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TRANSFERENCIA DE MASA II

Ing. Carlos Angeles Queirolo

Destilación por Lotes o Discontinua

Este método de destilación es una operación discontinua, en la que la


mezcla inicial a separarse en sus componentes (fase líquida) se carga
por lotes o partidas (Batch–wise) mientras que el vapor producido es
removido continuamente. Es característico de toda operación
discontinua que durante la operación por lo menos una de las fases se
retira de forma continua, así el vapor producido es retirado del equipo
de destilación y condensado de manera continua.

En una operación discontinua no se alcanza el estado estacionario y la


composición de la carga inicial varia con el tiempo. Esto origina un
incremento de la temperatura del sistema y una presencia cada vez
menor de los componentes más volátiles en la carga a medida que
avanza la destilación.

Las razones por la cual se utiliza el equipo de destilación discontinua,


en casos tales como aplicaciones a nivel de planta piloto o en la
recuperación de diferentes solventes, se debe a:

 La capacidad de operación requerida es muy pequeña para poder


realizar la operación de manera continua con una velocidad
aceptable. Equipos auxiliares como bombas, tuberías e
instrumentación tienen generalmente una capacidad mínima de
operación industrial.

 El equipo discontinuo tiene en general una mayor flexibilidad de


operación comparado con el equipo continuo, relacionado con las
características de la mezcla a destilar así como la velocidad de
procesamiento.

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En la destilación discontinua, según se utilice el reflujo o no, del Los vapores producidos se eliminan en forma continua al ser enviados
vapor que se condensa continuamente, se puede distinguir dos rápidamente a un condensador, donde se licúan sin que el líquido
modos de operación: condensado o destilado, retorne al destilador, recogiéndose en un
recolector. Tomando en cuenta la rápida agitación que genera el vapor
 Destilación diferencial o Batch simple ascendente, se puede admitir que el destilado representa realmente al
 Destilación discontinua con rectificación vapor que está en equilibrio con el líquido en cada momento
considerado.
Destilación diferencial
A medida que transcurre la destilación, el líquido se empobrece en los
Este es el método más sencillo de destilación por lotes y se realiza componentes más volátiles, elevándose continuamente la temperatura
en una sola etapa, sin reflujo. de ebullición del líquido remanente; de la misma manera los vapores
producidos son cada vez más pobres en los componentes más volátiles.
En esta operación se carga una determinada cantidad de la mezcla El destilado puede ser recogido en varias partidas, denominadas
(fase líquida) al destilador, produciéndose la vaporización mediante “cortes”, para dar una serie de productos destilados de distinta
un adecuado suministro de calor, tal como se puede observar en la pureza o en una sola partida, obteniéndose un destilado global.
figura Nº 1 donde se presenta un esquema típico para una
destilación diferencial: Se utiliza ampliamente en el laboratorio y en unidades de producción a
VAPOR AL CONDENSADOR pequeña escala.

Ecuación de Rayleigh

El vapor resultante de una destilación diferencial está en equilibrio


con el líquido del cual se desprende, por lo que la aproximación
matemática será diferencial.

Suponiendo que en todo momento, durante la destilación hay en el


VAPOR DE AGUA CONDENSADO
equipo L moles de líquido, de composición “x” y se evapora una
CARGA LÍQUIDA ( F )
cantidad dD moles de destilado, de composición “y*”, en equilibrio con
el líquido. Entonces tendremos el siguiente balance de materia,
Figura Nº 1: Equipo de destilación diferencial aplicado para una situación de estado no estacionario (Entradas -
Salidas = Acumulación):

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Esta expresión es conocida como la Ecuación de Rayleigh que fue


