Clase 11 Cho Co

15/10/2017
Características Generales: Aldehídos

ALDEHIDOS y CETONAS
a)Formula General: R-CHO
b)Grupo Funcional: -CHO
c)Sufijo: … al
d)Como sustituyente: “formilo” o “aldo”
e)Posición en la cadena: Inicial o final
Mg.Q.F.Tox.CésarA.CanalesMartínez 1 Mg.Q.F.Tox.CésarA.CanalesMartínez 2
Nomenclatura: Observación:
Cuando el grupo “ALDO” va unido a un ciclo, se termina el
Aldehídos
nombre del cicloalcano en -carbaldehído.
RAIZ-TIPO DE ENLACE – SUFIJO
► RAIZ: Según el número de carbonos presentes ► La numeración no incluye el grupo -CHO.
► TIPO DE ENLACE: an: Enlace simple
en: Enlace doble
in: Enlace triple
► SUFIJO: “al”
Ejemplo: El cis-3-hexenal es la sustancia dominante del aroma emitido

cuando se corta la hierba verde
c=c CHO
/ \
3-metilciclohexanocarbaldehido
H H
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Nombres comunes aceptados por la IUPAC Características Generales: Cetonas
Formaldehido a)fórmula general: R – CO – R’

(Metanal)
b)Grupo Funcional -CO-
Benzaldehido c)Sufijo: … ona
(Bencenocarbaldehido)
d)Como sustituyente: “oxo” o “ceto”
Acetaldehido
e)Posición en la cadena: -C-
(Etanal)
Cetonas Ejemplos:
RAIZ-TIPO DE ENLACE – SUFIJO a)
► RAIZ: Según el número de carbonos presentes 3- metilbutanal
► TIPO DE ENLACE: an: Enlace simple
en: Enlace doble
in: Enlace triple
► SUFIJO: “ona”
ejemplo: b)
6-hidroxi-3-metoxi-2-heptanona
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> C = O Adición Nucleofílica

• El grupo carbonilo (-C=O), rige la química de los aldehídos y cetonas:
Se realiza al doble enlace carbonílico.
• Proporcionando un sitio para la adición nucleofílica.
• Aumentando la acidez de los átomos de hidrógeno unidos al carbono  . 1.- En presencia:
• En el doble enlace C=O del grupo carbonilo, el par de e- puede ser - Nucleófilo fuerte: es el que producirá el ataque al “C” electrofílico.
atraído por el oxígeno, con lo cual tendremos a un carbono carbonílico - Nucleófilo débil: es el que produce la protonación del anión alcóxido
deficiente en electrones, mientras que el oxígeno es rico en ellos. resultante del ataque nucleofílico.
• Esta distribución de cargas se debe a:
– Efecto inductivo del oxígeno electronegativo.
– Estabilización por resonancia.
Reacción de Oxidación
2.-Consiste en la adición nucleofílica al doble enlace
carbonílico a través de un mecanismo catalizado por
ácidos. • La diferencia entre un aldehído y una cetona, se basa en
la facilidad con que los aldehídos se oxidan a ácidos
carboxílicos, frente a ciertos reactivos y a la estabilidad
de la cetona frente a estos mismos reactivos.
• Ej.: Reactivo de Tollens
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Adición del Bisulfito de Sodio Adición de Cianuro de Hidrógeno

• Una reacción que nos permite separar un aldehído o una El cianuro de hidrógeno se adiciona a los grupos carbonilo formando unos
cetona de una mezcla de compuestos orgánicos es compuestos denominado cianhidrinas o cianohidrinas (hidroxinitrilo),
haciéndola reaccionar con bisulfito de sodio. incrementándose la cadena en un carbono.
• Por este medio se obtienen compuestos de adición

bisulfítica (sólidos cristalinos).
ADICIÓN DE ALCOHOLES: Acetales y Cetales • Formación de cetales:

Los alcoholes se adicionan al grupo carbonilo de los
aldehídos o cetonas en presencia de ácidos anhidros, para
dar lugar a los:
HEMIACETALES, ACETALES,
HEMICETALES Y CETALES.
• Formación de acetales:
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• Los aldehídos y cetonas también se pueden condensar

Reacciones de Adición Deshidratación con otros derivados del amoniaco, como:
• La hidroxilamina.
• La hidrazina (así como hidrazinas sustituidas)
• Los aldehídos y cetonas bajo condiciones adecuadas
reaccionan con el amoniaco y las aminas primarias dando Para dar lugar a una serie de productos análogos a las
lugar a la formación de las iminas o bases de Schiff, que iminas, esto es, la formación de un enlace C=N. Los
al igual que las aminas son básicas. mecanismos de estas reacciones son similares al indicado
para la formación de iminas.
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Condensaciones con amoniaco

