 50,00 100,00 150,00 200,00 250,00 300,00
Concentración en Equilibrio (mg/L)
CP
10000,00 y = 43,96x0,9139
9000,00 R² = 0,9388
8000,00
Cantidad Adsorbida mg/kg
7000,00
6000,00
5000,00
4000,00
3000,00
2000,00
1000,00
0,00
0,00 50,00 100,00 150,00 200,00 250,00 300,00 350,00 400,00
Concentración en Equilibrio (mg/L)
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fue igual a 136,39 y los sitios de energía 𝑛 fue igual a 0,7667. Los valores de 𝑛 fueron menores
a 1, indicando que la isoterma fue de Tipo L. Esta isoterma implica que cuando el cromo se
encuentra en menor concentración se retenga en los sitios de mayor energía. A medida que se
incrementa la concentración de cromo se satura primero los sitios de mayor energía y el metal
busca los sitios de menor energía. Además, el valor de 𝑛 habla sobre la heterogeneidad del
material. Entre más pequeño sea 𝑛, mayor será la heterogeneidad. El valor de 𝑛 estimado en
esta investigación para la CN, comprueba la heterogeneidad del material observada en las
micrografías.
de naranja es más heterógenea, es decir, menos homogénea que la cáscara de papa porque el
valor de 𝑛 de la CN estuvo más alejado de 1 que el valor de la CP (𝑛 = 0,9139). Según los valores
El modelo de Langmuir Tipo 2 fue el que mejor se ajustó a los datos de adsorción de cromo en
la cáscara de papa, esto implico una adsorción física del cromo en multicapas sobre un sólido en
donde los microporos priman. Según la Figura 16, se evidencio que la morfología de la CP fue
diferente a la de la CN. La CP presenta una mayor cantidad de almidón, el cual forman esferas,
igual a 2000 mg/kg, la cual muestra el punto en el cual el material se satura. Esta capacidad para
la CN fue igual a 10000 mg/kg. Esto confirma que la CN retuvo una mayor cantidad de cromo.
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9. CONCLUSIONES
papa y naranja), identificando que la cáscara de naranja es más acida, tiene mayor
El tamaño de partícula para los bio-adsorbentes más óptimo fue el de 2000-500µm sin
modificación, porque fue el que mostró mayor retención del cromo en solución. Este
tamaño sin modificación evita costos adicionales relacionados con el tratamiento químico.
El modelo matemático que mejor explicó los datos experimentales de la adsorción del
cromo en la cáscara de naranja fue el de Freundlich, caso contrario ocurrió con la cáscara
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10. RECOMENDACIONES
Evaluar las cinéticas de adsorción entre 0 y 1 hora, para usar diferentes modelos
matemáticos.
Evaluar los otros tamaños de partícula con tratamiento químico (ácido y básico).
Establecer la cantidad de cromo que se libera cuando solo ingresa agua, una vez
Probar el siguiente diseño que proponen los autores, para utilizar los bio-
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