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Ejercicio resuelto: indique como llevar a cabo la conversión
siguiente
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Una variación de la formación de sulfonamidas consiste en el test de
Hinsberg, el cual permite identificar aminas alifáticas (1°, 2° o 3°) en
análisis orgánico mediante su conversión a sulfonamidas usando
cloruro de bencensulfonilo o de p-toluensulfonilo
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Protección en la anilina: la síntesis de sulfonamida requiere de la
protección previa del grupo amino para evitar una unión amida indeseada, la
cual puede resultar de la combinación del grupo amino con el acido
clorosulfónico, y por esta via no se produce el fármaco.
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Sintesis de sulfanilamida:
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Tipos de sulfanilamidas:
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La actividad antibacteriana de una sulfanilamida se basa en su
similitud estructural con el ácido p-amino benzoico (PABA),
relacionado a la producción de ácido fólico en las bacterias, por
ello las enzimas bacterianas confunden las sulfanilamidas con
el PABA. De esta forma el fármaco compite con el PABA por los
sitios activos de las enzimas, siendo esto un antagonismo
metabólico. Las bacterias mueren por que se inhibe el
crecimiento y reproducción.
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Ejercicio: indique cuales son los alquenos que se forman a partir de
la metilación exhaustiva y eliminacion de 2-butanamina
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¿Por qué se da el alqueno MENOS estable y no el tradicional
que es el mas estable con orientación Saytzeff?
Eliminacion anti: mas favorable en carbono menos sustituido.
C2-C3: gauché y C1-C2: escalonado
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Ejercicio: indique los posibles alquenos que se formarán por
eliminacion de la siguiente amina.
Oxidación en aminas:
Estas se pueden oxidar con el aire facilmente
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Oxidación en aminas: mecanismo no son claros e involucran
radicales libres.
Amina 2 generalmente se oxida a hidroxilamina
Amina 3 a oxidos de aminas
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Eliminación tipo Cope en aminas: los óxidos de las aminas
terciarias solamente pueden eliminarse de forma intramolecular
mediante E2. Requiere de que la estereoquímica del N-oxido sea syn
para que se de la eliminación.
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Ejercicio: explique la razón por la cual la eliminación del N-oxido con
orientación syn se ve favorecida.
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Eliminacion tipo Cope en aminas: en el caso del N oxido syn, la
orientación es syn coplanar o eclipsada, por lo que el ataque
intramolecular se permite
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Formación de sales de Diazonio: las aminas primarias reaccionan
con el ácido nitroso para formar sales de diazonio (grupo Azo:
N=N).
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En el segundo paso se da una transferencia de protón del N al O para
formar un grupo OH y un segundo enlace N-N
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Reacción global:
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Reacciones con sales de arildiazonio: es posible reemplazar el
grupo diazo por un grupo Z el cual permite hacer síntesis. El
mecanismo dependerá de la identidad de Z
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Reacciones con sales de arildiazonio:
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Reacciones con sales de arildiazonio:
El grupo amino en la anilina es capaz de hacer la polibromación en las dos
posiciones orto y en la posicion para al mismo tiempo dada su naturaleza
activante fuerte
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Acoplamiento diazoico:
Es posible obtener compuestos como tintes e indicadores ácido
base mediante el acoplamiento diazoico donde el aromatico que
servirá de nucleofilo será un derivado del fenol, o de anilina y el
electrofilo sera la sal de diazonio.
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Acoplamiento diazoico: mecanismo. Es una sustitución
electrofilica aromática común y corriente, que en la mayoría de los
casos se ve limitada a la posición para dado el impedimiento estérico
que habría en posición orto
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Ejemplos de compuestos azo: tintes sintéticos
Rojo Congo
Tincion biologica
Rojo de metilo
Indicador acido base
Rojo Para
Tincion de ropa 36
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Tintes y teñido
En su afán por obtener quinina, en 1856 Perkin obtuvo mauveina de
forma serendipiosa ya que no contaba con que ese tinte lo haría
millonario
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Tintes y teñido
Las prendas de vestir solo pueden teñirse si hay interacciones
electrostáticas entre los grupos funcionales de la prenda y del tinte.
Ejemplos son los grupos NH3+ de la seda y la lana, que interactúan
con los grupos sulfato del tinte.
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Tintes y teñido
El algodón se une a los tintes mediante interacciones tipo enlace de
hidrógeno entre los grupos OH de la celulosa y los grupos azo N=N del tinte
Por su parte fibras como el poliéster son difíciles de teñir dada su estructura
química
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