CAP VI

FOTOMETRIA DE LLAMA

1. FUNDAMENTO

La fotometría de llama es un método de análisis químico cuantitativo que se basa en la medición de la intensidad de luz
emitida por el analito al ser atomizado y energizado a su máximo nivel por medio de una llama de alta temperatura
produciendo saltos de electrones de niveles inferiores a niveles superiores en la estructura del átomo, luego cada electrón
removido al volver a su sitio original emite un fotón o un cuanto de luz. Por lo que la intensidad de la luz emitida será
proporcional a la concentración de la muestra.

Cabe hacer notar que esta proporcionalidad se cumple solo en soluciones diluidas, ya que en soluciones concentradas la
emisión de luz se ve afectada por la autoabsorción entre los mismos átomos en la llama, donde la luz emitida por unos es
obstaculizada o absorbida por otros, evitando que la señal sea evaluada al 100% por el detector, en consecuencia la
relación intensidad de luz vrs. concentración ya no es lineal tal como se muestra en la gráfica siguiente:

Fig. 1 Gráfica, intensidad Vrs concentración

2. APLICACIÓN

La fotometría de llama es una técnica muy efectiva para la determinación cuantitativa de los metales alcalinos ( Li, Na, K,
Rb, Cs) y alcalinotérreos(Be, Mg, Ca, Sr, Ba, Ra) debido a su alta sensibilidad. La luz que emiten estos metales se
encuentran en la región ultravioleta-visible.

3. ESQUEMA ANALÍTICO DE UN FOTÓMETRO DE LLAMA

Fig 2. Componentes de un fotómetro de llama

4. COMPONENTES

a) Quemador o atomizador turbulento: Es un dispositivo donde se produce la llama que es la fuente de energía para la
energización de las especies a determinar. La muestra es aspirada por los gases de combustión hacia la llama donde el
analito se vaporiza, se atomiza y energiza. La temperatura relativamente baja (1900°C) que produce la combustión (G.L.P.
+ aire), solo permite la energización máxima y la transición electrónica de los metales alcalinos y alcalinotérreos.
Temperatura de la llama
La temperatura de la llama depende del tipo de combustible y comburente utilizado y de la combustión estequiométrica
de los mismos.
Cuando la combustión es completa, la llama es de color azul y la temperatura es mayor. Una combustión incompleta
produce una llama de color naranja y de menor temperatura. En la tabla 1, se muestra la diferencia de temperaturas de
la llama respecto al combustible y comburente utilizados.
Tabla 1. Mezclas de combustión y temperatura máxima alcanzada

Llama Temperatura máxima °C

G.L.P. + aire 1900
G.L.P. + O2 2740
H2 + aire 2250
H2 + O2 3200
C2H2 + aire 2400
C2H2 + O2 3100
C2N2 + O2 4500

Es importante tomar en cuenta algunos aspectos de la llama y su influencia en las determinaciones analíticas:

- La zona de mayor temperatura de la llama se ubica por encima del cono inferior, por tanto esta parte debe
alinearse con la rendija de entrada, en técnicas de emisión.
- La temperatura de la llama determina la fracción de la especie energizada, a mayor temperatura la fracción de la
especie energizada será mayor y la intensidad de la luz emitida será proporcional a la concentración.
- La intensidad de emisión también depende de la velocidad de flujo de la muestra, si el flujo es mayor a lo
establecido, la temperatura de la llama bajará y la fracción de los átomos energizados será menor, por lo que la
intensidad de luz ya no será proporcional a la Concentración.

Pureza de la luz emitida

Teóricamente, la luz emitida por cada especie debe estar compuesta por líneas espectrales de la misma frecuencia o
longitud de onda, sin embargo se constata que la misma contiene algunas líneas espectrales de longitudes de onda un
poco diferentes originadas por los pasos del electrón por niveles intermedios de la estructura del átomo en su retorno a
su posición original, que deben ser aisladas por el selector de longitud de onda. La luz emitida por cada especie tiene un
color característico en función de la longitud de onda, como se muestra en la tabla siguiente:
Tabla 2. Color y longitud de onda de la luz emitida por los elementos

Elemento Color Longitud de onda (nm)

Sodio Amarillo 580
Potasio Rojo/violeta 550
Bario Verde amarillento 575
Calcio Rojo 750
Cobre Verde/azul 510
Hierro Dorado 576
Rubidio Rojo/violeta 650
Cesio Azul 450

b) Filtro o Monocromador
Los fotómetros de llama por lo general emplean filtros de interferencia de capas múltiples para la selección de la longitud
de onda, es un disco que contiene varios filtros específicos para diferentes elementos, estos filtros están formados por
una serie de capas delgadas de un material dieléctrico con índices de refracción distintas y tienen una transmitancia del
60 al 70% y un ancho de paso de luz de 10 a 50 A°.

