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GUÍA PARA PRESENTACIÓN Y ENTREGA DE

Código: IN-IN-002
TRABAJOS DE GRADO (TESIS, MONOGRAFÍA, Versión:04
SEMINARIO DE INVESTIGACIÓN, PASANTIA)
Proceso: Fecha de emisión: Fecha de versión:
Investigación 16-Jun-2009 28-Sep-2012

BIO-ADSORBENTES A PARTIR DE LA CÁSCARA DE PAPA Y NARANJA PARA LA


REMOCIÓN DE CROMO EN SOLUCIÓN

ANA ISABEL TORRALBA DOTOR


JEASSON STEVEN CASTAÑEDA FIGUEREDO

Proyecto de Investigación para optar al título de Ingeniero Ambiental

UNIVERSIDAD ESCUELA COLOMBIANA DE CARRERAS INDUSTRIALES, ECCI


FACULTAD DE INGENIERIA
PROGRAMA INGENIERIA AMBIENTAL
BOGOTÁ, D.C.
2018

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BIO-ADSORBENTES A PARTIR DE LA CÁSCARA DE PAPA Y NARANJA PARA LA


REMOCIÓN DE CROMO EN SOLUCIÓN

ANA ISABEL TORRALBA DOTOR


JEASSON STEVEN CASTAÑEDA FIGUEREDO

Proyecto de Investigación para optar al título de Ingeniero Ambiental

Directora: Carmen Stella Mosquera Vivas


Docente Ingeniería Ambiental

UNIVERSIDAD ESCUELA COLOMBIANA DE CARRERAS INDUSTRIALES, ECCI


FACULTAD DE INGENIERIA
PROGRAMA INGENIERIA AMBIENTAL
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TABLA DE CONTENIDO

1. TITULO DEL PROYECTO ................................................................................................................................. 5


“BIO-ADSORBENTES A PARTIR DE LA CÁSCARA DE PAPA Y NARANJA PARA LA REMOCIÓN DE CROMO EN
SOLUCIÓN” ............................................................................................................................................................ 5
2. PROBLEMA DE INVESTIGACION .................................................................................................................... 5
2.1. DESCRIPCIÓN DEL PROBLEMA .................................................................................................................................... 5
2.2. FORMULACIÓN DEL PROBLEMA .................................................................................................................................. 6
3. OBJETIVOS DE LA INVESTIGACIÓN ................................................................................................................ 7
3.1. OBJETIVO GENERAL ................................................................................................................................................. 7
3.2. OBJETIVOS ESPECÍFICOS............................................................................................................................................ 7
4. JUSTIFICACION Y DELIMITACION DE LA INVESTIGACIÓN ............................................................................... 7
4.1. JUSTIFICACIÓN ........................................................................................................................................................ 7
4.2. DELIMITACIÓN ........................................................................................................................................................ 8
5. MARCO DE REFERENCIA DE LA INVESTIGACIÓN ............................................................................................ 8
5.1. MARCO TEÓRICO .................................................................................................................................................... 8
5.1.1. Cáscara de Naranja como Bio-adsorbente ................................................................................................. 9
5.1.2. Cáscara de Papa como Bio-Adsorbente ................................................................................................... 11
5.2. MARCO CONCEPTUAL ............................................................................................................................................ 13
5.2.1. Adsorción.................................................................................................................................................. 13
5.2.2. Bio-Adsorción ........................................................................................................................................... 13
5.2.3. Isotermas de Adsorción ............................................................................................................................ 14
5.2.4. Metales, no Metales y Metaloides ........................................................................................................... 15
5.2.4.1. Metales .............................................................................................................................................................. 15
5.2.4.2. No Metales ......................................................................................................................................................... 15
5.2.4.3. Metaloides ......................................................................................................................................................... 15
5.2.7. Metales y Efectos en el Ambiente y la Salud ............................................................................................ 15
5.2.7.1. Cromo ................................................................................................................................................................ 16
5.2.7.2. Efectos a la Salud Humana ................................................................................................................................. 17
5.2.7.3. Efectos Ambientales del Cromo ......................................................................................................................... 18
5.3. MARCO LEGAL...................................................................................................................................................... 19
6. TIPO DE INVESTIGACION ............................................................................................................................. 22
7. DISEÑO METODOLOGICO............................................................................................................................ 22
7.1 PREPARACIÓN DE LOS BIO-ADSORBENTES. ....................................................................................................... 22
7.2 CARACTERIZACIÓN DE LA BIOMASA SIN MODIFICAR Y MODIFICADA. .............................................................. 26
8. RESULTADOS Y ANÁLISIS ............................................................................................................................ 38
8.1. CAPACIDAD DE INTERCAMBIO ......................................................................................................................... 38
8.2. PH EN SOLUCIÓN .............................................................................................................................................. 41
8.3. PH DE CARGA CERO .......................................................................................................................................... 44

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8.4. HUMEDAD, MATERIA ORGÁNICA Y CENIZAS................................................................................................... 45


8.5. ESPECTROSCOPIA INFRARROJA ...................................................................................................................... 50
8.6. MICROSCOPIA DE BARRIDO ELECTRÓNICO ..................................................................................................... 52
8.7 CINETICAS DE ADSORCIÓN DE CROMO EN LOS BIO-ADSORBENTES .................................................................. 58
8.8 ADSORCIÓN DEL CROMO EN DIFERENTES TAMAÑOS Y TRATAMIENTOS DE LOS BIO-ADSORBENTES ............... 60
8.9 ISOTERMAS DE ADSORCIÓN DE CROMO EN LOS BIO-ADSORBENTES ................................................................ 64
9. CONCLUSIONES........................................................................................................................................... 72
10. RECOMENDACIONES................................................................................................................................... 73
11. REFERENCIAS (BIBLIOGRAFÍA) .................................................................................................................... 75

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1. TITULO DEL PROYECTO

“BIO-ADSORBENTES A PARTIR DE LA CÁSCARA DE PAPA Y NARANJA PARA

LA REMOCIÓN DE CROMO EN SOLUCIÓN”

2. PROBLEMA DE INVESTIGACION

2.1. Descripción del Problema


Los metales como resultado de su uso en la industria de recubrimiento de metales, elaboración

de baterías y curtiembres; pueden generar una contaminación de las aguas naturales y causar

daños en los ecosistemas y en la salud humana. Por ejemplo, el cromo puede ocasionar

reacciones alérgicas, erupciones cutáneas, irritación y sangrado de la nariz. No se conoce que

dicho elemento se acumule en los peces, pero altas concentraciones de cromo, debido a la

disponibilidad de metales en las aguas superficiales, pueden dañar las agallas de los peces que

nadan cerca del punto de vertido (Lenntech BV, s.f.).

En diferentes investigaciones y artículos se sostiene que los metales, ejercen efectos biológicos

que pueden ser benéficos o perjudiciales para los distintos organismos. En su mayoría no son

biodegradables y tienden a acumularse en los organismos, causando numerosas enfermedades

y trastornos (Inglezakis, 2003), razón por la cual han sido catalogados como una clase

emergente de carcinógenos en los seres humanos (Farajzadeh & Monji, 2004). A su vez las

elevadas concentraciones de algunos de estos elementos en el ambiente o en determinados

procesos, pueden desencadenar una serie de problemas que van desde la degradación y pérdida

de fertilidad de suelos (Kizilkaya, 2004) hasta afectar procesos de tratamiento de aguas

residuales (Quiñones, Tejada, & Ruiz, 2014).

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Las aguas residuales no domésticas, se pueden definir como aquellas que, por uso del hombre,

representan un peligro y deben ser desechadas, porque contienen gran cantidad de sustancias

y/o microorganismos. Estas aguas debido a la gran cantidad de sustancias (algunas de ellas

tóxicas) y microorganismos que aportan, pueden ser causa y vehículo de contaminación, en

aquellos lugares donde son evacuadas sin un tratamiento previo; haciéndolas impropias y

peligrosas para el consumo humano, la industria, la agricultura, la pesca, las actividades

recreativas, así como para los animales domésticos y la vida natural (Pérez López & Espigares

García, 1995).

La necesidad de métodos económicos y efectivos para la eliminación de los metales en muestras

acuosas permite obtener nuevos materiales y tecnologías para su tratamiento. Dichos metales

se pueden retener a partir de procesos biotecnológicos tales como: precipitación extracelular,

bio-adsorción, captación a través de biopolímeros purificados y de otras moléculas

especializadas derivadas de células microbianas (Mejía Sandoval, 2006). La bio-adsorción

requiere de biomasa inactiva o muerta, bio-adsorbentes, para retener los contaminantes; por lo

tanto, el uso de bio-adsorbentes a partir de residuos orgánicos puede ser una alternativa en la

remoción de metales en muestras acuosas, a partir de ensayos preliminares en el laboratorio con

soluciones de los metales en agua destilada.

2.2. Formulación del Problema


De acuerdo a los anteriores aspectos se plantea la siguiente pregunta de investigación: ¿Será

que las cáscaras de papa y naranja, como bio-adsorbentes, son capaces de adsorber el cromo

presente en solución en condiciones de laboratorio?

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3. OBJETIVOS DE LA INVESTIGACIÓN

3.1. Objetivo General


Evaluación de los bio-adsorbentes a partir de la cáscara de papa y naranja con y sin

modificaciones acidas y básicas para retener cromo en soluciones acuosas a escala de

laboratorio.

3.2. Objetivos Específicos


 Establecer algunas propiedades de la cáscara de papa.

 Determinar la retención del cromo en los bio-adsorbentes a diferentes tamaños de

partícula.

 Evaluar la adsorción del cromo en los bio-adsorbentes modificados con solución básica y

ácida.

4. JUSTIFICACION Y DELIMITACION DE LA INVESTIGACIÓN

4.1. Justificación
La utilización de residuos vegetales como bio-adsorbentes, para la eliminación de metales en

aguas; permitirá aprovechar residuos sólidos orgánicos, con el fin de disminuir las

concentraciones de los metales y probablemente reusar las aguas en otras actividades

productivas. Con este proyecto se pueden beneficiar las pequeñas industrias, puesto que un

tratamiento previo de sus aguas les facilita su disposición final y mitigar los impactos que generan

en el medio ambiente y la población.

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La literatura nos indica que existen estudios demostrativos sobre la remoción de metales por

medio de biomasa o material bio-adsorbente, en este proyecto de investigación, se quiere

demostrar que la cáscara de papa y naranja tienen propiedades de retención gracias a su

composición y propiedades, además son materiales de fácil acceso y los residuos que producen

son fáciles de manejar. Por otra parte, la bio-adsorción es un método fácil y económico, razón

por la cual, es importante demostrar que las cáscaras de papa y naranja pueden realizar

remociones de cromo en aguas.

Por último, con la implementación de este proyecto se dejarán las bases, para evaluar un nuevo

instrumento (filtro) útil en el tratamiento terciario de aguas. Esta evaluación implica la ejecución

de un nuevo proyecto de investigación.

4.2. Delimitación
En este proyecto se tendrá en cuenta la capacidad de adsorción del cromo en la cáscara de papa

y naranja en solución a través de muestras de agua (destilada) preparadas en condiciones de

laboratorio. La obtención de la cáscara de papa como bio-adsorbente, partió de la recolección

doméstica; por otra parte, la cáscara de naranja como bio-adsorbente se recogió de un puesto

de jugos de naranja ubicado en la localidad de Teusaquillo.

5. MARCO DE REFERENCIA DE LA INVESTIGACIÓN

5.1. Marco Teórico


La bio-adsorción es un proceso que permite la captación activa o pasiva de iones metálicos,

debido a la propiedad que diversas biomasas vivas o muertas poseen para enlazar y acumular

este tipo de contaminantes por diferentes mecanismos. La aplicación de materiales de bajo costo

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obtenidos a partir de diferentes biomasas provenientes de la flora microbiana, algas y residuos

agroindustriales ha sido investigada para reemplazar el uso de métodos convencionales en la

remoción de contaminantes, tales como los metales. Entre los metales de mayor impacto al

ambiente, por su alta toxicidad y difícil eliminación, se encuentran el cromo, níquel, cadmio, plomo

y mercurio (Tejada-Tovar, A, L, & Garcés-Jaraba, 2014).