Balance total Balance del componente A
desarrollada para su aplicación en la destilación diferencial de mezclas
moles de entrada 0 0 binarias, pero que también se pude extender para el caso de mezclas
moles de salida dD y* . dD multicomponentes.
moles acumuladas dL d ( L . x ) = L . dx + x . dL
Para el caso de presión constante, la integración del miembro de la
Balance total: derecha de la ecuación de Rayleigh, deberá hacerse en forma gráfica
0 - dD = dL o mediante métodos numéricos, cuando la relación de equilibrio y* = f
(x) solo está disponible en forma gráfica o tabulada y no se dispone
Balance del componente A: de una ecuación analítica del equilibrio entre x e y*.
0 - y* . dD = L . dx + x . dL
Para resolver gráficamente la integral se debe obtener información de
Estas dos ecuaciones se transforman en: los datos de equilibrio dentro del rango de composiciones del líquido
y* . dL = L . dx + x dL que corresponden al inicio (zF) y al final de la operación (xW),
representando 1 / (y* - x) como una función de la composición
Agrupando términos y separando variables: del líquido (x). El área obtenida bajo la curva corresponderá al valor
dL dx de la integral.
--- = -------
L y* - x Composición Composición
1
del líquido del vapor
(y* - x)
Integrando desde la condición de la carga inicial hasta la condición ( x) ( y*)
final cuando cesa la destilación: zF ---- ---- 1

---- ---- ---- (y* - x)


Inicio: L = F x = zF
---- ---- ----
Final: L = W x = xW
---- ---- ----
zF ---- ---- ----
F dx ---- ---- ---- zF
dx
ln ----- = ------- ---- ---- ---- Área =
W y* - x ---- ---- ---- y* - x

xW ---- ---- ----


---- ---- ---- xw zF
xW ---- ---- zF

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Si la volatilidad relativa es constante o aproximadamente la cual se puede resolver al trabajar simultáneamente con la
constante, la integración del miembro de la derecha se puede hacer siguiente ecuación:
analíticamente: n

F 1 zF (1 – xw) (1 – xw)
 xJW = 1
J=A
ln --- = ------ ln ----------- + ln --------
W  - 1 xw (1 – zF) (1 – zF)

Esta ecuación se puede escribir de manera que se relaciona las


moles de A que permanecen en el residuo (W .xW) con las moles de
B que permanecen en el residuo [W . (1 - xW)].

F . zF F (1 – zF)
ln ------- =  . ln ----------
W. xW W (1 – xW)

Si se destila un sistema con pequeñas variaciones de temperaturas


(mezclas con temperaturas de ebullición próximas o mezclas
diluidas) se puede la constante K de equilibrio, siempre que K sea
independiente de la composición:

F 1 zF
ln ---- = ------ . ln ----
W K – 1 xw

La ecuación de Rayleigh se puede modificar para ser aplicada en el


caso de sistemas multicomponentes.

En este caso la ecuación se puede escribir para un componente “ J


” cualquiera con respecto a un componente “ B ” de referencia,
donde J = A, B, ...................., n .

F . xJF F . xBF
log -------- = JB . log ---------
W. xJW W . xBW

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Problemas Propuestos
Si la volatilidad relativa para esta mezcla es constante e igual a
1. Una mezcla líquida de 60 moles % de benceno y 40 moles % de 1.5, estime la composición promedio de todo el destilado recogido.
tolueno se someterá a una destilación diferencial, operación que
se lleva a cabo a 14.7 psia.
4. Una mezcla líquida, 65 % molar de benceno y 35 % molar de
Determine en que porcentaje debe vaporizarse la carga o tolueno, se somete a una destilación diferencial, separándose
alimentación, para que el líquido remanente tenga un contenido continuamente el vapor que se forma, a 1 atm. de presión.
de 80 moles % de tolueno.
Determinar la cantidad de líquido original que se ha vaporizado así
como la composición del destilado global, cuando el vapor en
2. Una mezcla líquida de 60 moles % de benceno y 40 moles % de equilibrio alcanza una composición 60 % molar de benceno.
tolueno se someterá a una destilación diferencial, operación que
se llevará a cabo a 121.7 kPa.
5. Una mezcla de 100 moles, que contiene 50 moles % de n-pentano y
a) Determine en que porcentaje debe vaporizarse la carga o 50 moles % de n-heptano se destila en condiciones diferenciales a
alimentación (F), para que el líquido remanente (W) tenga un 101.3 kPa hasta obtener 40 moles.
contenido de 80 moles % de tolueno.
Determine la composición promedio del total del vapor destilado y
b) En las mismas condiciones, encontrar la composición del la composición del líquido remanente.
líquido remanente cuando el 70 % de la solución original se ha
removido o separado. Los datos de equilibrio, a las condiciones de operación son los
siguientes:
A las condiciones de operación, se puede asumir que la
volatilidad relativa es constante e igual a 2.41. x 1.0 0.867 0.594 0.398 0.254 0.145 0.059 0.0
y 1.0 0.984 0.925 0.836 0.701 0.521 0.271 0.0