Para el análisis de cada elemento debe elegirse y alinearse el filtro correspondiente con el haz de luz que emite dicho
elemento. Su función es permitir el paso de la luz de una longitud de onda determinada emitida por el analito hacia el
detector y reflejar las demás. Estos filtros pueden ser utilizados en las regiones visible, ultravioleta e infrarroja.

c) Detector
Es un dispositivo fotoeléctrico que convierte una señal de luz en corriente eléctrica y debe tener las siguientes
características:
- Buena sensibilidad
- Linealidad a la respuesta
- Facilidad de amplificación
- Estabilidad
- Precisión

La mayoría de los instrumentos de filtro presentan una selectividad para los elementos alcalinos y alcalinotérreos, por
tanto las limitaciones de la fotometría de llama están sujetas al filtro y al combustible utilizado.

d) Dispositivo de lectura
Cumple la función de transformar de señal de corriente eléctrica que recibe del detector, en unidades de intensidad de
luz o en unidades de concentración.

5. SENSIBILIDAD DE LA FOTOMETRIA DE LLAMA

La sensibilidad de la fotometría de llama está limitada a la temperatura isotérmica y relativamente baja de la llama,
produciendo una mayor energización en algunos elementos y menor en otros, en consecuencia la sensibilidad también es
variable, mayor para algunos y menor para otros. por lo que la sensibilidad está estrechamente relacionada con el grado
de energización de los elementos.
Cuando se requieren altas temperaturas para la energización de algunos elementos, puede usarse llamas de hidrógeno o
acetileno con oxígeno que son mucho más calientes, o en su caso se puede usar un espectrofotómetro de llama que usa
un monocromador en vez de filtro y un tubo fotomultiplicador como detector.
Tabla 3. Límite de detección para algunos elementos

Elemento Longitud de onda Límite de detección(ppm)

Ba 553,6 0,3
Ca 422,7 0,003
Cs 852,1 0,1
Li 670,8 0,002
Mg 285,2 0,2
K 766,5 0,001
Na 589,5 0,0002
6. INTERFERENCIAS

Los espectros moleculares en la llama: El H2 o los hidrocarburos utilizados como combustibles, producen bandas de
emisión y absorción en ciertos intervalos de longitud de onda, debido a la presencia de especies como los radicales OH -,
CN-, moléculas de compuestos de carbono y algunos óxidos o hidróxidos de metales alcalinotérreos volátiles que absorben
y emiten en una amplia gama de longitudes de onda.

La autoabsorción: Otro fenómeno que puede ocurrir en la llama, especialmente en las zonas periféricas es la
autoabsorción, donde un foton emitido por un átomo es absorbido por otro. Este fenómeno contribuye a la pérdida de
linealidad de la curva de calibrado. Se soluciona diluyendo la solución.

Las combinaciones químicas al interior de la llama: Los fosfatos (PO4-3 ), aluminatos (AlO2- ), silicatos SIO4-4 ) y otros,
pueden reaccionar con algunos metales formando compuestos muy estables que no emiten luz afectando a los resultados.
Este problema puede corregirse agregando a la muestra agentes quelantes como el EDTA o Cloruro de Lantano(LaCl3) al
0,3%.

7. ANALISIS CUANTITATIVO

Previo al análisis de una muestra, se debe encender la llama y elegir el filtro o monocromador; luego se procede al
calibrado aspirando agua desionzada y ajustando la lectura de intensidad a cero; seguidamente se aspira el estándar más
concentrado para ver el nivel de lectura, si es muy alta se debe bajar la sensibilidad y si es muy baja subir la sensibilidad;
después se ajusta nuevamente el equipo a cero; a continuación se realiza las lecturas de todos los estándares. Se grafican
los valores de intensidad vrs. concentración, dando como resultado una línea recta con leves distorsiones. En porciones
no lineales es suficiente realizar una interpolación. Los estándares deben ajustarse estrictamente a la muestra o la muestra
a los estándares lo importante es que la lectura de intensidad de la muestra debe estar dentro del rango de calibración.
Posteriormente la lectura de intensidad de la muestra se ubica en el eje de ordenadas y se proyecta hasta la intersección
con la gráfica y este punto nuevamente se proyecta al eje de concentración hasta su intersección, de esta manera se
obtiene la concentración de la muestra.
C10H16N2O8
Su función es permitir el paso de la luz emitida de una especie atómica excitada hacia el detector a una longitud de onda
determinada