5.1.1. Cáscara de Naranja como Bio-adsorbente


(Pinzón Bedoya M, 2002) caracterizaron la cáscara de naranja como material bio-adsorbente

para la retención de iones Cr3+ presentes a bajas concentraciones en disolución acuosa. La

cáscara de naranja corresponde a un subproducto agrícola abundante en Colombia,

específicamente en la región Norte Santandereana. La caracterización consistió en la realización

de análisis elemental para la cuantificación de %C, %H, % N, %S y contenido de cenizas;

capacidad de intercambio catiónico, CIC; poder calorífico [kJ/kg]; y presencia de elementos

metálicos tales como Na, Ca, Mg, K, Fe y Cr. Después de realizado el análisis elemental, se

identificaron los grupos activos presentes en la superficie del sólido adsorbente, por

espectroscopia de infrarrojo con transformada de Fourier (FTIR). Esta identificación se realizó

antes y después del proceso de adsorción, con el objeto de establecer la participación de los

grupos funcionales en la adsorción de los iones cromo presentes en la disolución acuosa. Los

resultados obtenidos muestran que las cáscaras de naranja presentan bajo contenido de cenizas,

están exentas de azufre y de cromo y poseen un alto poder calorífico. Todo ello conduce a la

postulación de que este residuo agrícola, abundante, típico y de bajo costo, es un posible bio-

adsorbente. En un estudio realizado por (Garzón, 2012), se determinó que la capacidad de

adsorción de la cáscara de naranja para el cromo en condiciones de laboratorio puede alcanzar

un porcentaje máximo de 57,47% en condiciones de un pH = 3 y un tamaño de partícula de 0,325

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mm. Este porcentaje puede aumentarse según las condiciones y las mejoras que se le puedan

dar a la cáscara de naranja según el pre-tratamiento, este dato nos da una visión del potencial

de adsorción de esta biomasa.

La cáscara de naranja puede remover no solo metales sino también pinturas, tintes y colorantes

en aguas contaminadas. Las aguas residuales provenientes de la industria textil han sido

estudiadas por mucho tiempo debido a los problemas ambientales que ocasiona su vertido a

cuerpos de aguas naturales. Tradicionalmente, estas aguas han sido tratadas con procesos

físicos y químicos que resultan costosos para remover los colorantes presentes. Las cáscaras

de naranja fueron secadas, trituradas y tamizadas y se evaluó el impacto de diferentes tamaños

de partícula, tiempos de contacto y concentración de material bio-adsorbente (cáscara de

naranja). La mayor remoción de colorante de 2,87 mg/g se obtuvo con partículas de 1mm de

diámetro y durante los primeros 60 min de contacto. Además, se observó que la relación entre

las cantidades de bio-adsorbente y de la concentración de colorante removido fue de

comportamiento lineal (Vargas, D, M, & B, 2009).

A partir de la cáscara de naranja se obtiene carbón activado mediante pirolisis y activación

química por impregnación con soluciones a diferentes concentraciones. El incremento en la

concentraciones de la soluciones , agente activador, desarrolló en las muestras una mayor área

superficial y una tendencia similar en cuanto al volumen de micro-poro; además, se encontró una

influencia sobre la química superficial del material carbonoso, presentándose variaciones en la

cantidad de los grupos ácidos, los cuales fueron caracterizados por espectroscopia infrarroja y

no solo afirman la acidez propia de los carbones activados preparados, si no también permiten

observar los cambios que se llevaron a cabo por acción de la carbonización (Peña , Giraldo, &

Moreno, 2012).

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Con relación a la retención del cromo sobre materiales bio-adsorbentes, (Tejada-Tovar, A, L, &

Garcés-Jaraba, 2014) encontraron una remoción del Cr6+ de 66,6 y 93 ppm para las cáscaras de

naranja y plátano respectivamente. Los carbones activados obtenidos a partir de los bio-

adsorbentes removieron 85 y 95 ppm; mientras que, las biomasas modificadas con quitosano

presentaron una adsorción 61,24 y 88,2 ppm. Se observó que la ecuación de pseudo segundo

orden describió mejor la cinética de adsorción y el efecto de la competitividad bimetálica se vio

afectado principalmente por los iones de níquel, y en menor proporción por los iones de plomo.

En este estudio la caracterización de los grupos funcionales en las biomasas se verificó mediante

un análisis elemental (CHON) y espectroscopia de infrarrojo (IR), mientras que para los carbones

activados se determinó su área superficial por medio de un análisis BET. El contenido de Cr (VI)

en solución se midió mediante espectrofotometría UV-vis, usando el método de la

difenilcarbazida.

Otros materiales que se han usado para obtener carbón activado son las llantas, las cuales al

poseer un elevado contenido de carbono se pueden transformar en carbón activado por medio

de tratamientos físicos y químicos. Las llantas usadas constituyen el residuo de la industria

automotriz que se genera en mayor cantidad y su uso para la obtención de carbón activado es

una alternativa en la consecución de materiales porosos (Cantillo, L, & Moreno, 2012).

5.1.2. Cáscara de Papa como Bio-Adsorbente


Las aguas residuales no domésticas que se generan a partir del curtido del cuero, cromado,

metalurgia, textiles, cerámica, fotografía y fotograbado contienen cantidades moderadas a

excesivas de compuestos de cromo hexavalente más allá del límite legal convencional de 0,1

mg/L. La remediación de estos efluentes es necesaria porque en humanos, el Cr (VI) causa

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cáncer de pulmón, úlceras, perforaciones del tabique nasal y daño a los riñones (Mutongo, Kuipa,

& K, 2014).

Los métodos establecidos para la eliminación de cromo presente en aguas residuales no

domésticas incluyen precipitación, reducción electroquímica, intercambio iónico,

electrodeposición, tecnología de membrana y adsorción. La adsorción sigue siendo uno de los

métodos más económicos y ampliamente utilizados para la eliminación de contaminantes tóxicos

de aguas residuales. El adsorbente de Cr (VI) más utilizado es el carbón activado, aunque genera

algunos costos de operación, ya que requiere de una regeneración después de la adsorción del

metal sobre su superficie. Por lo tanto, se evidencia la necesidad de un bio-adsorbente de menor

costo para la remoción de Cr (VI). El uso de biomasa no viva para retener metales ha ganado

popularidad sobre el uso de biomasa viva. Esto se debe principalmente a que las células vivas

están sujetas a efectos tóxicos de los metales, dando como resultado la muerte celular. Las

células vivas también requieren la adición de nutrientes y por lo tanto aumentar la DBO y la DQO

en el efluente. Por otro lado, las células muertas requieren poco cuidado y mantenimiento, son

más baratas y pueden regenerarse y reutilizarse fácilmente. (Mutongo, Kuipa, & K, 2014).

Los autores (Mutongo, Kuipa, & K, 2014) utilizaron las cáscaras de papa, un subproducto

agroindustrial renovable de bajo costo, para la eliminación del cromo hexavalente de los efluentes

acuosos. Los experimentos en lotes se llevaron a cabo con un efluente artificial que comprendía

dicromato de potasio en agua desionizada. Se exploraron los efectos de la concentración inicial

de cromo hexavalente, la dosis de bio-adsorbente y la cinética de eliminación. Una dosificación

de adsorbente de 4 g / l fue eficaz en la eliminación completa del ion metálico, a pH 2,5, en 48

minutos. El proceso cinético de adsorción de Cr (VI) en polvo de cáscara de papa se probó

aplicando modelos de pseudo-primer orden y pseudo-segundo orden, así como la ecuación

cinética de Elovich, para correlacionar los datos experimentales y determinar los parámetros

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cinéticos. Los datos de adsorción se ajustaron a las isotermas de Langmuir y Freundlich. Se

calculó una capacidad máxima de adsorción en monocapa de 3,28 mg / g usando la isoterma de

adsorción de Langmuir, lo que sugiere un proceso de adsorción limitado a los grupos funcionales

o activos. Los resultados confirmaron que las cáscaras de papa son un bio-adsorbente eficaz

para la eliminación del cromo hexavalente del efluente.

5.2. Marco Conceptual


Dentro de esta investigación denominada “bio-adsorbentes a partir de la cáscara de papa y

naranja para la remoción de cromo en solución”, nos es importante definir los principales términos

que componen dicho proyecto. En primer lugar, tenemos:

5.2.1. Adsorción
Es un proceso mediante el cual se extrae materia de una fase y se concentra sobre la superficie

de otra fase (generalmente sólida). Por ello se considera como un fenómeno superficial. La

sustancia que se concentra en la superficie o se adsorbe se llama "adsorbato" y la fase

adsorbente se llama "adsorbente". Por otra parte, la absorción es un proceso en el cual las

moléculas o átomos de una fase penetran casi uniformemente en los de otra fase

constituyéndose una "solución”. (Dabrowski, 2001).

5.2.2. Bio-Adsorción
La bio-adsorción es un proceso fisicoquímico que incluye los fenómenos de adsorción y

absorción de moléculas e iones. Este método poco convencional busca principalmente la

remoción de metales en aguas residuales domésticas y no domésticas, usando como adsorbente

diferentes materiales de origen biológico (vivo o muerto), tales como: algas, hongos, bacterias,

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cáscaras de frutas, productos agrícolas y algunos tipos de biopolímeros. Estos materiales se

encuentran en gran abundancia en la naturaleza; además, su transformación a bio-adsorbente

no es un proceso relativamente costoso. El proceso de bio-adsorción involucra una fase sólida

(bio-adsorbente) y una fase líquida (solvente, que es normalmente agua) que contiene las

especies disueltas que van a ser bio-adsorbidas (adsorbato, esto es, iones metálicos). Debido a

la gran afinidad del adsorbente por el adsorbato, éste último es atraído hacia el sólido y enlazado

por diferentes mecanismos. Este proceso continúa hasta que se establece un equilibrio entre el

adsortivo y el adsorbato enlazado al sólido. La afinidad del bio-adsorbente por el adsorbato

determina su distribución entre las fases sólida y líquida (Tejada-Tovar, A, L, & Garcés-Jaraba,

2014).

5.2.3. Isotermas de Adsorción


Una isoterma de adsorción, es la relación general entre la cantidad adsorbida por un sólido contra

la concentración en equilibrio, a temperatura constante. Las isotermas de adsorción se pueden

ajustar a varios modelos como: el lineal, Freundlich, Langmuir con el fin de estimar la capacidad

de adsorción de un adsorbente determinado y según sus características la adsorción puede

clasificarse en dos tipos:

Adsorción física (fisisorción): la adsorción es reversible, en donde, priman las fuerzas de van der

Waals (∆H~ 20 KJ/mol), se forman multicapas y el adsorbato conserva su identidad.

Adsorción química (quimisorción): la adsorción es irreversible, en donde, priman las fuerzas

análogas al enlace químico (atracción entre iones opuestos o coulombicas, coordinadas o

covalentes), ∆H~ 200 KJ/mol, irreversible. Generalmente no presenta una desorción, se forma

una monocapa y el adsorbato puede perder su identidad (Universidad Nacional Autonoma de

Mexico, 2011).

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5.2.4. Metales, no Metales y Metaloides

5.2.4.1. Metales
Se caracterizan por ser buenos conductores de la corriente eléctrica y calor, son dúctiles y

maleables, presentan un brillo metálico, todos son sólidos, excepto el mercurio; tienen una alta

densidad, pero una de sus propiedades más significativas, es que cuando se unen a otros

elementos, pierden electrones formando iones positivos (EjemploDe.com, 2009).