3. Una mezcla que contiene 0.70 fracción molar de A y 0.30


fracción molar de B, es sometida a una destilación batch simple
hasta que la composición instantánea del vapor saliente es 0.60 6. Una mezcla de tetracloruro de carbono y tolueno, de composición
fracción molar de A. 0.60 fracción molar de tetracloruro, se somete a una destilación

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diferencial a la presión atmosférica; interrumpiéndose la 11. Para concentraciones bajas de amoníaco en agua, la relación entre
destilación cuando se han separado la mitad de las moles las composiciones del vapor y el líquido en equilibrio, viene dada
contenidas en la carga inicial. por la expresión:
y = 16 x .
Determinar:
a) La composición del líquido residual Una solución de composición 5 % peso de amoníaco se somete a
b) La composición global del destilado. destilación diferencial hasta que la composición del líquido residual
c) El porcentaje de tetracloruro de carbono que pasa al se reduzca al 1 % peso de amoníaco. Determínese la cantidad de
destilado, referido al contenido en la alimentación. líquido residual y la composición global del destilado.

9. Una mezcla líquida de metanol y agua, de composición 50 % 12. Una mezcla líquida de etanol y agua, de composición 35 moles % de
molar de metanol, se somete a una destilación diferencial a la etanol, se somete a una destilación diferencial a la presión
presión atmosférica, separando continuamente el vapor que se atmosférica, separando continuamente el vapor que se forma y
produce. llevándolo a un condensador.
Si la operación finaliza cuando se obtiene un destilado con una
a) Determine la composición del líquido residual después que el composición global de 50 moles % de etanol, determine la cantidad
45 % de las moles iniciales se han vaporizado. de líquido residual así como la temperatura alcanzada.
b) Determine la cantidad de líquido residual si el destilado
obtenido tiene una composición global de 60 moles % de
metanol, así como la cantidad de metanol recuperado en el
destilado.

10. Una mezcla benceno - tolueno, de composición 0.40 fracción


molar de benceno se somete a una destilación diferencial a la
presión atmosférica.
Si la destilación se interrumpe cuando se ha destilado el 65 %
de las moles iniciales, calcúlese:
a) La concentración del líquido residual
b) La concentración global del destilado
c) El porcentaje de benceno recuperado en el destilado.

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Destilación discontinua con rectificación composición del destilado, deberá aumentarse paulatinamente la
relación de reflujo.
En esta operación la cantidad inicial de material se alimenta al
destilador y se separa continuamente la fase vapor resultante, el Dado que las composiciones cambian constantemente en el interior de
que es llevado a un condensador donde se licúa. la columna, los métodos rigurosos de cálculo son muy complejos.

El condensado se separa en dos fracciones, una se retira como El método más comúnmente utilizado consiste en aplicar un análisis
producto y la otra se retorna al equipo como corriente de reflujo. basado en el método gráfico de Mc Cabe – Thiele desarrollado para
columnas de rectificación continua.

Además de las suposiciones de flujo molar constante considerando el


calor de mezcla despreciable y una operación adiabática, los cálculos
en la destilación discontinua con rectificación presuponen una
Reflujo Destilado retención despreciable del líquido en cada una de las bandejas.

Operación a Reflujo constante

Una columna por cargas que está provista de un número determinado


de platos por encima del recalentador puede dar un grado de
VAPOR DE AGUA CONDENSADO
separación mayor que una destilación diferencial.

Carga líquida ( F )
Si la relación de reflujo está fijada y se mantiene constante durante
la operación, las composiciones del destilado (xD) y del líquido
Figura Nº 2 : Equipo de destilación discontinua con rectificación remanente en el recalentador (xW) variaran con el tiempo.