Formación y Reacciones De Aniones Enolatos
(inestable) Las cetonas, aldehídos y derivados de los ácidos carboxílicos

Mecanismo de reacción: (amidas, ésteres, etc.) que tienen hidrógenos en el carbono α
se desprotonan para formar aniones enolatos.
La segunda fase consiste en una deshidratación catalizada por un ácido:
Ejemplo:
1. Reacción de Adición Aldólica
Etanal
Un aldehído con hidrógenos  reacciona con Na(OH)
diluido a temperatura ambiente (o inferior) se produce
2.
una especie de dimerización y se forma un compuesto
con un grupo hidroxi y el grupo carbonilo del aldehído.
Propanal
3.
Ciclohexanona
( * ): LDA: Diisopropilamiduro de litio
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Reacción de Adición Aldólica Reacción de Adición Aldólica
El mecanismo de este proceso se basa en dos de las

El producto resultante características de los compuestos carbonílicos:
tiene dos grupos: - Acidez de los hidrógenos en  .
-Alcohol - Adición nucleofílica al grupo carbonilo.
-Aldehído
Se el denomina aldol, y al
tipo de reacción: adición
aldólica.
Reacción de Adición Aldólica: Aldehídos Reacción de Adición Aldólica: Aldehídos

1° La base (el ion OH-) separa un protón ácido del carbono  del etanal 3° El ion alcóxido se protona para formar el aldol.
y se obtiene un ion enolato estabilizado por resonancia
3-hidroxibutanal
Ion Enolato
4° Deshidratación del aldol
2° El ion enolato actúa como nucleófilo (carbanión) y ataca al carbono
electrófilo de una segunda molécula de etanal.
2-butenal
Ion Alcóxido
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Reacción de Adición Aldólica: Aldehídos Reacción de Adición Aldólica: Cetonas

Las cetonas también pueden utilizarse como reactivos
En algunas reacciones aldólicas, la deshidratación es tan para las reacciones aldólicas cruzadas y reciben el
rápida que no es posible aislar el producto en forma de nombre de reacciones de Claisen-Schmidt.
aldol, en su lugar se obtiene el derivado enal. Entonces
se dice que se lleva a cabo una condensación aldólica.
Reacción de Adición Aldólica: Cetonas Reacción de Adición Aldólica: Cetonas

Las cetonas dan un rendimiento muy bajo en la condensación aldólica. Dos
3° Protonación
moléculas de propanona se condensan para formar el aldol correspondiente con
un rendimiento del 2%.
1° Formación del enolato de la propanona:
4-hidroxi-4-metilpentan-2-ona
2
(4-hidroxi-4-metilpentanona)
Propanona Ion Enolato 4° Deshidratación del aldol
2° Ataque nucleófilo:
4-metil-3-buten-2-ona
(4-metil-3-butenona)
Ion Alcóxido
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Reacción de Adición Aldólica: Importancia Reacción de Adición Aldólica
Permite formar un nuevo enlace carbono- Ej: la ruta inicial de Pfizer para sintetizar atorvastatina,
carbono entre dos moléculas más emplea dos reacciones de condensación aldólicas.
pequeñas y por condensación formar un
doble enlace carbono-carbono que da
lugar a la obtención de:
Aldehídos y cetonas  , -insaturados,
que tienen aplicación en la fabricación de
medicamentos y polímeros vinílicos entre
otros compuestos.
Reacciones de Condensación: Perkin

Mecanismo de Reacción
H
O
Descubrió una adición tipo aldol al condensar un aldehído O O

HO
aromático con un anhídrido alifático, en presencia de una

CH3-COONa
+ O CH3 O
H3C
sal sódica o potásica del correspondiente ácido Anhídrido acético Ácido cinámico
carboxílico.
Benzaldehído
H
O
O O
HO (1)
CH3-COONa
+ O CH3 O
H3C
Benzaldehído Anhídrido acético Ácido cinámico
Mg.Q.F.Tox.CésarA.CanalesMartínez 35 (1) Mg.Q.F.Tox.CésarA.CanalesMartínez (2) 36
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Mecanismo de Reacción Mecanismo de Reacción

H
O
H
O O O
HO
CH3-COONa O O
+ O CH3 O CH3-COONa
HO
H3C
+ O CH3 O
H3C
(2) (3) (4)
(4)
(3)
Reacciones de Condensación: Claissen Mecanismo de Reacción