5.2.4.2. No Metales
Se caracterizan por ser malos conductores de la corriente eléctrica y el calor, con excepción del

carbón grafito; por lo general son opacos y quebradizos, pueden existir en cualquier estado de

agregación (sólidos, líquidos y gaseosos); una de sus propiedades significativas, es que cuando

se unen a otros elementos, ganan electrones formando iones negativos (EjemploDe.com, 2009).

5.2.4.3. Metaloides
Son los que comparten algunas de las características de los metales, pero sin llegar a serlo.

5.2.7. Metales y Efectos en el Ambiente y la Salud


El término de metal se refiere a cualquier elemento químico metálico con una relativa alta

densidad, los cuales pueden ser tóxicos o venenosos en concentraciones bajas. Los ejemplos

de metales incluyen el mercurio (Hg), cadmio (Cd) el arsénico (As), el cromo (Cr), el talio (Tl), y

el plomo (Pb). Estos metales se encuentran de manera natural en la corteza terrestre y en varias

situaciones no pueden ser degradados. Algunos metales; por ejemplo, el cobre, selenio, zinc son

esenciales en el metabolismo de los seres humanos, pero en altas concentraciones pueden

conducir al envenenamiento (Lenntech, s.f.).

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El peligro que presentan dichos metales, se debe principalmente a su tendencia a bio-

acumularse. La bio-acumulación significa un aumento en la concentración de un producto

químico en un organismo biológico en un cierto plazo, comparada a la concentración del producto

en el ambiente. En elevadas concentraciones, los metales pueden ocasionar las siguientes

afectaciones a la salud: erupciones cutáneas, malestar de estómago (úlceras), problemas

respiratorios, debilitamiento del sistema inmune, daño en los riñones e hígado, hipertensión,

alteración del material genético, cáncer, alteraciones neurológicas e incluso la muerte. La

Organización Mundial de la Salud (OMS), estableció que la máxima concentración de iones de

metales pesados en el agua debe estar en un rango de 0,01-1 ppm, sin embargo, en la actualidad

se encuentran concentraciones de iones de metales hasta de 450 ppm en los efluentes (Tejada-

Tovar, A, L, & Garcés-Jaraba, 2014).

5.2.7.1. Cromo
En la Figura 1 se presenta las principales características y usos del cromo:

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Blanco plateado
Duro
Peso atómico =
51,996 uma Quebradizo
Dúctil en ausencia del
aire

Se usa en la industria
de las aleaciones y
Numero atómico = 24 galvanizado
Metal
Cromo
Cr

Figura 1. Características y usos del cromo

Tomado de (Lenntech BV, s.f.).

5.2.7.2. Efectos a la Salud Humana


En la Figura 2 se presentan los efectos que genera el cromo a la salud humana:

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En la piel:
alergias y
erupciones
cutáneas.

Efectos en la
salud
(Cromo)

Tambien produce Por ingesta:


problemas irritación nariz
respiratorios, ,malestar de
riñones y cancer estómago y
de pulmón. úlceras.

Figura 2. Efectos del cromo en la salud humana

Tomado de (Lenntech BV, s.f.).

5.2.7.3. Efectos Ambientales del Cromo


En la Figura 3 se presentan los efectos ambientales del cromo:

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Efectos del
cromo en el
agua

Puede dañar el
ecosistema
acuático (peces)

En animales:
problemas
respiratorios,
infertilidad y
tumores.

Figura 3. Efectos ambientales del cromo

Tomado de (Lenntech BV, s.f.)

5.3. Marco Legal

En la Tabla 1 y Tabla 2 se presenta el marco legal sobre las diferentes leyes que rigen en

Colombia con respecto a la caracterización y medición físico química de las aguas residuales no

domésticas y por las cuales se determinan los rangos básicos en el medio ambiente.

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Tabla 1. Reglamentación Colombiana sobre el Medio Ambiente

NORMATIVIDAD MEDIO AMBIENTE

Constitución política de Esta carta magna elevó a norma constitucional el manejo y

Colombia del año 1991 conservación de los recursos naturales y el medio ambiente de

Colombia, por medio de los siguientes artículos: Artículo 79, Art. 8,

(Art. 95, Art. 58, Art. 63, Art. 80.

Con esta se crea el Ministerio del Medio Ambiente a su vez se

Ley 99/1993 reorganiza el Sector Público el cual es el encargado de la gestión y

conservación del medio ambiente y los recursos naturales

renovables, dentro de dicha ley también se organiza el Sistema

Nacional Ambiental (SINA).

Código sanitario Dentro de la cual encontramos otras Medidas Sanitarias.

nacional ley 09/1979

Decreto 1220/2005 Reglamenta el Título VIII de la Ley 99 de 1993 sobre licencias

ambientales.

Ley 388/1997 Dentro de la cual se modifica la Ley 9ª de 1989 y la Ley 3ª de 1991

Fuente: Plan Nacional de Manejo de Aguas Residuales Municipales – PMAR

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Tabla 2. Normatividad Hídrica Colombiana

NORMATIVIDAD HÍDRICA

Ley 373/1997 Dentro de esta se establece el programa para el uso eficiente y ahorro del

agua.

Decreto 3100/2003 Se reglamentan las tasas retributivas por la utilización directa del agua

como receptor de los vertimientos puntuales.

Decreto 3440/2004 Por el cual se modifica el Decreto 3100 de 2003

Se reglamenta el artículo 12 del Decreto 3100 de 2003, sobre Planes de

Resolución Saneamiento y Manejo de Vertimientos (PSMV), y se adoptan otras

1433/2004 determinaciones.

Dentro de esta se reglamenta parcialmente el Título I de la Ley 9ª de 1979,

Decreto 3930/2010 así como el Capítulo II del Título VI -Parte III- Libro II del Decreto-ley 2811

de 1974 en cuanto a usos del agua y Residuos líquidos y se dictan otras

disposiciones.

Decreto 1594/1984 Referente a los Usos del agua y residuos líquidos.

En la presente se establecen los parámetros y los valores límites máximos

Resolución permisibles en los vertimientos puntuales a cuerpos de aguas

631/2015 superficiales y a los sistemas de alcantarillado.

Fuente: Plan Nacional de Manejo de Aguas Residuales Municipales – PMAR

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6. TIPO DE INVESTIGACION
Esta investigación es de carácter experimental puesto que estamos manipulando las variables,

para medir la capacidad de retención del cromo en solución sobre las cáscaras de papa y naranja

como material bio-adsorbente, y así obtener los resultados pertinentes.

7. DISEÑO METODOLOGICO
A continuación, se presenta la metodología del proyecto titulado “Bio-adsorbentes a partir de la

cáscara de papa y naranja para la remoción de cromo en solución”

7.1 PREPARACIÓN DE LOS BIO-ADSORBENTES.


En la Tabla 3. Se muestra el procedimiento que se llevó a cabo, para la preparación de los bio-

adsorbentes. Es importante destacar que la obtención de la cáscara de naranja es un resultado

de la investigación de Moreno y Pérez (2018).

Tabla 3. Preparación de los Bio-adsorbentes

PROCEDIMIENTO DESCRIPCIÓN EVIDENCIA FOTOGRÁFICA

Recolección La recolección de la biomasa se


realizó teniendo en cuenta el
estado de las cáscaras de papa
y naranja, para evitar su
descomposición temprana y
garantizar que el bio-
adsorbente esté en condiciones
adecuadas.
Estas cáscaras se obtuvieron
del mercado local.

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Selección Las cáscaras de naranja se


separo de la pulpa. El residuo
de la pulpa se deja en una bolsa
para su posterior tratamiento.
La cáscara de papa se mantuvo
tal cual como se recolecto de un
restaurante local.

Limpieza Las cáscaras tanto de naranja


como de papa, se sometieron
a un proceso de lavado, en el
cual se utiliza agua de la llave,
para eliminar impurezas y
posibles compuestos
solubles, esto con el fin de
tener un control higiénico de
nuestro material a tratar.

Secado Una vez se tienen los trozos de


biomasa separados y lavados,
se secaron a temperatura
ambiente y luego en un horno a
50°C durante un día
exactamente. Este proceso se
hace para eliminar humedad en
la muestra. Se determinó que,
si el material permanece más
de un día en el horno a 100 °C,
esta se quema.
Corte de Cáscaras El material se corta en trozos
pequeños para que facilite su
secado y posterior molienda.
Este proceso se llevó a cabo
por dos días aproximadamente
mientras se verificaba que el
material se encontrara seco en
su totalidad.

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Molienda Manual Tanto la cáscara de naranja


como la de papa se deben
moler, para lograr esto, se
utilizo un molino de uso casero
y se procedio a moler las
cáscaras por separado . El
molino debe estar ajustado
durante todo el proceso para
evitar tamaños de material mas
grandes que otros , esto con el
fin de facilitar su tamizado.

Tamizado Cuando la materia orgánica


esta molida, esta se coloca en
diferentes tamices los cuales se
seleccionaron por tamaño de
partícula que oscilan entre:
 4000 y 2000 µm
 2000 y 500 µm
 500 y 250 µm
 < 250 µm
Porteriormente , los tamices
superpuestos se colocan en un
tamizador eléctrico. Importante
no saturar los tamices con
material ya que demora el
proceso .

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Separación por Los tamaños obtenidos que se


Tamaños mencionaron anteriormente
tanto de la naranja como de la
papa se colocan en bolsas y
frascos completamente
cerrados . Se especifica los
tamaños de grano para su
utilización .

Tratamiento El material entre 2000-500


Quimico µm fue sometido a
tratamiento químico con
soluciones de KOH, NaOH y
HNO3. Se escogió este
tamaño, porque fue el más
adecuado en los tiempos de
filtración. Ni muy rápido ni
muy lento.
Para esto se pesaron 15 g de
cáscara de naranja y papa en 5
Erlenmeyer los cuales se
mezclaron con 200 ml de KOH,
NaOH, HNO3. Las 5 muestras
se colocaron en un agitador
mecánico por 6 a 12 horas. Al
pasar ese tiempo se realizó un
proceso de filtrado por medio
de tubos de PVC y geotextil. El
residuo se lavó varias veces
con agua destilada hasta pH de
6. Se midió el volumen de agua
necesaria para estabilizar el
pH. Las muestras de la cáscara
de naranja y papa se dejaron en
el horno a 80°C por 72 horas
para deshidratar las mismas.

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7.2 CARACTERIZACIÓN DE LA BIOMASA SIN MODIFICAR Y MODIFICADA.