Para el cálculo, se utiliza una ecuación análoga a la ecuación resultado


Se puede operar manteniendo constante la corriente de reflujo o del balance de materia en estado no estacionario:
variarse de manera arbitraria.
dL dxW
Si se mantiene constante el reflujo, la composición del destilado ---- = --------
L xD - xW
varía continuamente; y por el contrario para mantener constante la
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En este caso a diferencia de lo que ocurre en la destilación Se considera que todo el vapor que sale por el tope de la columna es
diferencial, las composiciones no corresponden a fases líquido y condensado, de modo tal que el vapor producido y el líquido
vapor en condiciones de equilibrio. condensado o destilado, tienen la misma composición.

zF Si no existe una apreciable retención de líquido en los platos, excepto


F dxW en el recalentador, la composición del destilado xDo = yDo en el
ln --- = ------- instante inicial se puede obtener construyendo una línea de operación
W xD - xW de pendiente L / V = R / R + 1, de tal forma que estén comprendidas
xWf el número de etapas especificado para una composición xWo = zF.
(Figura Nº 3)
La ecuación no se puede integrar de forma directa si la columna
tiene más de una etapa, debido a que la relación entre xD y xW 1.0

depende de la relación líquido / vapor y del número de etapas, así 0.9

como la relación de equilibrio entre las fases.


0.8

0.7

0.6
1. 0

0.5
xD 1
0. 9

0.4

0. 8

0.3

0. 7
xDo
0.2

0. 6
xW 1
0.1

0. 5
0.0
0.0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1.0
0. 4

0. 3 Figura Nº 4 : Determinación de xD1


0. 2
xwo = zF
0. 1

Del mismo modo, para un instante cualquiera, tal como un tiempo 1,
para la composición xW1 en el recalentador se determina la
0. 0
0. 0 0. 1 0. 2 0. 3 0. 4 0. 5 0. 6 0. 7 0. 8 0. 9 1. 0

composición del destilado xD1. (Figura Nº 4).


Figura Nº 3 : Determinación de xDo

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Se establece así, una serie de puntos en función del tiempo, Operación a Reflujo variable
manteniendo L / V y el número de etapas constantes, entre la
composición inicial de la mezcla xWo = zF y la composición final Si se desea mantener una composición constante en el destilado, la
xWf, lo que permitirá integrar el segundo miembro de la ecuación cantidad de reflujo que retorna a la columna debe ir aumentando
al representar 1 / xD – xW en función de xW. constantemente durante toda la operación.

El tiempo necesario para lograr una separación determinada se puede


calcular mediante la ecuación desarrollada por Bogart:
Composición Composición 1
del líquido del destilado
(xD - xW) zF
xW xD
xwo = zF ---- ---- 1 F . (xD - xW) dxW
---- ---- ---- (xD - xW) t = ------------ . --------------------
---- ---- ---- V (1 – L/V) ( xD - xW )2
---- ---- ---- xWf
---- ---- ----
---- ---- ---- zF dx
-------- = Área
---- ---- ---- Si no existe una apreciable retención de líquido en los platos, excepto
xD - xW
---- ---- ---- en el recalentador y especificada la composición del destilado xD que
---- ---- ---- xwf xwo = zF
xW es un valor constante, la composición en el recalentador xW se
determina trazando una línea de operación de pendiente L/V = R/R+1,
---- ---- ----
de tal forma que estén comprendidas el número de etapas
xWf ---- ----
especificado.

Se establece así, una serie de puntos en función de la relación L / V


manteniendo constantes la composición del destilado y el número de
etapas.

Para cada valor de la relación L / V utilizada se determina el valor de


xW, trazando en cada caso el número de etapas especificado, lo que
permitirá integrar el segundo miembro de la ecuación al representar
1/(1 – L/V) . (yD – xW)2 en función de xW.

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Composición del 1
L/V
líquido xW (1 – L/V).(xD - xW)2
-- zF ----
-- ---- ----
-- ---- ----
-- ---- ----
-- ---- ----
-- ---- ----
-- ---- ----
-- ---- ----
-- ---- ----
-- ---- ----
-- xWf

(1-L/V).(xD - xW)2

zF
dx
-------------------- = Área
(1-L/V) . ( xD - xW)2
xW

xWf zF

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