1º Formación del enolato de éster
Si un éster con hidrógenos “a” se trata con un alcóxido,
se condensa para formar un producto de la familia de los
3-cetoésteres.
2º Adición nucleófila
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3º Eliminación de etóxido
Reacción de Cannizzaro
Los aldehídos que no tienen hidrógeno α sobre un carbono
α dan esta reacción.
Es una auto oxidación – reducción.
Se hacen en un medio fuertemente alcalino
4º Transformación del 3-cetoester en enolato.
NaOH
2 C6H5CHO C6H5COOH + C6H5CH2OH
Mecanismo de reacción:
5º Protonación del enolato de ceto-éster
Mecanismo de Reacción Reacciones de Condensación: Knoevenagel

1° Adición del ión hidróxido al carbonilo
El empleo de aldehídos y cetonas en la síntesis acetilacética o
malónica permite la obtención de cetonas o ácidos α,β-insaturados.
2° Transferencia de hidruro
Mecanismo de Reacción
1º Formación del enolato de cetoéster
3° Equilibrio ácido-base
2º Ataque nucleófilo del enolato de cetoéster al carbonilo
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3. Hidrólisis del éster
4. Descarboxilación
ANEXOS
Mg.Q.F.Tox.CésarA.CanalesMartínez 45 MG.Q.F.Tox.CésarA.CanalesMartínez
Mg.Q.F.Tox.CésarA.CanalesMartínez 46
Grupos funcionales ordenados de mayor a menor prioridad ISOMERIA DE FUNCION

Nº GRUPO SUFIJO PREFIJO
FUNCIONAL GRUPO PRINCIPAL SUSTITUYENTE Cn H2n O
01 -COOH OICO CARBOXI
02 -COOR' OATO DE ILO CARBOALCOXI
03 -CONH2 AMIDA AMIDO

Aldehidos Enoles Cetonas
04 -CHO AL ALDO
05 -CN NITRILO CIANO
06 -CO- ONA CETO U OXO C3H6O

07 -OH OL HIDROXI
08 -NH2 AMINA AMINO
09 C = C O -------
CH3CH2CHO CH2=CHCH2OH CH3-CO-CH3
10 -CΞC- O -------
MG.Q.F.Tox.CésarA.CanalesMartínez
47 MG.Q.F.Tox.CésarA.CanalesMartínez
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RECUERDE: • Son compuestos muy reactivos, cuya reacción típica es la

adición nucleofílica y puede llevarse a cabo de dos
formas.
• Los R-CHO y R-CO-R’ forman un grupo • Las reacciones de aldehídos y cetonas:
importante de compuestos orgánicos que a)Reacciones de oxidación:
se distinguen por que presentan en su Los aldehídos se oxidan, las cetonas no reaccionan.
estructura el grupo funcional carbonilo b)Adición de Bisulfito de Sodio:
(>C=O), por lo cual se les llama también Reacción reversible, regenera el grupo carbonilo.
c)Adición de Alcoholes:
compuestos carbonilicos. Origina: hemiacetales, acetales,
Aldehído: R-CHO hemicetales, cetales.

d)Reacciones de Adición-Deshidratación:
Cetona: R-CO-R’ Permite identificar al grupo carbonilo.
ALDEHÍDOS Y CETONAS IMPORTANTES ALDEHÍDOS Y CETONAS IMPORTANTES

CH=CH-CHO CHO
Alcanfor Cinamaldehído Benzaldehído

CHO O OH O CH2OH
O OH
H-CHO CH3-CO-CH3
Metanal
Propanona
OMe O
O
Testosterona
O
Progesterona Cortisona
OH
Vainillina
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Escriba el nombre de los siguientes aldehídos y

cetonas:
a) b) c)
…………………………… ………………………… …………………………
d) e) f)
……………………………… ……………………………… ……………………….

Escriba el nombre de los siguientes aldehídos y cetonas: 1. Cadena principal: 5 carbonos (pentano)
Solución «a» 2. Numeración: comienza en el aldehído(G.F.)
3. Nombre: 3-Pentenal
g) h) i)
1. Cadena principal: 3 carbonos (propano)
Solución «b» 2. Numeración: inicia en aldehído(G.F.)
3. Sustituyentes: metilo en 2.
4. Nombre: 2-Metilpropanal
…………………………… ………………………… …………………………
1. Cadena principal: 3 carbonos (propano)
Solución «c» 2. Grupo funcional: aldehído (dialdehido)
3. Nombre: Propanodial
j) k) l)
1. Cadena principal: 6 carbonos (hexano)
Solución «d» 2. Numeración: menor localizador a la cetona
3. Sustituyentes: hidroxi en 5.
4. Nombre: 5-Hidroxi-2-hexanona
……………………………… ……………………………… ……………………….
MG.Q.F.Tox.CésarA.CanalesMartínez
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1. Cadena principal: 4 carbonos (butano)