La caracterización (pH, pH de carga cero, humedad, materia orgánica, cenizas,

capacidad de intercambio catiónico CIC, infrarrojos IR, micrografías) de la cáscara de

naranja como biomasa se especifica en el trabajo de investigación de Moreno y Pérez

(2018). A continuación, se describirá la obtención de la CIC, calcinación, pH, pH de carga

cero, IR y la microscopía de barrido electrónico de la cáscara de papa. Además, se

presenta las cinéticas de adsorción, evaluación de la adsorción por tamaño y tratamiento

de los materiales bio-adsorbentes e isotermas de adsorción del cromo en las cáscaras

de naranja y papa. La comparación de los resultados entre los tamaños de partícula de

4000 a < 250µm sin modificar y de 2000 a 500µm con modificaciones, se realizó a través

de una prueba t-student con las siguientes hipótesis:

H0: las características son iguales entre la cáscara de papa y naranja

H1: las características son diferentes entre la cáscara de papa y naranja

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Tabla 4. Caracterización Física y Química de los materiales adsorbentes

PROCEDIMIENTO DESCRIPCIÓN EVIDENCIA FOTOGRÁFICA

Capacidad de Para evaluar la CIC, se


Intercambio agregaron 40 ml de acetato de
Catiónico amonio 1N (CH3COONH4) a pH
(CIC) 7, en erlenmeyers con 2 g de
material de diferente tamaño
sin modificar y entre 2000-500
µm modificado. Este proceso
permite desplazar las bases de
la cáscara de papa. Se dejan en
contacto por 24 horas. Pasado
este tiempo se agito por un
tiempo de 3 horas.
Una vez se cumplió las 3 horas
de agitación, se filtró toda la
mezcla de cáscara y acetato de
amonio, lavando la cáscara con
60 ml de CH3COONH4. A
continuación, se hicieron 5
lavados con etanol (cada uno
de 10 ml) y se utilizó 50 ml de
NaCl para desplazar el amonio
presente en la cáscara.
Finalmente se agregó 20 ml de
formaldehído a cada
erlenmeyer.
- Titulación: Se tituló con una
solución de NaOH 0,21 N. Al
amonio desplazado y con los 20
mL de formaldehído se le
agrego 5 gotas de fenolftaleína.
Luego se le adicionó el NaOH
desde una bureta hasta que la
misma cambie a un ligero color
rosado.
-Cálculos: Para este
procedimiento se utilizó la
siguiente ecuación:

𝑚𝑒𝑞 (𝑉 − 𝐵𝑝) ∗ 𝑁 ∗ (100 + 𝑝𝑤)


𝐶𝐼𝐶 =
100𝑔 𝑃𝑚

Donde:

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V= ml de NaOH gastados en la
titulación de la muestra.
Bp= ml de NaOH gastados en
la titulación del blanco.
N = Normalidad del NaOH
Pm = Peso de la muestra en
gramos
Pw= Porcentaje de la humedad
en el material seco a 105°C
(factor por corrección por
humedad)

- Estandarización del NaOH:


el NaOH se estandarizó con
una solución estandarizada de
𝐻𝐶𝑙 0,099 N.
Se agregaron 10 ml de HCl por
triplicado a tres erlenmeyer y
posteriormente se titulan las 3
muestras con el NaOH. La
concentración del NaOH se
calculó así:

𝑉𝑜𝑙 𝐻𝐶𝑙 ∗ 0,099 𝑁 = 𝑉𝑜𝑙 𝑁𝑎𝑂𝐻 ∗ 𝑋

Donde X es la concentración
del NaOH igual a 0,21 N.

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PROCEDIMIENTO DESCRIPCIÓN EVIDENCIA FOTOGRAFICA

Determinación de Para determinar la


pH concentración de los iones H+
en solución, se pesó en una
balanza 2,5 g de cáscara de
papa con todos los tamaños sin
modificar, de igual forma se
trabajó con el material
modificado. Después se llevó a
un vaso de precipitado y se le
adicionó 20 ml de agua
destilada, se agitó
intermitentemente por 1 hora y
posteriormente se midió el pH
con un potenciómetro (Jenway-
Modelo 3520). A su vez este
contiene un mecanismo
compensador de temperatura
que permitió tener registro de
las muestras.
Nota: Siempre se trabajó con
una eficiencia en el
potenciómetro por encima del
95 %

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PROCEDIMIENTO DESCRIPCIÓN EVIDENCIA FOTOGRAFICA

Determinación de Para la determinacion del punto


pH de carga cero se utilizo el
Punto de CC. metodo de titulacion de masas.
El cual consistio en pesar
cantidades en un rango de
0,010 g a 0,0600 g de material
entre 2000-500 µm sin
modificar en un frasco de vidrio.
Posteriormente se le
adicionaron a cada frasco 10
mL de cloruro de sodio (NaCl)
0,1 M .Se taparon los frascos y
se dejaron en agitacion por 48
horas a una temperatura
constante no menor a 25°C
,esto con el fin de equilibrar las
cargas, pasadas las 48 horas
se midio el pH con el
potenciómetro Jenway
referencia 3520.
Nota: Siempre se trabajó con
una eficiencia en el
potenciómetro por encima del
95 %

PROCEDIMIENTO DESCRIPCIÓN EVIDENCIA FOTOGRAFICA

Calcinación El método de calcinación


permitió calcular el porcentaje
tanto de materia orgánica como
de humedad y cenizas. Para
llevar a cabo este proceso, se
pesó 1 g de cáscara de papa,
teniendo en cuenta los tamaños
de partícula. Los crisoles con la
muestra se llevaron a un horno
a 105°C durante 24 horas, al
pasar ese tiempo se retiraron
los crisoles, se dejaron en un
desecador por 1 horas. Pasado
este tiempo se retiran del

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desecador y se pesan para


luego llevarlos a una mufla a
440 °C durante 5 horas. Se
retiraron los crisoles para
obtener el peso final con la
muestra calcinada.
Nota: No solo se trabajó con el
material a diferentes tamaños,
Adicional a esto se utilizó
material modificado con HNO3,
NaOH, KOH.

- Cálculos: el porcentaje de
materia orgánica se determinó
con la siguiente formula:

𝑊₃ − 𝑊₄
% 𝑀𝑂 = ∗ 100
𝑊₃ − 𝑊₁
Donde:
% MO = contenido de materia
orgánica en %
W3 = Peso crisol con muestra
después de 105°C
W4 = Peso crisol con muestra
después de 440°C
W1= Peso crisol vacío

Con este método de calcinación


de igual forma se puede
determinar el porcentaje de
humedad con la siguiente
formula:

𝑔 𝑑𝑒 𝑎𝑔𝑢𝑎
% 𝐻𝑢𝑚𝑒𝑑𝑎𝑑 =
𝑔 𝑑𝑒 𝑚𝑎𝑡𝑒𝑟𝑖𝑎𝑙 𝑠𝑒𝑐𝑜

Finalmente, para determinar el


cálculo de las cenizas se debe
tener en cuenta el porcentaje
de MO mencionado
anteriormente.
De tal forma que:

% 𝐶𝑒𝑛𝑖𝑧𝑎𝑠 = (100%) − (% 𝑀𝑂)

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Por tal razón, el 100% del


material será la suma del
porcentaje de materia orgánica
y el porcentaje de cenizas:

100% = %𝑀𝑂 + %𝐶𝑒𝑛𝑖𝑧𝑎𝑠

La suma de la materia orgánica


y las cenizas nos dan como
resultado el 100% de la
biomasa.

PROCEDIMIENTO DESCRIPCIÓN EVIDENCIA FOTOGRAFICA

Espectroscopia Para determinar los grupos


Infrarroja funcionales que son
responsables de la adsorción
del Cr3+, se analizaron por
medio de un equipo FT-IR
Bruker ALPHA proporcionado
por el laboratorio de
Investigación de la Universidad
ECCI. El equipo está
compuesto por una prensa y
celda de diamante para análisis
de muestras sólidas abrasivas
o liquidas no volátiles. El
material solido (cáscara de
papa de diferentes tamaños sin
tratar y cáscara de papa entre
2000-500 µm tratada con
soluciones de NaOH, KOH y
HNO3) se analizó antes del
proceso de adsorción entre una
longitud de onda de 400 a 4000

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cm-1 con una resolución de 4


cm-1.

PROCEDIMIENTO DESCRIPCIÓN EVIDENCIA FOTOGRAFICA

Microscopio de Las muestras de la cáscara de


Barrido electrónico papa que se destinaron al SEM
(MBE) cumplieron con las siguientes
condiciones:
Tamaños
 4000µ-2000µm,
 2000µ-500µm,
 500µ-250µm
 Tratadas con NaOH,
KOH y HNO3
El microscopio electrónico de
barrido utilizado con las
muestras es de la marca
(KRUSS Optronic- Mod.
SN1350011151); el cual fue
facilitado por el laboratorio del 5
Piso de la sede P de la
Universidad.
- RECUBRIMIENTO DE
MUESTRAS:
El recubrimiento de oro ayudo
a obtener mejores condiciones
de las imágenes y microanálisis
por rayos X.
El proceso inicial fuera del
microscopio fue llevar el
material a un porta muestras el
cual se acompañó de una cinta
de carbono para impedir que el
material se desplazara. Se
recubrió con oro para su
respectiva observación y/o
análisis como se visualiza en la
evidencia fotográfica.
-MAGNIFICACIÓN:
En el microscopio electrónico
de barrido (SEM) se trabajó con
tres niveles de magnificación o
grado de ampliación de:
 450x

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 1500x
 5000x

PROCEDIMIENTO DESCRIPCIÓN EVIDENCIA FOTOGRAFICA

Cinéticas de Para conocer el proceso de


Adsorción adsorcion del material en el
tiempo, fue necesario utilizar el
metodo de cineticas de
adsorción. Para esto se
realizaron 32 muestras con
erlenmeyers de 250 ml (16 de
naranja y 16 de papa).
Inicialmente se pesaron 2 g de
material bioadsorbente entre
2000-500 µm sin modificar y se
depositaron en cada
erlenmeyer. Luego se
registraron pesos del
erlenmeyer más el material y
se adicionaron 50 ml de
solucion de cromo (Cr). Los
erlenmeyers fueron colocados
en un agitador y se tuvo en
cuenta los siguientes tiempos
de agitación:
- 0h, 1h, 2h, 4h, 8h, 16h, 24h y
48h.

Teniendo en cuenta cada uno


de los tiempos de agitacion se
retira el erlenmeyer con los 50
ml de (Cr) y 2 g de material
para ser filtrado en un filtro
convencional, la sustancia
filtrada queda en un frasco
ambar para cuantificar la
concentracion final de Cr en la
solucion utilizando el equipo
de absorcion atómica (Analytik
Jena serie 161k0684 ) del
laboratorio de Investigación de
la Universidad ECCI sede P 5
piso.

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El sólido filtrado tambien se


peso en cajas de petri, se seco
y se guardo en papel aluminio.

Tanto la solución como el


material se le hizo un balance
de masas para calcular
perdidas en el proceso.

- Calculos: Para determinar la


capacidad adsorbida en mg/kg
del material se utilizo la
siguiente formula :

𝑚𝑔 𝑑𝑒 𝐶𝑟 𝐴𝑑𝑠𝑜𝑟𝑏𝑖𝑑𝑜𝑠
𝑞= ∗ 1000
𝑊 𝑐á𝑠𝑐𝑎𝑟𝑎 𝑠𝑒𝑐𝑎

q = La cantidad de cromo
adsorbida por la biomasa
(mg/kg)

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PROCEDIMIENTO DESCRIPCIÓN EVIDENCIA FOTOGRAFICA

Evaluación de la Se pesaron 2 g de material sin


adsorción por modificar a diferentes tamaños
tamaño y (4000-2000 µm, 2000 -500 µm,
tratamiento de los 500 -250 µm y <250 µm) y el
materiales bio- material tratado con KOH,
adsorbentes NaOH, HNO3 de 2000µ-500µ.
Se colocó en contacto con 50
mL de solución de cromo (Cr) a
una concentración de 10 ml/L.
Los Erlenmeyer se dejaron
agitando por una hora.
Pasado este tiempo , se realizo
un filtrado del material . La
solución restante se analizo
para determinar la
concentración de cromo
utilizando el equipo de
absorcion atomica (Analytik
Jena serie 161k0684 ) del
Laboratorio de Investigación de
la Universidad ECCI sede P y
poder determinar el porcentaje
de adsorción del material .

PROCEDIMIENTO DESCRIPCIÓN EVIDENCIA FOTOGRAFICA

Isotermas de En un erlenmeyer se
Adsorción adicionaron 2 gramos de
bioadsorbente (cáscara de
naranja y papa entre 2000-500
µm sin modificar) y 50 ml de
una solución de cromo, se
trabajaron 5 concentraciones (
5mg /L, 10 mg/l, 50mg/L,
100mg/L, 500mg/L).

Se midio el pH y se agitó por 1


hora, a una temperatura
constante de 21°C. Luego, se
realizo un filtrado separando de
esta forma la fase solida de la
liquida. El filtrado es analizado

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para determinar la
concentración de cromo
utilizando el equipo de
absorcion atomica (Analytik
Jena serie 161k0684 ) del
Laboratorio de Investigación de
la Universidad ECCI sede P.

