SALES DE DIAZONIO

QUÍMICA ORGÁNICA II
AÑO 2020
 OBJETIVO GENERAL

Conocer la estructura, propiedades

químicas, reacciones de caracterización
de las sales de diazonio y sus usos en la
industria.
 OBJETIVOS ESPECIFICOS
• Escribir la estructura, clasificación y nomenclatura de
las sales de diazonio.
• Analizar ecuaciones donde se ilustren las reacciones
de desplazamiento y copulación de las sales de
diazonio.
 Preparación de las
Sales de Diazonio
Cuando se trata de una amina
primaria, disuelta o suspendida en
un ácido mineral acuoso con nitrito
de sodio, se genera una sal de
diazonio.
 Preparación de las
Sales de Diazonio
Puesto que estas se descomponen lentamente
aun en baño de hielo, sus soluciones una vez
preparadas, se emplean de inmediato.
 NOMENCLATURA
Cuando el grupo aromático es el benceno o naftaleno; se
nombran mencionando primero el anión, seguido del nombre
bencendiazonio o naftalendiazonio respectivamente.
 REACCIONES DE LAS
SALES DE DIAZONIO
Las sales de diazonio dan gran número de
reacciones y pueden agruparse en dos tipos:
Reemplazo: en la que se pierde nitrógeno como N2
y en su lugar queda otro átomo o grupo.
Copulación: Donde el nitrógeno queda retenido
 REACCIONES DE REEMPLAZO
DE LAS SALES DE ARILDIAZONIO
Las sales de arildiazonio son extremadamente
útiles en síntesis debido a que el grupo diazonio
(N2+) puede remplazarse por nucleófilos.
 Reacción General

NU: F, Cl, Br, I, CN,OH,H

REACCIONES DE REEMPLAZO DE
LAS SALES DE DIAZONIO
 REEMPLAZO POR CLORO, BROMO O CIANURO:
LA REACCIÓN DE SANDMEYER
El reemplazo del grupo diazonio por Cl, Br o CN se realiza
mezclando la solución de la sal de diazonio recién preparada
con Cloruro Bromuro o cianuro cuproso. A este procedimiento
se le denomina Reacción de Sandmeyer.
 REEMPLAZO POR FLÚOR Y YODO

Los yoduros de arilo se obtienen tratando la sal de diazonio con

KI

Cuando la sal de diazonio es tratada con ácido fluorobórico (HBF4),

precipita el fluoroborato de diazonio. Si la sal precipitada es calentada
se descompone en un fluoruro de arilo.
 REEMPLAZO POR OH: HIDRÓLISIS

La hidrolisis ocurre cuando una solución ácida de la sal

de diazonio es calentada. El grupo hidroxilo del agua
reemplaza al N2, el producto es un fenol.
 REEMPLAZO POR H:
El reemplazo del grupo diazonio por H puede lograrse por medio de
varios agentes reductores; el más útil de éstos es el ácido
hipofosforoso. Sencillamente se deja en contacto con éste ácido la
solución de la sal de diazonio; se pierde nitrógeno y el ácido
hipofosforoso se oxida a fosforico.
 Copulación de sales de diazonio
síntesis de azocompuestos

Las sales de diazonio pueden reaccionar con ciertos

compuestos aromáticos para dar productos de fórmula
general Ar-N=N-Ar´ llamados Azocompuestos.
Mediante una reacción conocida como Copulación, en
la que se retiene el grupo diazonio en el producto
contrario que en las reacciones de reemplazo donde se
pierde el nitrógeno.
 Copulación de sales de diazonio
síntesis de azocompuestos

Debido a que son electrófilos débiles, las sales de diazonio solo

reaccionan con anillos fuertemente activados, como los
derivados de la anilina y el fenol

Fuertemente
Activado
 REACCIONES DE COPULACIÓN
La reacción ocurre casi siempre en la posición para, pero cuando
esta se encuentra ocupada ocurre en la posición orto
 LIMITANTES DE LA REACCIÓN
La presencia de grupos atractores de electrones en el anillo del
nucleófilo (fenol o amina) impide que la reacción se lleve a
cabo.
 LIMITANTES DE LA REACCIÓN

Los sustituyentes atractores de electrones presentes en la sal

de diazonio no afectan la sustitución aromática electrofílica
para formar el azocompuesto.
LIMITANTES DE LA REACCIÓN
 Importancia a nivel industrial

Los azocompuestos pueden ser intensamente amarillos,

naranjas, rojos, azules e incluso verdes, dependiendo de la
estructura de la sustancia. Por sus colores son utilizados
como colorantes y como indicadores ácido-base.

Tartrazina
Amarillo No. 5
 Importancia a nivel industrial

Amarillo de Metilo Naranja de metilo

Importancia a nivel industrial