Solución «e» 2. Numeración: menor localizador al aldehído(G.F.) Escriba el nombre de los siguientes aldehídos y
3. Nombre: 3-Butinal
cetonas:
a) Etanal (acetaldehído)
1. Cadena principal: ciclo de 5 miembros (ciclopentano)
2. Numeración: comienza en la cetona(G.F.) b) 3-Metilbutanal
Solución «f» 3. Sustituyentes: metoxi en 3. c) Benzaldehído
4. Nombre: 3-Metoxiciclopentanona
d) 4-hidroxiciclohexanocarbaldehído
1. Cadena principal: 6 carbonos (hexano) e) 3-Hidroxi-4-metil-5-oxociclohexanocarbaldehído
2. Grupo funcional: aldehido (dialdehido) f) 2-Metil-2,5-octanodiona
Solución «g» 3. Numeración: otorgar al fenilo el localizador más bajo.
4. Sustituyentes: fenilo en 3. g) 2,5-Dioxooctanodial
5. Nombre: 3-Fenilhexanodial h) 1,3-Ciclohexanodiona
1. Cadena principal: 6 carbonos (hexano) i) 3-Metil-3-pentenal
Solución «h» 2. Numeración: menor localizador al aldehído(G.F.) j) 3-Oxobutanal
3. Sustituyentes: hidroxi en 5 y oxo en 4.
4. Nombre: 5-Hidroxi-4-oxohexanal k) 3-Hidroxiciclopentanona
l) 4-Etoxi-5-fenil-3-oxoheptanal
Solucionario: Solucionario:
MG.Q.F.Tox.CésarA.CanalesMartínez 59 MG.Q.F.Tox.CésarA.CanalesMartínez 60
15

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Características Generales: Aldehídos

b)Grupo Funcional: -CHO

d)Como sustituyente: “formilo” o “aldo”

e)Posición en la cadena: Inicial o final

Ejemplo: El cis-3-hexenal es la sustancia dominante del aroma emitido

Nombres comunes aceptados por la IUPAC Características Generales: Cetonas

Formaldehido a)fórmula general: R – CO – R’

> C = O Adición Nucleofílica

Adición del Bisulfito de Sodio Adición de Cianuro de Hidrógeno

• Por este medio se obtienen compuestos de adición

ADICIÓN DE ALCOHOLES: Acetales y Cetales • Formación de cetales:

• Los aldehídos y cetonas también se pueden condensar

Condensaciones con amoniaco

(inestable) Las cetonas, aldehídos y derivados de los ácidos carboxílicos

La segunda fase consiste en una deshidratación catalizada por un ácido:

Reacción de Adición Aldólica Reacción de Adición Aldólica

El mecanismo de este proceso se basa en dos de las

Reacción de Adición Aldólica: Aldehídos Reacción de Adición Aldólica: Aldehídos

Reacción de Adición Aldólica: Aldehídos Reacción de Adición Aldólica: Cetonas

Reacción de Adición Aldólica: Cetonas Reacción de Adición Aldólica: Cetonas

Reacción de Adición Aldólica: Importancia Reacción de Adición Aldólica

Reacciones de Condensación: Perkin

Descubrió una adición tipo aldol al condensar un aldehído O O

aromático con un anhídrido alifático, en presencia de una

Benzaldehído Anhídrido acético Ácido cinámico

Mg.Q.F.Tox.CésarA.CanalesMartínez 35 (1) Mg.Q.F.Tox.CésarA.CanalesMartínez (2) 36

Mecanismo de Reacción Mecanismo de Reacción

Benzaldehído Anhídrido acético Ácido cinámico

(2) (3) (4)

Reacciones de Condensación: Claissen Mecanismo de Reacción

5º Protonación del enolato de ceto-éster

Mecanismo de Reacción Reacciones de Condensación: Knoevenagel

3. Hidrólisis del éster

Grupos funcionales ordenados de mayor a menor prioridad ISOMERIA DE FUNCION

03 -CONH2 AMIDA AMIDO

05 -CN NITRILO CIANO

06 -CO- ONA CETO U OXO C3H6O

08 -NH2 AMINA AMINO

RECUERDE: • Son compuestos muy reactivos, cuya reacción típica es la

Aldehído: R-CHO hemicetales, cetales.

Cetona: R-CO-R’ Permite identificar al grupo carbonilo.

ALDEHÍDOS Y CETONAS IMPORTANTES ALDEHÍDOS Y CETONAS IMPORTANTES

Alcanfor Cinamaldehído Benzaldehído

Escriba el nombre de los siguientes aldehídos y

…………………………… ………………………… …………………………

……………………………… ……………………………… ……………………….

1. Cadena principal: 4 carbonos (butano)

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