- Calculos : Los datos


experimentales obtenidos se
ajustaron a los modelos
matematicos de Freundlinch,
Langmuir y lineal. Los cuales
manejan las siguientes
formulas:

FREUNDLICH:

𝑞𝑒 = 𝐾𝐹 ∗ 𝐶𝑒𝑛

log 𝑞𝑒 = 𝑛 log 𝐶𝑒 + log 𝐾𝐹

Donde:

qe = Cantidad adsorbida en
equilibrio mg/g
Ce = Concentracion en
equilibrio mg/L
KF = Constante de Freundlich
n = Parametro de intensidad, el
cual indica la magnitud de la
adsorcion.

LANGMUIR:

𝑄°𝑚𝑎𝑥 ∗ 𝐾𝐿 ∗ 𝐶𝑒
𝑞𝑒 =
1 + 𝐾𝐿 ∗ 𝐶𝑒

La linealizacion de esta
ecuacion la propuesta por
Hanes- Woolf es:

𝐶𝑒 1 1
=( ) 𝐶𝑒 + ( )
𝑞𝑒 𝑄º𝑚𝑎𝑥 𝑄º𝑚𝑎𝑥 ∗ 𝐾𝐿

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Donde:

Qºmax (mg/g) = Maxima


capacidad de adsorción.
qe (mg/g) = Concentración
adsorbida en equilibrio
Ce (mg/L) = Concentración en
equilibrio
KL = Constante relacionada con
la afinidad entre el adsorbente y
el adsorbato (L/mg)

LINEAL:

𝑞 = 𝐾𝑑 𝐶𝑒

Donde:
q = Cantidad adsorbida por
cantidad de adsorbente
Ce = Concentración en
equilibrio.
Kd= Constante de adsorción.

8. RESULTADOS Y ANÁLISIS
Después de llevar acabo la metodología planteada anteriormente se obtuvieron los siguientes

resultados:

8.1. CAPACIDAD DE INTERCAMBIO


La capacidad de intercambio catiónico (CIC), es la medida de la suma total de cationes

intercambiables que tiene un material adsorbente (Pinzon Bedoya & Cardona Tamayo, 2010).

Esta capacidad es útil para establecer y comparar la cantidad de retención de los materiales bio-

adsorbentes. En la Figura 4. Se muestran los resultados de la CIC obtenidos para la cáscara de

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papa entre 4000-2000, 2000-500, 500-250 y < 250 µm sin modificar y la cáscara de papa entre

2000-500 µm modificada con las soluciones de NaOH, KOH y HNO3. La cáscara de papa entre

2000-500 µm sin modificar presento el mayor valor de la CIC (94,54 meq/100 g de bio-

adsorbentes ± 13, 37 meq/100 g de bio-adsorbente); por otro lado, la cáscara de papa entre

4000-2000 µm sin modificar tuvo un valor de 36,63 meq/100 g de bio-adsorbentes ± 22,00

meq/100 g de bio-adsorbente, el cual correspondió al menor valor de la CIC. Pero debido a su

alta desviación estándar la CIC de la papa entre 4000-2000 µm fue muy similar a la CIC de la

papa entre 500-250 µm y < 250 µm.

El tratamiento con las soluciones básicas y ácidas de la cáscara de papa entre 2000-500 µm

permitió una disminución de la CIC a valores entre 56,12 a 75,71 meq/100 g de bio-adsorbentes

en comparación con la cáscara entre 2000-500 µm sin tratamiento. El tratamiento básico

presentó valores similares de la CIC. De los tres tratamientos, el tratamiento ácido permitió una

mayor CIC (Figura 4).

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120,00

100,00
CIC meq/100 g material

80,00

60,00

40,00

20,00

0,00
4000 - 2000 2000-500 500 - 250 µm < 250 µm 2000 - 500 µm 2000 - 500 µm 2000 - 500 µm
µm NaOH KOH HNO3
Muestra

Figura 4. Capacidad de Intercambio Catiónico de la Cáscara de Papa (CP) a Diferentes


Tamaños y con Modificaciones

La CIC que presentó la cáscara de papa sin modificar se debe principalmente a la composición

química proximal, Mahmood, Greenman, & Scragg (1998) encontraron que la cáscara de papa

está constituida por pectina (3,39 %), celulosa (2,20 %) y almidón (66,78 %). La pectina es un

éster metilado del ácido poligalacturónico con presencia de grupos COOH (ácido carboxílico)

(Beyer & Wolfgang, 1987); el almidón está constituido por amilopectina y amilosa con grupos

funcionales OH (alcohol) (Herrera R, Bolaños V, & Lutz C, 2003) y la celulosa es un biopolímero

conformado por unidades de beta-glucosa con grupos funcionales OH (alcohol) (Valero

Valdivieso, Ortegon, & Uscategui, 2013). El ácido carboxílico y los alcoholes pueden aportar

cargas negativas gracias a la disociación del hidrogeno del hidroxilo. Estas cargas son las

responsables de retener los cationes, como, por ejemplo, el cromo, facilitado de esta manera la

adsorción de dichos compuestos.

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La disminución de la CIC con las modificaciones se debe a la disminución de la carga negativa

que aporta la pectina gracias a los grupos COOH. Al tratar la papa con las soluciones de NaOH,

KOH y HNO3 se extrajo principalmente la pectina (Ceron Salazar & Cardona Alzate , 2010).

Si se compara la CIC de la cáscara de papa sin modificar con la que tiene la cáscara de naranja

(154,14 meq/100 g cáscara ± 13,55 meq/100 g cáscara) (Moreno & Perez , 2018), se puede

evidenciar que la CIC de la cáscara de papa es menor. Esto se debe principalmente a que la

cáscara de naranja contiene una mayor cantidad de pectina, alrededor del 20,93 % (Mahmood,

Greenman, & Scragg, 1998), permitiendo un mayor aporte de cargas negativas. Según los

valores de la CIC se espera que la cáscara de naranja retenga una mayor cantidad de cromo.

En la Tabla 5 se muestran las probabilidades al comparar las CIC de las cáscaras entre los

tamaños de partícula de 4000 a < 250µm sin modificar y de 2000 a 500µm con modificaciones

mediante una prueba t-student. Todas la CIC fueron estadísticamente diferentes con una

probabilidad de 0,05.

Tabla 5. Resultados de la prueba t-student para la CIC.

Tamaño y Tratamiento Probabilidad Resultado


4000-2000 µm 0,0024 Estadísticamente diferentes
2000-500 µm 0,0132 Estadísticamente diferentes
500-250 µm 0,0003 Estadísticamente diferentes
< 250 µm < 0,0001 Estadísticamente diferentes
2000-500 µm tratada NaOH 0,0179 Estadísticamente diferentes
2000-500 µm tratada KOH 0,0053 Estadísticamente diferentes
2000-500 µm tratada HNO3 0,0055 Estadísticamente diferentes

8.2. pH EN SOLUCIÓN
El termino pH significa potencial de hidrógeno. En una escala logarítmica, un cambio en

un número entero representa un cambio de diez veces con respecto a la concentración

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anterior. Así, una solución de pH 1 tiene 10 veces más iones de hidrogeno que una

solución de pH 2 y tiene 100 veces más iones de hidrogeno que una solución de pH 3.

(Tortora, Funke, & Case, 2004). Dicha medida sirve para indicar el grado de acidez o

basicidad.

Los valores de pH para la cáscara de papa entre tamaños de 4000-2000 y < 250 µm, se

encontraron en un rango entre 5,48 y 6,14 unidades de pH, estos valores son similares

entre sí. Al tratar la cáscara de papa con HNO3, su pH desciende considerablemente,

pasando de 5,85 a 2,66 unidades de pH; mientras que, al tratarse con las soluciones

básicas el pH aumenta con valores de 9,10 y 9,82 unidades de pH, tal como se muestra

en la Figura 5.

12,00
10,00
8,00
6,00
4,00
2,00
0,00
Agua 4000-2000 2000-500 500-250 µm < 250 µm 2000-500 2000-500 2000-500
µm µm µm HNO3 µm NaOH µm KOH

Figura 5. pH en Solución de la Cáscara de Papa (CP) sin y con Modificaciones

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Los valores de pH de la cáscara de papa sin modificar se presentaron gracias a la presencia de

los grupos funcionales COOH (ácido carboxílico) y OH (alcohol) de la pectina, almidón y celulosa.

El hidrógeno de estos grupos funcionales se disocia en presencia de agua, incrementando de

este modo la concentración de los iones hidrogeniones. El aumento del pH en la cáscara de papa

modificada con las soluciones básicas se puede explicar a la disminución de los iones H+ debido

a la pérdida de la pectina.

Al comparar los pH en solución de las cáscaras de papa y naranja se encontró que la cáscara de

naranja tiene mayores concentraciones de los iones hidrogeniones, valores de pH entre 4,206

hasta 4,680 (Moreno & Perez , 2018), que en la cáscara de papa; además, el comportamiento

del pH para la cáscara de naranja entre 2000-500 µm modificada con NaOH, KOH y HNO3 fue

similar al de la cáscara de papa. La diferencia de los pH en las cáscaras sin modificar se presentó

por los contenidos de pectina. Como se mencionó anteriormente la cáscara de naranja contiene

una mayor cantidad de pectina que la cáscara de papa (Mahmood, Greenman, & Scragg, 1998).

En la Tabla 6 se muestran las probabilidades al comparar el pH en solución de las cáscaras entre

los tamaños de partícula de 4000 a < 250µm sin modificar y de 2000 a 500µm con modificaciones

mediante una prueba t-student. Todos los pH fueron estadísticamente diferentes con una

probabilidad de 0,05, excepto el pH para las cáscaras de papa y naranja entre 2000-500 µm

tratadas con el ácido nítrico.

Tabla 6. Resultados de la prueba t-student para el pH en solución.

Tamaño y Tratamiento Probabilidad Resultado


4000-2000 µm 0.0039 Estadísticamente diferentes
2000-500 µm 0.0003 Estadísticamente diferentes
500-250 µm 0.0001 Estadísticamente diferentes
< 250 µm 0.0001 Estadísticamente diferentes
2000-500 µm tratada NaOH 0.0009 Estadísticamente diferentes
2000-500 µm tratada KOH 0.0096 Estadísticamente diferentes
2000-500 µm tratada HNO3 1.0000 Estadísticamente iguales

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8.3. pH DE CARGA CERO

Se puede definir como el valor del pHcc en el cual la carga neta total (externa e interna) de las

partículas sobre la superficie del material bio-adsorbente es neutra, es decir, el número de sitios

positivos y negativos son iguales (Amaringo & Hormaza, 2013). De manera general se puede

decir, que cuando el pH de la solución es mayor que el pHcc del material, pH > pHcc, se tiene una

cantidad superior de cargas negativas en la superficie de las cáscara de papa; por el contrario,

si pH < pHcc, se tiene una superficie cargada positivamente. Por esta razón, las condiciones en

las que el material mantiene una carga negativa serán beneficiosas para adsorber cationes (Cr3+).

El pH de carga cero para la cáscara de papa entre 2000-500 µm sin modificar, se muestra en la

Figura 6, se evidencia que entre mayor es la masa menor es el pH. El pH de carga cero no se

estabilizó debido a la presencia de hongos y bacterias del residuo orgánico (el material no se

esterilizó). Estos microorganismos producen enzimas tales como la beta amilasa, las cuales

hidrolizan las esferas de almidón liberando iones H+, que disminuyen el pH (Reyna M, Robles,

Reyes P, Mendoza R, & Romero D, 2004)

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6,10

5,90

5,70

5,50
pH

5,30

5,10

4,90

4,70

4,50
0,0000 0,2000 0,4000 0,6000 0,8000 1,0000

Masa (g)

Figura 6. pH de Carga Cero de la Cáscara de Papa (CP)

Caso contrario ocurre con la cáscara de naranja sin modificar con todos los tamaños, la cual

logra un pH de caga cero con una masa de 0,100 g a 1,000 g de 3,37 – 3,57 unidades de pH

(Moreno y Pérez, 2018). Esta diferencia se puede explicar a partir de la composición química de

las cáscaras, a partir de los porcentajes de almidón. La cáscara de papa tiene un mayor

porcentaje de almidón (66,78 %); mientras que, la cáscara de naranja tiene un porcentaje menor

al 1 % (Mahmood, Greenman, & Scragg, 1998)

8.4. HUMEDAD, MATERIA ORGÁNICA Y CENIZAS

La humedad representa la cantidad de agua que adsorbe o contiene un material (Skoog , West,

& F, 2001). La materia orgánica (MO) está compuesta en su mayor parte de carbono, oxigeno

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e hidrogeno que constituyen aproximadamente el 90% de la materia seca , el resto está

constituido por nitrógeno, fosforo , azufre ,calcio ,potasio, magnesio y otros nutrimentos

(Fassbender, 1969). Se puede decir que la (MO) afecta la capacidad de almacenamiento de

humedad dado que almacena 6 a 8 veces su masa en agua (Ghisolfi , 2011). Por otra parte, las

cenizas son referidas como el análisis de residuos que quedan después de la oxidación completa

de la (MO) (Lozada, 1980). Estos análisis son útiles para calculas los porcentajes de humedad,

MO y cenizas de la cáscara de papa.

Tal como se muestra en la Figura 7, el porcentaje de MO no varía con el tamaño del material

adsorbente sin modificar con un rango entre el 93,12 % al 93,65 %. Mientras que, los porcentajes

de MO con el material modificado entre 2000-500 fue un poco mayor; con valores del 97,34 %

para el tratamiento con NaOH, 97,43 % para la modificación con KOH y el 99,45 % para el

tratamiento con HNO3. Para él % de humedad se determinó un valor de 4,54% para la papa entre

4000 – 2000 µm. En los tamaños entre 2000 a < 250 μm, y el material modificado los valores de

la humedad fueron similares con un rango entre 7,39 % al 10,78 %. En cuanto al % de ceniza,

se puede observar que la papa entre 4000 a < 250 µm tuvo el mismo comportamiento que la

MO (valores similares) con valores entre 6,35 % al 6,88 %. El % ceniza del material modificado

disminuyó respecto al no modificado, pero los valores fueron similares entre los tratamientos con

un rango entre 0,55 % al 2,66 %.

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110,00 99,45
93,65 97,34 97,43
100,00 93,34 93,12 93,21
90,00
80,00
70,00
60,00
50,00
40,00 % Humedad
30,00 % MO
20,00 8,59 6,79 9,22 6,35 10,29 10,78 9,33
10,00 4,54 6,66 7,39 6,88 2,66 2,57
% Cenizas
0,55
0,00

Figura 7. Humedad, MO y Cenizas de la Cáscara de papa sin y con Modificaciones

Se puede ver que los contenidos de MO son elevados para la cáscara de papa sin modificar,

puesto que, la composición química del material muestra un 66,78 % de almidón, un 14,70 % de

proteína cruda, un 3,39% de pectina y un 2,20 % de celulosa (Mahmood, Greenman, & Scragg,

1998). Al promediar los valores obtenidos en nuestro estudio, dio como resultado un valor de

93,33 % de MO, esto quiere decir, que, al sumar los porcentajes de la composición química de

la papa, es posible indicar que la MO de este material se debe a la composición química anterior.

Por otra parte, la humedad restante del material entre 4000 a < 250 µm, después de secarse en

el horno a 50 °C, muestra que el contenido de humedad es bajo, puesto que, al promediar los

datos, dio un valor de 7,43 %, lo cual indica que el material por el sometimiento a esta temperatura

perdió agua adsorbida, lo que reduce el contenido de humedad.

Después que el material se sometió al método de calcinación, este quedó en su forma mineral.

Según los datos presentados en la Figura 7 la cáscara de papa entre 4000 a < 250 µm arrojo un

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promedio de cenizas del 6,67 %. Mahmood, Greenman, & Scragg (1998) encontraron que en la

composición química de la cáscara de papa hay un 92,32 % de sólidos volátiles, los cuales se

pierden por el aumento de la temperatura (200-600°C) quedando un 7,65 % de cenizas. Por

ejemplo, la celulosa se considera un sólido volátil (Ponce Ballesteros, 2012) y toda la materia

orgánica se convierte a CO2 y H2O durante la calcinación. La pérdida de elementos volátiles y la

interacción de los componentes minerales son los responsables de la cantidad de ceniza.

En la Tabla 7 se muestran los porcentajes de humedad, materia orgánica y cenizas para la

cáscara de naranja y papa sin tratamiento y a diferentes tamaños, y para las cáscaras

modificadas entre 2000-500 µm con las soluciones de NaOH, KOH y HNO3. Los datos de la

cáscara de naranja se tomaron de (Moreno & Perez , 2018)

Tabla 7. Comparación de la Humedad, MO y Cenizas entre las cáscaras

TAMAÑO CÁSCARA % HUMEDAD % MO % CENIZAS


NARANJA 11,43± 0,23 96,18 ± 0,55 3,82 ± 0,55
4000-2000 µm a 50°C
PAPA 4.54 ± 0,05 93,34 ± 0,49 6,66 ± 0,49
NARANJA 9,63 ± 0,35 95,68 ± 0,01 4,32 ± 0,01
2000-500 µm a 50°C
PAPA 7,39 ± 0,29 93,12 ± 0,75 6,88 ±0,75
NARANJA 13,45 ± 1,32 95,30 ± 0,24 4,70 ± 0,24
500-250 µm a 50°C
PAPA 8,59 ± 0,20 93,21± 0,15 6,79 ±0,15
NARANJA 11,84 ± 0,88 95,46 ± 0,02 4,54 ± 0,02
<250 µm a 50°C
PAPA 9.22 ± 0,48 93,65 ± 0,35 6,35 ±0,35
TRATAMIENTOS CÁSCARA % HUMEDAD % MO % CENIZAS
NARANJA 3,20 ± 0,41 69,13 ± 2,18 30,87 ± 2,18
2000-500 µm con NaOH PAPA 10,78 ± 0,22 97,43 ± 0,12 2,66 ± 0,12

NARANJA 3,06 ± 0,69 68,96 ± 2,48 31,04 ± 2,48


2000-500 µm con KOH PAPA 9,33 ± 1,48 97,34 ± 0,49 2,57 ± 0,49

NARANJA 12,75 ± 0,04 98,77 ± 0,02 1,23 ± 0,02


2000-500 µm con HNO3 PAPA 10,29 ± 0,18 99,45 ± 0,46 0,55 ± 0,46

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Al comparar los valores de humedad se encontró que para todos los tamaños los porcentajes de

humedad de la cáscara de naranja son mayores que los de la papa. Con relación a la MO todos

los valores estuvieron por encima del 90 %, pero los de la cáscara de naranja son un poco

mayores. Caso contrario con las cenizas en donde es porcentaje es menor en la cáscara de

naranja que en la de papa. En los tratamientos con las soluciones básicas, el porcentaje de MO

y de cenizas de la cáscara de papa es mayor y menor, respectivamente, que en la cáscara de

naranja. Mientras que con el tratamiento ácido estos valores son muy similares entre las cáscaras

(Tabla 7). La diferencia de la MO y las cenizas en el tratamiento básico confirma lo dicho por

(Moreno & Perez , 2018), es decir, que en el contacto de la cáscara de naranja con las bases se

rompen los enlaces entre la lignina, celulosa y hemicelulosa eliminando principalmente la pectina

y hemicelulosa; lo cual incrementa la fracción de lignina. Esta lignina se convierte en carbón

durante la calcinación, razón por la cual incrementan las cenizas. En la Tabla 8, Tabla 9 y Tabla

10 se muestran las probabilidades al comparar el porcentaje de humedad, materia orgánica y

cenizas de las cáscaras entre los tamaños de partícula de 4000 a < 250µm sin modificar y de

2000 a 500µm con modificaciones, mediante una prueba t-student. El porcentaje de humedad de

los materiales, el porcentaje de MO y de cenizas fue estadísticamente diferentes con una

probabilidad de 0,05, excepto la MO y las cenizas de las cáscaras de naranja y papa entre 2000-

500 µm tratadas con ácido nítrico.

Tabla 8. Resultados de la prueba t-student para el porcentaje de humedad.

Tamaño y Tratamiento Probabilidad Resultado


4000-2000 µm 0.0001 Estadísticamente diferentes
2000-500 µm 0.0010 Estadísticamente diferentes
500-250 µm 0.0032 Estadísticamente diferentes
< 250 µm 0.0106 Estadísticamente diferentes
2000-500 µm tratada NaOH 0.0001 Estadísticamente diferentes
2000-500 µm tratada KOH 0.0027 Estadísticamente diferentes
2000-500 µm tratada HNO3 0.0001 Estadísticamente diferentes

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Tabla 9. Resultados de la prueba t-student para el porcentaje de MO.

Tamaño y Tratamiento Probabilidad Resultado


4000-2000 µm 0.0026 Estadísticamente diferentes
2000-500 µm 0.0024 Estadísticamente diferentes
500-250 µm 0.0002 Estadísticamente diferentes
< 250 µm 0.0009 Estadísticamente diferentes
2000-500 µm tratada NaOH 0.0001 Estadísticamente diferentes
2000-500 µm tratada KOH 0.0001 Estadísticamente diferentes
2000-500 µm tratada HNO3 0.0628 Estadísticamente iguales

Tabla 10. Resultados de la prueba t-student para el porcentaje de cenizas.

Tamaño y Tratamiento Probabilidad Resultado


4000-2000 µm 0.0026 Estadísticamente diferentes
2000-500 µm 0.0024 Estadísticamente diferentes
500-250 µm 0.0002 Estadísticamente diferentes
< 250 µm 0.0009 Estadísticamente diferentes
2000-500 µm tratada NaOH 0.0001 Estadísticamente diferentes
2000-500 µm tratada KOH 0.0001 Estadísticamente diferentes
2000-500 µm tratada HNO3 0.0628 Estadísticamente iguales

8.5. ESPECTROSCOPIA INFRARROJA


La espectroscopia infrarroja es sumamente útil para determinaciones cualitativas de compuestos

orgánicos y para deducir estructuras moleculares a partir de sus grupos funcionales. En el

análisis cualitativo la espectroscopia de infrarrojo puede usarse para la identificación de

sustancias puras o para la absorción, localización e identificación de impurezas (SKOOG D,

Leary, & Holler F, 1998). Ayuda a determinar los grupos funcionales que pueden ser

responsables de la adsorción del cromo en el material.

En la Figura 8 y Figura 9 se muestran las bandas de los grupos funcionales obtenidos de la

cáscara de papa sin modificar a diferentes tamaños de partícula y de la cáscara de papa a un

tamaño de partícula de 2000 a 500 µm modificada con diferentes soluciones, respectivamente.

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104,00
103,00

% Transmitancia
102,00
101,00
100,00
99,00
98,00
97,00
3900 3400 2900 2400 1900 1400 900 400
Longitud de onda cm-1

Papa 4000-2000 Papa 2000-500 Papa 500-250 Papa <250

Figura 8. Espectros IR de la Cáscara de Papa (CP) a diferentes Tamaños

105,00

100,00

% Transmitancia
95,00

90,00

85,00
3900 3400 2900 2400 1900 1400 900 400
Longitud de onda cm-1

papa NaOH Papa KOH Papa HNO3 Papa 2000-500

Figura 9. Espectros IR de la Cáscara de Papa (CP) Modificada

El espectro IR de la cáscara de papa sin modificar para los diferentes tamaños muestran las

mismas bandas. Dos picos en las longitudes de onda de 2916 cm-1 a 2842 cm-1 que corresponde

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al estiramiento C-H de la fracción alifática. Una banda cercana a 2351 cm-1 que indica vibraciones

C-X, donde X puede ser S, P o N. Los picos cercanos a 1593 cm-1 y 1003 cm-1 corresponde a la

vibración del C-O de alcoholes primarios (CH2-OH) y secundarios (CH-OH) del almidón, la

celulosa y la pectina. La modificación con ácido nítrico no permitió que se observaran bien las

bandas en los espectro IR (Figura 9), pero los componentes orgánicos están presentes debido

al porcentaje de MO (Figura 7). El tratamiento básico conserva las mismas bandas de la cáscara

sin modificar, pero hace más evidente la banda cercana a los 3400 cm-1 (vibración de los OH) y

a los 1003 cm-1. Se puede decir que los grupos OH se solubilizan en el NaOH. Al hablar del

almidón, se puede decir que, es una macromolécula compuesta de polisacáridos las cuales

pueden contener enlaces glucosídicos tipo alfa o beta; estos son la amilosa (en proporción del

25 %) y la amilopectina (75 %), confirmando la presencia de este en los espectros. Los IR de la

cáscara de naranja (Moreno & Perez , 2018) presentaron bandas similares que en los de la

cáscara de papa, con la diferencia que en la cáscara de naranja se observó un pico

correspondientes a la lignina (C=C) y el pico cercano a 1700 cm-1 (vibración del C=O del grupo

carboxílico) es notorio, por la mayor concentración de pectina y hemicelulosa de la cáscara.

Con esta información podemos deducir que la cáscara de naranja y papa pueden retener el

cromo gracias a su composición química. En la papa el almidón va a jugar un mayor papel en la

adsorción y en la naranja la pectina.

8.6. MICROSCOPIA DE BARRIDO ELECTRÓNICO

El método de microscopía electrónica de barrido, MEB (SEM: scanning electrón microscope) es

empleado para estudiar la morfología de las superficies mediante el análisis con espectroscopia

de rayos X y con energía dispersiva (Garcia Villegasa, y otros, 2013). En las Figuras 10 a la 15

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se muestran las micrografías de la cáscara de papa sin modificar a diferentes tamaños y

modificada.

Figura 10.Micrografìa Cáscara de Papa (CP) de 4000 µm -2000 µm

Figura 11. Micrografía Cáscara de Papa (CP) de 2000µm -500µm

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Figura 12. Micrografía Cáscara de Papa (CP) de 500 µm -250 µm

En todas las micrografías de la cáscara de papa sin modificar (Figuras 10 a la 12) se observaron

esferas que corresponde al almidón presente en la cáscara. De igual forma, al hacer un

acercamiento de 5000X se detalla una superficie con aspecto rugoso. Se puede establecer que

el material es heterogéneo.

Figura 13. Micrografía Cáscara de Papa (CP) Tratada con HNO3

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Figura 14. Micrografía Cáscara de Papa (CP) Tratada con NaOH

Figura 15. Micrografía Cáscara de Papa ( CP) Tratada con KOH

En las micrografías de la cáscara de papa tratada con las bases y el ácido (Figuras de la 13 a

la 14) se mantuvieron los gránulos de almidón (aminoplástos) con un rompimiento de algunos,

lo cual incremento la fracción corrugada del material (zona amorfa). El material sigue siendo

heterogéneo.

A continuación, se comparan las micrografías de la cáscara de naranja y papa entre 2000-500

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µm sin modificar y modificada (Figuras 16 a la 19).

Figura 16. Micrografía Cáscara de Naranja (CN) y Papa (CP) de 2000µm - 500µm

Figura 17. Micrografía Cáscara de Naranja (CN) y Papa (CP) de 2000µm - 500µm tratada

con KOH

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Figura 18. Micrografía Cáscara de Naranja (CN) y Papa (CP) de 2000µm - 500µm tratada

con NaOH

Figura 19. Micrografía Cáscara de Naranja (CN) y Papa (CP) de 2000µm - 500µm tratada

con HNO3

Ambos materiales son heterogéneos con zonas corrugadas, pero la cáscara de naranja presento

una mayor porosidad y heterogeneidad gracias a sistemas tubulares. Los tratamientos

permitieron en ambas cáscaras una mayor heterogeneidad. Las micrografías de la cáscara de

naranja se tomaron de (Moreno & Perez , 2018).

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8.7 CINETICAS DE ADSORCIÓN DE CROMO EN LOS BIO-ADSORBENTES


Las cinéticas de adsorción permiten observar la acción del material bio-adsorbente en función

del tiempo; es decir la velocidad de atrapamiento del adsorbato (cromo) sobre la superficie del

bio-adsorbente (Ahmed y Jianhua, 2016) identificando el cambio de la concentración del

contaminante en cada uno de los intervalos establecidos. Esta cinética sirve para determinar la

velocidad de adsorción. Es decir, la variación de la concentración en función del tiempo.

En la Figura 20 y Figura 21 se muestran las cinéticas de adsorción del cromo en la cáscara de

papa y naranja, respectivamente.

250,00
mg de Cr sobre kg de cáscara de papa

200,00

150,00

100,00

50,00

0,00
0 10 20 30 40 50
Tiempo (h)

Figura 20. Cinética de Adsorción del Cr en la Cáscara de Papa (CP)

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140,00
mg de Cr sobre kg de cáscara de naranja

120,00

100,00

80,00

60,00

40,00

20,00

0,00
0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120
Tiempo (h)

Figura 21. Cinética de Adsorción del Cr en la Cáscara de Naranja (CN)

En la Figura 20 se puede observar 8 datos, los cuales hacen referencia a los mg de Cromo sobre

kg de cáscara de papa a través del tiempo. Se obtuvo una variación en los valores de adsorción

con respecto al tiempo de agitación. La tendencia de la variación fue de disminuir la retención

del cromo a través del tiempo. Es importante determinar el tiempo óptimo donde se adsorbe una

mayor cantidad del contaminante. La Figura 20 dice que el tiempo óptimo desde que se deja el

material en contacto con el cromo en solución estuvo entre 0 y 2 h. Este rango de tiempo fue el

indicado, puesto que, se observó una mayor adsorción del cromo con valores entre 132 a 152

mg/kg. Dentro de este rango de cantidades adsorbidas se optó por tomar el tiempo de agitación

de 1 hora, el cual servirá de guía para la evaluación de la adsorción del cromo en los diferentes

tamaños, tratamientos y las isotermas de adsorción.

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En la Figura 21 se puede observar 6 datos, los cuales hacen referencia a los mg de Cromo sobre

kg de cáscara de naranja a través del tiempo. Al igual que para la cáscara de papa, se obtuvo

una variación en los valores de adsorción con respecto al tiempo de agitación. La tendencia de

la variación fue de disminuir la retención del cromo a través del tiempo. El tiempo óptimo desde

que se deja el material en contacto con el cromo en solución estuvo entre 0 y 4 h. Este rango de

tiempo fue el indicado, puesto que, se observó una mayor adsorción del cromo con valores entre

112 a 121 mg/kg. Dentro de este rango de cantidades adsorbidas se optó por tomar el tiempo de

agitación de 1 hora, el cual servirá de guía para la evaluación de la adsorción del cromo en los

diferentes tamaños, tratamientos y las isotermas de adsorción. La disminución de la adsorción a

un tiempo mayor de agitación, por ejemplo, a las 120 h, se puede dar por cambios en el pH de la

solución, principalmente cuando este disminuye, hace que el material vaya perdiendo cargas

negativas, puesto que el pH de la solución se acerca cada vez más al pH de carga cero. A través

de mediciones en el laboratorio se encontró que el pH de la solución disminuyó con respecto al

pH inicial. Vale la pena resaltar que durante el proceso se perdió el dato de 24 h y el de 48 h se

llevó a 120 h.

8.8 ADSORCIÓN DEL CROMO EN DIFERENTES TAMAÑOS Y TRATAMIENTOS DE


LOS BIO-ADSORBENTES
La adsorción consiste en un mecanismo físico y químico, que se realiza en una superficie para

retener un contamínate. La adsorción a través del uso de materiales vivos o muertos es de bajo

costo, debido a que estos materiales son obtenidos a partir de diferentes biomasas provenientes

de la flora microbiana, algas y residuos agroindustriales. Esta adsorción ha sido investigada para

reemplazar el uso de métodos convencionales en la remoción de contaminantes, tales como los

metales (Tejada-Tovar, A, L, & Garcés-Jaraba, 2014). Sirve para remover sustancias

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contaminantes con biomasas viva o muerta, para este caso se utilizó las cáscaras de papa y

naranja; las cuales gracias a sus grupos funcionales (COOH y OH) y sus características permiten

la retención del contaminante.

A continuación en la Figura 22 y Figura 23 se muestran los resultados de la adsorción del cromo

en la cáscara de papa y naranja, en los diferentes tamaños de partícula y la adsorción sin

tratamiento y con tratamiento entre 2000 – 500 µm, respectivamente. Se evidencia que en la

cáscara de papa sin modificar hay una menor retención frente a la cáscara de naranja, por

ejemplo, en el tamaño de partícula entre 2000-500 µm, la papa tiene una retención de 158,25

mg/kg y la cáscara de naranja de 222,55 mg/kg. Para ambas cáscaras el tamaño que más retuvo

cromo fue el de 2000-500 µm (Figura 24). La mayor retención de cromo en la cáscara de naranja

que en la de papa, se debe a que los materiales presentan diferencias en su composición

química, de acuerdo a los espectros IR (8.5. ESPECTROSCOPIA INFRARROJA) se

evidenció que la cáscara de papa presentó un mayor contenido de almidón; mientras que en la

naranja, hay una mayor presencia de pectina, hemicelulosa y lignina. En la pectina y

hemicelulosa los grupos funcionales COOH aportan cargas negativas al material, por lo cual la

CIC es mayor en la cáscara de naranja (8.1. CAPACIDAD DE INTERCAMBIO) y por ende

la retención. Esta retención también se debe a la porosidad, la cáscara de naranja cuenta con

una mayor porosidad debido a la presencia de estructuras tubulares y en cambio en la cáscara

de papa su superficie se encuentra aglutinada por esferas y algunas cavidades según la Figura

16.

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250,00

200,00
mg de Cr / kg de material

150,00

100,00

50,00

0,00
4000-2000 2000-500 500-250 < 250
Tamaño de partícula (µm)
CP CN

Figura 25. Adsorción del Cr en la cáscara de papa (CP) y cáscara de naranja (CN) en los

diferentes tamaños

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250,00
CP CN

200,00
mg de Cr / kg de material

150,00

100,00

50,00

0,00
2000-500 µm 2000-500 µm 2000-500 µm KOH 2000-500 µm
NaOH HNO3
Muestra

Figura 26. Adsorción del Cr en la cáscara de papa (CP) y cáscara de naranja (CN) entre

2000 – 500 µm con los diferentes tratamientos.

Según la Figura 26, se refleja que la cáscara de naranja y de papa entre 2000-500 µm sin

modificar presentó un mayor valor de retención respecto a las cáscaras de naranja y papa

tratadas. Frente a los tratamientos con la cáscara de naranja se puede decir que el de mayor

valor es la tratada con NaOH con 195,34 mg/kg, seguido del HNO3 con 173,47 mg/kg y KOH con

154,92 mg/kg. Para el caso de la cáscara de papa, el mayor valor se presenta en el HNO3 con

un valor de 181,48 mg/kg, seguido del NaOH con 73,41 mg/kg y KOH con 30,44 mg/kg. Esta

información permite concluir que no es necesario realizarles un tratamiento a las cáscaras,

puesto que dicho tratamiento disminuye su capacidad de adsorción e incrementa los costos; por

ejemplo, se gastó dos litros de agua por cada tratamiento, para estabilizar el pH. En la Tabla 11,

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se muestran las probabilidades al comparar el porcentaje de adsorción de las cáscaras entre los

tamaños de partícula de 4000 a < 250µm sin modificar y de 2000 a 500µm con modificaciones

mediante la prueba t-student. La capacidad de adsorción de cromo en las cáscaras fue

estadísticamente diferente, excepto la capacidad de adsorción para las cáscaras entre 2000-500

µm tratada HNO3. Esto confirma que la cáscara de naranja fue la que más retuvo el cromo sobre

su superficie.

Tabla 11. Resultados de la prueba t-student para la adsorción de cromo con diferentes
tamaños de las cáscaras y las cáscaras entre 2000-500 µm tratadas.

Tamaño y Tratamiento Probabilidad Resultado


4000-2000 µm 0.0076 Estadísticamente diferentes
2000-500 µm 0.0001 Estadísticamente diferentes
500-250 µm 0.0010 Estadísticamente diferentes
< 250 µm 0.0127 Estadísticamente diferentes
2000-500 µm tratada NaOH 0.0001 Estadísticamente diferentes
2000-500 µm tratada KOH 0.0005 Estadísticamente diferentes
2000-500 µm tratada HNO3 0.1335 Estadísticamente iguales

8.9 ISOTERMAS DE ADSORCIÓN DE CROMO EN LOS BIO-ADSORBENTES


Una isoterma de adsorción, es la relación general entre la cantidad adsorbida por un sólido contra

la concentración en equilibrio, a temperatura constante. Las isotermas nos permiten estimar el

grado de purificación que puede ser alcanzado, la cantidad de adsorbente requerido y la

sensibilidad del proceso respecto a la concentración del producto (Huerta Ochoa, 2001).

A continuación se presentan en la Figura 27, Figura 28, Figura 29 y Figura 30 las isotermas

de adsorción del cromo en la cáscara de naranja y papa ajustadas al modelo lineal, Langmuir (4

tipos) y Freundlich. Además, en la Tabla 12 se muestran los valores del Coeficiente de

Determinación R2 al ajustar las isotermas experimentales a los anteriores modelos.

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Tabla 12. Valores del Coeficiente de Determinación para el Ajuste de las Isotermas a los
Modelos Matemáticos

Bio- Langmuir Langmuir Langmuir Langmuir


Adsorbente Lineal Freundlich Tipo 1 Tipo 2 Tipo 3 Tipo 4

0,9828 0,9908 0,9676 0,9814 0,7602 0,7602


CN

CP 0,9399 0,9388 0,6885 0,9777 0,1443 0,1443

Para la adsorción del cromo en la cáscara de naranja el mayor valor de R2 se obtuvo ajustando

los datos experimentales al modelo de Freundlich. Caso contrario ocurrió con la adsorción de

este metal en la cáscara de papa, los datos experimentales se ajustaron al modelo de Langmuir

Tipo 2.

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9000,00 y = 31,152x + 475,64 CN


R² = 0,9828
8000,00
Cantidad Adsorbida mg/g

7000,00
6000,00
5000,00
4000,00
3000,00
2000,00
1000,00
0,00
0,00 50,00 100,00 150,00 200,00 250,00 300,00
Concentración en Equilibrio (mg/L)

y = 16,817x + 486,01 CP
8000,00 R² = 0,9399
7000,00
Cantidad Adsorbida mg/g

6000,00

5000,00

4000,00

3000,00

2000,00

1000,00

0,00
0,00 50,00 100,00 150,00 200,00 250,00 300,00 350,00 400,00
Concentración en Equilibrio (mg/L)

Figura 27. Isotermas de Adsorción Modelo Lineal para el Cr en la Cáscara de naranja


(CN) y Papa (CP) entre 2000 a 500 µm

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Tipo 1 CN
0,035
y = 8E-05x + 0,0095
Concentración en Equilibrio /Cantidad

R² = 0,9676
0,03

0,025
Adsorbida (kg/L)

0,02

0,015

0,01

0,005

0
0,00 50,00 100,00 150,00 200,00 250,00 300,00
Concentración en Equilibrio (mg/L)

0,01 Tipo 2 CN
1 /Cantidad Adsorbida (kg/mg)

y = 0,0083x + 0,0001
0,009 R² = 0,9814
0,008
0,007
0,006
0,005
0,004
0,003
0,002
0,001
0
0 0,2 0,4 0,6 0,8 1 1,2
1/Concentración en Equilibrio (L/mg)

y = -76,314x + 8956,7 Tipo 3 CN


10000,00 R² = 0,7602
Cantidad Adsorbida (mg/kg)

8000,00

6000,00

4000,00

2000,00

0,00
0 20 40 60 80 100 120 140 160 180
-2000,00

-4000,00

Cantidad Adsorbida/Concentración en Equilibrio (L/kg)

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180
y = -0,01x + 110,2 Tipo 4 CN
R² = 0,7602
Cantidad Adsorbida/Concentración en

160

140

120
Equilibriio (L/kg)

100

80

60

40

20

0
0,00 1000,00 2000,00 3000,00 4000,00 5000,00 6000,00 7000,00 8000,00 9000,00
Cantidad Adsorbida (mg/kg)

Figura 28. Isotermas de Adsorción Modelos de Langmuir para el Cr en la Cáscara de


Naranja (CN) entre 2000 a 500 µm

y = 9E-05x + 0,0249 Tipo 1 CP


Concentraciòn en Equilibrio /Cantidad

0,07 R² = 0,6885

0,06
Adsorbida (kg/L)

0,05

0,04

0,03

0,02

0,01

0
0,00 50,00 100,00 150,00 200,00 250,00 300,00 350,00 400,00
Concentración en Equilibrio (mg/L)

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y = 0,035x - 0,0005 Tipo 2 CP


0,016 R² = 0,9777
1/Cantidad Adsorbida (kg/mg)

0,014
0,012
0,01
0,008
0,006
0,004
0,002
0
0 0,05 0,1 0,15 0,2 0,25 0,3 0,35 0,4 0,45
-0,002

1/Concentración en Equilibrio (L/mg)

y = -55,269x + 3972,1 Tipo 3 CP


8000,00 R² = 0,1443
7000,00
Cantidad Adsorbida mg/kg

6000,00

5000,00

4000,00

3000,00

2000,00

1000,00

0,00
0 10 20 30 40 50 60 70 80
Cantidad Adsorbida /Concentraciòn en Equilibrio (L/Kg)

y = -0,0026x + 42,516 Tipo 4 CP


80 R² = 0,1443
Cantidad Adsorbida / Concentración en

70

60
Equilibrio (L/kg)

50

40

30

20

10

0
0,00 1000,00 2000,00 3000,00 4000,00 5000,00 6000,00 7000,00 8000,00
Cantidad Adsorbida (mg/kg)

Figura 29.Isotermas de Adsorción Modelos de Langmuir para el Cr en la Cáscara de Papa


(CP) entre 2000 a 500 µm

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CN
12000,00
y= 136,39x0,7667
R² = 0,9908
10000,00
Cantidad Adsorbida mg/kg

8000,00

6000,00

4000,00

2000,00

0,00
0,00 50,00 100,00 150,00 200,00 250,00 300,00
Concentración en Equilibrio (mg/L)

CP
10000,00 y = 43,96x0,9139
9000,00 R² = 0,9388

8000,00
Cantidad Adsorbida mg/kg

7000,00
6000,00
5000,00
4000,00
3000,00
2000,00
1000,00
0,00
0,00 50,00 100,00 150,00 200,00 250,00 300,00 350,00 400,00
Concentración en Equilibrio (mg/L)

Figura 30.Isotermas de Adsorción Modelo Freundlich para el Cr en la Cáscara de Naranja


(CN) y Cáscara de Papa (CP) entre 2000 a 500 µm

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Para la cáscara de naranja, de acuerdo al modelo de Freundlich, la capacidad de adsorción 𝐾𝑓

fue igual a 136,39 y los sitios de energía 𝑛 fue igual a 0,7667. Los valores de 𝑛 fueron menores

a 1, indicando que la isoterma fue de Tipo L. Esta isoterma implica que cuando el cromo se

encuentra en menor concentración se retenga en los sitios de mayor energía. A medida que se

incrementa la concentración de cromo se satura primero los sitios de mayor energía y el metal

busca los sitios de menor energía. Además, el valor de 𝑛 habla sobre la heterogeneidad del

material. Entre más pequeño sea 𝑛, mayor será la heterogeneidad. El valor de 𝑛 estimado en

esta investigación para la CN, comprueba la heterogeneidad del material observada en las

micrografías.

Al comparar el modelo de Freundlich para la CN y CP (Figura 30), se encontró que la cáscara

de naranja es más heterógenea, es decir, menos homogénea que la cáscara de papa porque el

valor de 𝑛 de la CN estuvo más alejado de 1 que el valor de la CP (𝑛 = 0,9139). Según los valores

de 𝐾𝑓 (CN = 136,39 y CP = 43,96), la cáscara de naranja permitió que el cromo se adsorbiera

más en su superficie que en la cáscara de papa; gracias a la porosidad de la CN y su mayor CIC.

El modelo de Langmuir Tipo 2 fue el que mejor se ajustó a los datos de adsorción de cromo en

la cáscara de papa, esto implico una adsorción física del cromo en multicapas sobre un sólido en

donde los microporos priman. Según la Figura 16, se evidencio que la morfología de la CP fue

diferente a la de la CN. La CP presenta una mayor cantidad de almidón, el cual forman esferas,

mientras que en la cáscara de naranja, la pectina, hemicelulosa y lignina forman sistemas


°
tubulares de mayor porosidad. La capacidad máxima 𝑄𝑚𝑎𝑥 de adsorción de cromo en la CP fue

igual a 2000 mg/kg, la cual muestra el punto en el cual el material se satura. Esta capacidad para

la CN fue igual a 10000 mg/kg. Esto confirma que la CN retuvo una mayor cantidad de cromo.

Es importante mencionar que en los ensayos de adsorción se recuperó un 95,78 % ± 0,85 % y

95,37 % ± 0,99 % de solución en la CN y CP, respectivamente. Además se recupero un 68,91 %

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± 1,61 % y 90,89 % ± 2,06 % de sólido en la CN y CP, respectivamente. Además, se realizaron

blancos de cada cáscara, los cuales no arrojaron concentraciones de cromo.

9. CONCLUSIONES

 Se compararon las características físico-químicas de los bio-adsorbentes (cáscara de

papa y naranja), identificando que la cáscara de naranja es más acida, tiene mayor

porosidad, mayor capacidad de intercambio catiónico y mayor estabilidad en el pHcc

debido a la presencia de la pectina (composición química).

 La remoción de cromo en solución a partir de las cáscaras de naranja y papa se puede

hacer desde 0 a 1 hora.

 El tamaño de partícula para los bio-adsorbentes más óptimo fue el de 2000-500µm sin

modificación, porque fue el que mostró mayor retención del cromo en solución. Este

tamaño sin modificación evita costos adicionales relacionados con el tratamiento químico.

 A partir de la cáscara de naranja y de la papa se puede retener cromo en solución, siendo

la cáscara de naranja más eficiente en la adsorción de cromo.

 El modelo matemático que mejor explicó los datos experimentales de la adsorción del

cromo en la cáscara de naranja fue el de Freundlich, caso contrario ocurrió con la cáscara

de papa, en donde el mejor modelo fue el de Langmuir Tipo 2. Demostrando que la

capacidad máxima de adsorción de la papa fue igual a 2000 mg/kg.

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10. RECOMENDACIONES

 Evaluar las cinéticas de adsorción entre 0 y 1 hora, para usar diferentes modelos

matemáticos.

 Emplear estos bio-adsorbentes para otros metales.

 Evaluar los otros tamaños de partícula con tratamiento químico (ácido y básico).

 Establecer la cantidad de cromo que se libera cuando solo ingresa agua, una vez

el cromo se haya adsorbido (desorción).

 Determinar el tiempo de vida media de los bio-adsorbentes.

 Hacer seguimiento con concentraciones de Cr6+ y probar sus efectos de adsorción

en los bio adsorbentes.

 Probar el siguiente diseño que proponen los autores, para utilizar los bio-

adsorbentes en un sistema dinámico.

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Diseño General del Filtro

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